专利名称：热敏粘合剂材料及热激活它的方法和设备的制作方法
技术领域：
本发明涉及热敏粘合剂材料(heat-sensitive adhensive materials)，该材料可施加到各种粘附体，如树脂类粘附体上，可典型地用于食品工业的销售点(Point-of-Sale，POS)系统领域，不需要防粘纸(衬垫)，其在应用(热激活)前没有粘着性但经热激活则具有粘着性，适合于用作无衬垫的标签。本发明还涉及使用该热敏粘合剂材料粘结制品(article)，和有效地激活该热敏粘合剂材料的方法和设备。
背景技术：
粘合剂片材已日益用于标签上，如指示价格、商品说明(条形码)、质量、尺寸或广告(张贴品)的标签。在标签上与信息记录侧相对的那一面上层叠有防粘纸和粘合剂层的常规粘合剂片材已得到广泛应用，因为仅仅除去防粘纸、将粘合剂片材按压在粘附体上就可轻松地将这些粘合剂材料施加在粘附体上。
由于这些常规粘合剂片材在使用前要将防粘纸除去，使应用变得复杂。在很多情况下，使用前除去的防粘纸不是回收而是抛弃。粘合剂层(压敏粘合剂层)具有粘着性或粘附性，除去防粘纸后非常不易处理。例如，当意外地将粘合剂片材放置在粘附体上并试图进行取下粘合剂片材以正确地将其贴附时，粘合剂片材会卷曲或起皱，较坏的情况是断裂。
作为解决这些问题有前景地选择物，在室温下没有表现出粘着性且不需防粘纸的热敏粘合剂片材已受到了关注。该热敏粘合剂包含，例如作为基本成分的固体增塑剂和热塑性树脂乳液，也可以含有增粘剂(tackifier)和其它添加剂。将这种类型的热敏粘合剂施加到基底上与印刷或记录表面相对的侧面，从而形成了热敏粘合剂材料。热敏粘合剂材料的粘合剂层表面在室温下没显示出粘着性，但受热后能显示出粘着性，并能在受热后的一段时间内保持这种粘着性。某些热敏粘合剂材料包含液体增塑剂，而不是固体增塑剂。液体增塑剂通常封装在微胶囊中，通过加热使壳(微胶囊)破裂或使液体增塑剂流出，如同固体增塑剂，液体增塑剂溶解热塑性树脂乳液和增粘剂，从而显示出了粘着性。这些含有固体增塑剂或液体增塑剂的热敏粘合剂材料不需要防粘纸，与常规的粘合剂材料相比，在节省资源和环境保护方面具有优势。
但是这些常规的热敏粘合剂材料存在以下问题。
为避免产生二悪类化合物或其它环境问题，在例如食品销售点(POS)系统中使用的塑料包装材料已由聚氯乙烯改为聚烯烃类。将POS标签施加到该聚烯烃类包装材料，但其用于聚烯烃类包装材料时显示出与聚氯乙烯包装材料相比低得多的粘着性和浸润性(wettability)，常发生剥离。
另外，该热敏粘合剂材料对聚烯烃类包装材料的粘着性不足。这是因为聚烯烃类包装材料包含更少的添加剂，如增塑剂和稳定剂，从而表现出与聚氯乙烯包装材料相比更小的浸润性。这些热敏粘合剂材料也可以用在由聚乙烯或其它聚烯烃的无纺布(nonwoven fabric)制成的信封的标签了里。在这种情况下，它们也表现出对聚烯烃无纺布，如信封的粘着性不足。
为了解决这一问题，已提出了采用苯二甲酸酯(phthalate)作为固体增塑剂(日本专利申请公开出版物(JP-A)No.08-20668)和采用二元醇或多元醇与含有芳香族一元酸的酯化合物的组合(JP-ANo.08-253747)，但这些技术仍不能满足要求。
热敏粘合剂材料对粘附体的粘结强度随时间而降低。作为解决此问题的一种可能方案，JP-A No.09-169870中提出使用含有多元醇和芳香族一元酸的酯类化合物作为结晶阻滞剂(crystallization retarder)，以抑制固体增塑剂的结晶。但这一技术仍不足以解决该问题。
热敏粘合剂材料在初次使用后基本上不能再度使用。为解决这一问题，热敏粘合剂材料的粘合剂层的粘结强度在热激活粘合剂层后即刻应当稍低，以使得热敏粘合剂材料可以重新施加到粘附体上，其粘结强度随时间延长而牢固地帖附在粘附体上，从而防止剥离。但是，在实际应用中还没有具有这种粘着性能的热敏粘合剂材料。
目的和优点因此，本发明的一个目的是提供一种热敏粘合剂材料，该热敏粘合剂材料可施加到由许多种材料，如树脂制成的粘附体和用于食品POS系统领域中的聚烯烃包装材料以及像信封这样的聚烯烃无纺布。本发明的另一个目的是提供一种不需防粘纸(衬垫)、在应用前没有粘着性，但在应用(热激活)时具有适当控制的粘着性(粘结强度)的热敏粘合剂材料。本发明的又一个目的是提供一种热敏粘合剂材料，该热敏粘合剂材料在应用之后即刻对粘附体具有低粘结强度，使得可以重新施用该材料而避免使用失败，和其粘结强度随时间提高，从而防止该材料从粘附体上剥离，使得所需信息能够记录或印刷在其上面。本发明还有一个目的是提供包括粘附体和施加于其上的热敏粘合剂材料的制品、有效地激活该热敏粘合剂材料的方法和设备。
发明内容
本发明可达到上述目的，其内容如下<1>具体来说，本发明提供一种热敏粘合剂材料，该热敏粘合剂材料包括基底、和含有热塑性树脂和固体增塑剂的热敏粘合剂层且其设计为可以对其加热并可将其施加到粘附体上，其中热敏粘合剂材料表现出对粘附体这样的粘结强度，即从该热敏粘合剂材料被施加到粘附体后即刻开始，粘结强度随时间而提高。
在热敏粘合剂材料应用前，也就是说在加热前，上述热敏粘合剂材料的热敏粘合剂层不表现出流动性，因而不会表现出粘着性，这是因为其中包含的固体增塑剂在加热前是固态的。一旦加热热敏粘合剂材料，固体增塑剂就会熔化，热敏粘合剂层就被热激活，变得可流动且表现出粘着性。即，热敏粘合剂材料的热敏粘合剂层仅在加热后被热激活、表现出粘着性和变成可以施加到粘附体上。该粘合剂层在应用(加热)前不表现出粘着性，不需要防粘纸(衬垫)且可在没有衬垫的情况下使用。该无衬垫的结构可由具有这种粘合剂层的粘合剂材料和由低表面张力的材料构成的表面获得，其中粘合剂材料缠绕成卷状。但是，在这种情况下不能将所需信息记录或印刷在其表面上。相反，本发明的热敏粘合剂材料允许将所需信息记录或印刷在它的不带衬垫的表面上。在热敏粘合剂材料上，热敏粘合剂层对应于加热区的区域被热激活，表现出粘着性。因此，可以通过调节将要加热的区域对热敏粘合剂层的粘结强度进行适当调节。
从热敏粘合剂材料被施加到粘附体后即刻开始，热敏粘合剂层的粘结强度随时间延长而提高。更具体来说，从加热后即刻(例如，两分钟后)，热敏粘合剂层中的固体增塑剂熔化，从而热塑性树脂熔化，变得可流动。因此，热敏粘合剂材料就可以从粘附体上剥离。即使热敏粘合剂材料是由于意外错误施加到了粘附体上，它还能够重新使用。在加热后经过一段时间(例如，24小时后)，固体增塑剂逐步冷却、固化，基本上没有表现出流动性。因此，与常规的热敏粘合剂材料相反，该热敏粘合剂材料就牢固地粘着在粘附体上，不会发生剥离，粘结强度不会随时间而降低。
<2>本发明进一步提供一种热敏粘合剂材料，该热敏粘合剂材料包括基底、和含有至少一种热塑性树脂和至少一种固体增塑剂的热敏粘合剂层且其设计为可以对其加热并可将其施加到粘附体上，所述至少一种固体增塑剂在室温下为固态且在加热时可熔化或软化从而与热塑性树脂相容，其中在将该热敏粘合剂材料施加到粘附体上时，根据日本工业标准(JapaneseIndustrial Standards)(JIS)Z0237的胶粘带/粘合剂片材测试方法中规定的测试程序对热敏粘合剂层从粘附体上剥离的粘结强度进行测定，热敏粘合剂层在施用两分钟后从粘附体上剥离时表现出300gf/40-mm或更小的粘结强度，在施用24小时后从粘附体上剥离时表现出500gf/40-mm或更大的粘结强度。
通过这种构成，也可以获得与上述相似的优点。
<3>本发明还提供一种热敏粘合剂材料，该热敏粘合剂材料包括基底、和含有热塑性树脂和固体增塑剂的热敏粘合剂层且其设计为可以对其加热并可将其施加到粘附体上，该固体增塑剂在室温下为固态且要在加热时可熔化或软化从而与热塑性树脂相容，其中热敏粘合剂层在施用两分钟后从粘附体上剥离时表现出300gf/40-mm或更小的粘结强度，在施用24小时后从粘附体上剥离时表现出500gf/40-mm或更大的粘结强度，在测定方法中将热敏粘合剂层切成宽4.0cm和长9.0cm的长方形片，用热源(thermal head)以0.45mJ/dot的热能、4ms/line的印刷速度和6kgf/line的压板压力进行热激活，用橡胶辊以2kg的压力将热敏粘合剂施加到聚乙烯无纺布上，然后以180度的剥离角和300mm/min的剥离速度从其上剥离。
通过这种构成，也可以获得与上述相似的优点。
<4>固体增塑剂可以包括至少两种不同的苯并三唑衍生物。
通过这种构成，热敏粘合剂层在加热后即刻表现出低的粘结强度，可以轻松地剥离热敏粘合剂材料并将其重新施加到粘附体上。施加后热敏粘合剂材料的粘结强度随时间而提高，能够牢固地粘着在各种粘附体，如聚烯烃类包装材料和包括信封在内的无纺布上而不易被剥离。
<5>苯并三唑衍生物可选自由下式(A)表示的化合物 式(A)其中R1为氢原子，卤原子和烷基中的一种；m为1-4的整数；X为氢原子、烷基、芳基、芳烷基和由下式(B)表示的基团中的一种 式(B)其中R2为氢原子、卤原子、烷基和羟基中的一种；n为1-5的整数。
所述固体增塑剂包含特定的苯并三唑衍生物，所述热敏粘合剂层在加热后即刻表现出低的粘结强度，且可以轻松地剥离热敏粘合剂材料并将其重新施加到粘附体上。施用后热敏粘合剂材料的粘结强度随时间而提高，能够牢固地粘着在各种粘附体，如聚烯烃类包装材料和包括信封在内的无纺布上而不易被剥离。
<6>所述至少两种不同的苯并三唑衍生物可选自由下式(I)，(II)，(III)，(IV)和(V)表示的化合物
<7>所述至少两种不同的苯并三唑衍生物中的一种优选为由式(I)表示的化合物。
<8>所述至少两种不同的苯并三唑衍生物可以包括由式(I)表示的化合物和由式(IV)表示的化合物。
<9>所述至少两种不同的苯并三唑衍生物的熔点差别优选为30℃或更大。
<10>固体增塑剂优选以平均粒径为10μm或更小的颗粒分散在热敏粘合剂层中。
<11>热敏粘合剂层和其相邻层中的至少一层可包含过冷改善剂(supercooling improving agent)。
<12>所述过冷改善剂优选以平均粒径为10μm或更小的颗粒分散在敏粘合剂层和其相邻层中的至少一层中。
<13>所述热敏粘合剂层优选进一步包含增粘剂。
<14>所述热敏粘合剂材料可进一步包含位于基底上与热敏粘合剂层相对的那一侧的记录层。
<15>所述记录层可以是热记录层、喷墨记录层和电子照相记录层中的至少一种。
<16>所述热敏粘合剂材料可进一步包括位于基底和记录层之间，或基底与热敏粘合剂层之间的绝热层(heat-insulating layer)。
<17>所述绝热层可包含以热塑性树脂作为外壳和具有30％或更大空心度的空心颗粒。
<18>所述热敏粘合剂材料可在使用前切成片。
<19>所述热敏粘合剂材料可具有切口(notch)。
<20>所述热敏粘合剂材料可施加到聚乙烯无纺布上。
<21>所述热敏粘合剂材料可被缠绕成卷状。
<22>本发明进一步提供一种包含粘附体和前述热敏粘合剂材料的制品，其中热敏粘合剂材料的热敏粘合剂层被施加在粘附体上。
甚至在粘附体为聚烯烃包装材料如膜或片，或聚烯烃类无纺布，如信封的情况下，热敏粘合剂材料也表现出高粘结强度，不会从粘附体上剥离或脱层。因此，该制品在使用时具有高耐久性。
<23>本发明还提供热激活热敏粘合剂材料的方法，该方法包括使加热单元与热敏粘合材料的热敏粘合剂层接触，从而热激活热敏粘合剂层。
按照该方法，热敏粘合剂材料的热敏粘合层仅在用加热单元热激活后才表现出粘着性。
<24>可在切割热敏粘合剂材料后热激活热敏粘合剂层。
<25>可在记录层上记录信息之前或之后切割热敏粘合剂材料。
<26>该方法进一步包括将热激活的热敏粘合剂层施加到粘附体上。
<27>另外，有利的是本发明提供热激活热敏粘合剂材料的设备，该设备中含有或放置有热敏粘合剂材料，且包括至少一个加热单元，该加热单元设计为使其可与热敏粘合剂材料的热敏粘合剂层进行接触从而热激活热敏粘合剂层，其中热敏粘合剂材料为前述的热敏粘合剂材料。
在该设备中，热敏粘合剂材料的热敏粘合层仅在用加热单元热激活后才表现出粘着性。
<28>加热单元可包括按此顺序设置的陶瓷基底、电阻器和保护层，其设计为可通过改变施加到电阻器上的电压对加热温度进行控制。
<29>加热单元可以为热源和薄膜加热器中的至少一种。
<30>在该设备中，热敏粘合剂材料可以进一步包含位于基底上与热敏粘合剂层相对的那一侧的记录层，以及该设备可以进一步包括在记录层上记录信息的记录单元。
<31>记录设备可按照热记录、喷墨记录和电子照相记录的任何一种方法记录信息。
<32>记录设备可具有热源和压板辊(platen roll)。
<33>该设备可进一步具有用于固定热敏粘合剂材料的固定单元(holding unit)。
<34>该设备可进一步具有用于切割热敏粘合剂材料的切割单元。
<35>切割单元可设置在固定单元或加热单元中，或者在固定单元与加热单元之间。
<36>记录单元可设置在固定单元与切割单元之间。
以下参照附图对优选实施方案进行描述，本发明的其它目的、特征和优点将会变得明显。
图1为用于热激活本发明的热敏粘合剂材料的设备的实例的示意图；图2为本发明的热敏粘合剂材料的一个实例的剖面示意图；图3为本发明的热敏粘合剂材料的另一个实例的剖面示意图；和图4-9分别为另一个设备实例的示意图。
具体实施例方式
本发明的热敏粘合剂材料包含基底和设置在基底上面或上方的热敏粘合剂层，且可以根据需要进一步包含一层或多层其它层，其中该热敏粘合剂材料表现出对粘附体这样的粘结强度，即从该热敏粘合剂材料被施加到粘附体后即刻开始，粘结强度随时间而提高。
语句“该热敏粘合剂材料表现出对粘附体这样的粘结强度，即从该热敏粘合剂材料被施加到粘附体后即刻开始粘结强度随时间而提高”的意义如下。具体来说，当该热敏粘合剂层被施加到粘附体上和根据日本工业标准(JIS)Z0237的胶粘带/粘合剂片材测试方法中规定的测试程序对热敏粘合剂层从粘附体上剥离的粘结强度进行测定时，热敏粘合剂层在施用两分钟后从粘附体上剥离时表现出300gf/40-mm或更小的粘结强度，施用24小时后从粘附体上剥离时热敏粘合剂层表现出500gf/40-mm或更大的粘结强度。更具体来说，施用两分钟后从粘附体上剥离的热敏粘合剂层表现出300gf/40-mm或更小的粘结强度，优选200gf/40-mm或更小，施用24小时后从粘附体上剥离的热敏粘合剂层表现出500gf/40-mm或更大的粘结强度，优选600gf/40-mm或更大，其测定方法中是将热敏粘合剂层切成宽4.0cm和长9.0cm的长方形片，用热源以0.45mJ/dot的热能进行热激活，印刷速度为4ms/line和压板压力为6kg/line，用橡胶辊以2kg的压力将热敏粘合剂层施加到聚乙烯无纺布上，然后以180度的剥离角和300mm/min的剥离速度从其上剥离。
通过使热敏粘合剂层在施用两分钟后从粘附体上剥离时表现出300gf/40-mm或更小的粘结强度，可以将热敏粘合剂材料在施用后的即刻容易地从粘附体上剥离。通过使热敏粘合剂层在施用24小时后从粘附体上剥离时表现出500gf/40-mm或更大的粘结强度，热敏粘合剂材料表现出高粘结强度，在施用后经过确定的时间段之后几乎不能从粘附体上剥离。
在热敏粘合剂材料中，优选即使经过了六小时对粘附体的粘结强度仍为300gf/40-mm或更小，更优选即使经过了三小时对粘附体的粘结强度仍为300gf/40-mm或更小。优选经过十二小时后粘结强度为500gf/40-mm或更大，更优选经过八小时后粘结强度为500gf/40-mm或更大。
聚乙烯无纺布可具有按JIS P8117的10-50的气体渗透性，其适宜例子为出自Du Pont-Asahi Flash Spun Products Co.，Ltd的可商购的，商品名为Tyvek 1073D(硬型)。
热敏粘合剂层热敏粘合剂层包含固体增塑剂和热塑性树脂，也可以根据需要进一步包含一种或多种其它组分。
固体增塑剂固体增塑剂可以是在室温下为固态且在加热时可熔化从而与热塑性树脂相容的任何适宜的固体增塑剂。通过包含固体增塑剂，热敏粘合剂层能够比不含固体增塑剂的热敏粘合剂层保持更长时间的“过冷”状态。
包含热塑性树脂的组合物通常在受热时将结构态由固态变为液态，而在冷却时发生逆转变，即由液态变为固态。当该组合物包含固体增塑剂时，即使组合物冷却至低于固体增塑剂熔点的温度情况下，受热的组合物也不会直接从液态变为固态，而会保持液(无定形)态一段时间。这种所保持的液态就是上面提到的“过冷”。
固体增塑剂优选包含至少一种，更优选包含至少两种不同的苯并三唑衍生物。通过采用苯并三唑衍生物作为固体增塑剂，热敏粘合剂材料可以在热激活后即刻具有足够低的(初始的)粘结强度以及经过一定时间后具有充分提高的粘结强度，从而抑制热敏粘合剂层从粘附体上剥离。
对苯并三唑衍生物没有特别的限定，可根据目的选用，其包括例如在JP-A No.11-263949和JP-A No.11-269440中所描述的那些。苯并三唑衍生物的适宜例子为下式(A)表示的化合物。
(式A)在式(A)中，R1为氢原子、卤原子或烷基。卤原子的例子包括氟、氯、溴和碘原子。重复数(repeating number)m为1-4的整数，和X为氢原子、烷基、芳基、芳烷基或由下式(B)表示的基团。对烷基没有特别限定，包括例如甲基、乙基、丙基和丁基。对芳基没有特别限定，包括例如苯基和甲苯甲酰基。
(式B)在式(B)中，R2为氢原子、卤原子、烷基或羟基；重复数n为1-5的整数。
在由式(A)表示的化合物中，固体增塑剂优选包含至少一种，更优选至少两种由下式(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)表示的化合物。进一步优选，固体增塑剂包含式(I)的化合物作为所述至少两种不同的苯并三唑衍生物中的一种。因此，热敏粘合剂层可以在热激活后即刻具有足够低的(初始的)粘结强度和经过一定时间后具有充分提高的粘结强度，从而抑制热敏粘合剂层从粘附体上剥离。
在从式(I)到(V)的至少两种不同的苯并三唑衍生物的组合中，典型地优选式(I)的化合物和式(IV)的化合物的组合。所述至少两种不同的苯并三唑衍生物的熔点差优选为30℃或更大。但在式(I)的化合物和式(IV)的化合物的组合情况下，化合物之间的熔点差优选小于30℃。
式(I)到(V)的苯并三唑衍生物在式(B)基团的苯环上具有相同的取代基，且具有适当的熔点差。因而，所得到的热敏粘合剂层可以表现和保持长时间的高粘着性，且由于其内聚性，可显示出比其它苯并三唑化合物的组合更高的粘着性。
对热敏粘合剂层中苯并三唑衍生物的含量没有特别限定，可根据目的确定。当使用至少两种苯并三唑衍生物时，其含量优选为10重量％-80重量％，更优选为30重量％-60重量％。
所述至少两种苯并三唑衍生物可以按任意比例混合。例如当使用两种不同化合物时，两者的重量比优选为9/1到1/9。
除了任何式(I)到(V)的苯并三唑衍生物，固体增塑剂的例子还包括由下式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)和(X)表示的苯并三唑衍生物。
当使用至少两种由式(I)到(V)表示的苯并三唑衍生物作为热敏粘合剂层的固体增塑剂时，热敏粘合剂层中这些苯并三唑衍生物的含量优选为10重量％-80重量％，更优选为30重量％-60重量％。
当在热敏粘合剂层中使用至少两种不同的苯并三唑衍生物时，优选使用任何由式(VI)到(X)表示的化合物中的至少一种。在这种情况下，对其含量没有特别限定，可根据目的确定，优选为10重量％-40重量％，进一步优选为10重量％-30重量％。
例如，可以通过以下的方法检测热敏粘合剂层中苯并三唑衍生物的存在。即，用有机溶剂从热敏粘合剂层中提取苯并三唑衍生物，按照分析方法，如高效液相色谱或薄层色谱进行分离，然后通过红外分光光度计或NMR分析它们的结构。
固体增塑剂可以以颗粒状分散在热敏粘合剂层中。颗粒的平均粒径可以为任何合适的粒径，优选为10μm或更小，更优选为5μm或更小，进一步优选为2μm或更小，以更好地受热熔融和更好地与热塑性树脂相容。
热敏粘合剂层中固体增塑剂和热塑性树脂的总含量优选为50重量％或更多，更优选为60重量％或更多，进一步优选为70重量％或更多。
热塑性树脂对热塑性树脂没有特别限定，可根据目的选择，其适宜的例子包括被称为热塑性树脂乳液的那些。具体例子为(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、醋酸乙烯酯-乙烯-氯乙烯三聚物、醋酸乙烯酯-乙烯-丙烯酸酯三聚物、醋酸乙烯酯-乙烯-苯乙烯三聚物、聚丁二烯和聚氨酯。这些树脂的每一种可单独使用或组合使用。为获得更高的热敏粘合剂层粘结强度，优选使用其中的丙烯酸酯共聚物，而该丙烯酸酯典型地优选为2-乙基己基丙烯酸酯。
其它组分热敏粘合剂材料可根据需要进一步包含任何的其它组分。适宜的例子有过冷改善剂、增粘剂、防结块剂(anti-blocking agent)、内聚改进剂、膜硬化剂、防腐剂、染料和其它着色剂、显色剂、PH调节剂和止泡剂。其中，优选使用过冷改善剂，增粘剂，防结块剂和内聚改进剂。
过冷改善剂可以是能够使热敏粘合剂层中热塑性树脂和固体增塑剂的混合物保持过冷态的任何适宜过冷改善剂。其例子有萘酚衍生物，如2-苄氧基萘；联苯衍生物，如间三联苯、4-乙酰基联苯、对苄基联苯和4-烯丙氧基联苯；聚醚化合物， 如1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、2，2’-双(4-甲氧基苯氧基)二乙基醚和双(4-甲氧基苯基)乙醚；碳酸二酯，如碳酸二苯酯；和草酸二酯，如草酸二苄基酯，二(对氯代苄基)草酸酯和二(对甲基苄基)草酸酯。它们的任何一种可单独或组合使用。其中，优选使用草酸二苄基酯和二(对甲基苄基)草酸酯。
通过过冷改善剂引入热敏粘合剂层，热敏粘合剂层在受热进行热激活时具有高流动性和经过一段时间后获得进一步令人满意的固化。因此，由于热敏粘合剂层受热后具有更高的流动性，其对粘附体的固着效应(anchoreffect)可得到加强，并且经过一段时间后对粘附体的粘结强度能够因热敏粘合剂层的加速固化而得到提高。
过冷改善剂优选包含在至少一层热敏粘合剂层和其相邻层中。当其包含在热敏粘合剂层中时，相对于热敏粘合剂层中的1.0重量份热塑性树脂，其含量优选为0.2-2.0重量份，更优选为0.5-1.5重量份。
通过将该过冷改善剂引入热敏粘合剂层和/或其相邻层中，热敏粘合剂层在受热进行热激活后可令人满意地保持其粘着性，且即使在低温下也表现出高粘结强度。
对过冷改善剂的熔点没有特别限定，可根据目的确定，为了有效地降低固体增塑剂的熔点，过冷改善剂的熔点优选为60℃-180℃。
对热敏粘合剂层中过冷改善剂分散颗粒的平均粒径没有特别限定，但优选为10μm或更小，更优选为5μm或更小，进一步优选为2μm或更小，以更好地受热熔融和更好地与热塑性树脂相容。
增粘剂可以是诸如萜烯树脂、脂肪族石油树脂、芳香族石油树脂、苯并二氢吡喃-茚树脂、苯乙烯树脂、酚醛树脂、萜烯-酚醛树脂和松香衍生物树脂的任何增粘剂。其中的每一种可单独使用或组合使用。
相对于1.0重量份的热塑性树脂，增粘剂的用量优选为2.0重量份或更少，更优选为0.2-1.5重量份。
如果增粘剂的用量大于2.0重量份，热敏粘合剂材料在一些情况下会产生结块问题。
为防止结块，优选使用防结块剂。这样就可以更有效地防止高温和高湿结块。
防结块剂可以是若能后防结块剂，如蜡和其它热熔性材料，以及无机填料。
蜡可以是，例如动物蜡、植物蜡或合成蜡、以及高级脂肪酸、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸苯胺或乙酰化芳胺。这些蜡包括，但不局限于动物源蜡或植物源蜡、合成蜡和其它蜡；以及高级脂肪酸、包括N-羟甲基硬脂酰胺和硬脂酰胺在内的高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸苯胺、芳胺的乙酰化产品、石蜡、日本蜡(漆树蜡)、巴西棕榈蜡、虫胶、褐煤蜡、氧化石蜡、聚乙烯蜡和氧化聚乙烯。高级脂肪酸包括，例如硬脂酸和山嵛酸。高级脂肪酸酰胺包括，例如硬脂酰胺、油酸酰胺、N-甲基硬脂酰胺、芥酸酰胺、羟甲基山嵛酸酰胺、羟甲基硬脂酰胺、亚甲基二(硬脂酰胺)和亚乙基二(硬脂酰胺)。高级脂肪酸苯胺包括，例如硬脂酸苯胺和亚油酸苯胺。芳胺的乙酰化产品包括，例如N-乙酰甲苯胺。
对其它热熔性材料没有特别限定，可根据目的选择，例如无色(leuco)染料和显色剂。
蜡和其它热熔性材料优选具有高熔点，以避免对热敏粘合剂层的粘结强度产生不利影响。
无机填料包括，但不局限于铝、锌、钙、镁、钡和钛的碳酸盐、氧化物、氢氧化物和硫酸盐以及包括天然硅石、沸石、高岭土、煅烧高岭土、和其它粘土在内的无机颜料。这些无机颜料应优选具有尽可能低的吸油性，以免得对热敏粘合剂层的粘结强度产生不利影响。
相对于1.0重量份热塑性树脂，热敏粘合剂层中的防结块剂的含量，优选为1.5重量份或更少，更优选为0.6-1.0重量份。如果防结块剂的含量超过1.5重量份，则热敏粘合剂层的粘结强度可能降低。
内聚改进剂的作用是提高热敏粘合剂层与基底之间的粘着性，和/或热敏粘合剂层中的内聚力。内聚改进剂可以是任何适宜的内聚改进剂，如水溶性或亲水的聚合物粘合剂。
水溶性或亲水的聚合物胶合剂的例子有聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、氧化淀粉、醚化淀粉、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和其它的纤维素衍生物，酪蛋白，明胶和海藻酸钠。
内聚改进剂在热敏粘合剂层中的含量可以是不会使热敏粘合剂材料的粘结强度变坏的任合适宜量，相对于热敏粘合剂层的总固含量，该含量优选为30重量％或更少，更优选为10重量％或更少。
例如，热敏粘合剂层可以通过以下方式制备将含有上述组分的涂覆组合物(coating composition)涂布在基底上，然后将涂布膜干燥。
涂覆组合物可按照任何方法涂布，如缄锭涂(wire bar coating)、刮涂、幕式淋涂(curtain coating)、模涂、旋涂、捏合涂或浸渍涂。
对热敏粘合剂层的厚度没有特别限定，例如优选为2-30μm，更优选为5-20μm。
基底对基底没有特别限定，但优选为原纸(base paper)。
原纸可以主要包含木浆和填料。
该木浆包括，但不局限于化学浆，如阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP)和针叶树漂白牛皮纸浆(NBKP)；机械纸浆，如磨木浆(GP)、加压磨木浆(PGW)、精炼机制纸浆(RMP)、热机械纸浆(TMP)、化学热机械纸浆(CTMP)、化学机械纸浆(CMP)和化学磨木浆(CGP)；和回收纤维，如脱墨废纸浆(DIP)。
填料的例子为常规的或公知的填料，如颜料、胶合剂、施胶剂、固定剂、产量提高剂、阳离子化剂和纸强度改善剂。
颜料的例子为白色无机颜料，如轻质沉淀碳酸钙、重质碳酸钙、高岭土、云母、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成硅石、氢氧化铝、矾土、锌钡白、沸石、碳酸镁、和氢氧化镁；有机颜料，如苯乙烯塑料颜料、丙烯酸塑料颜料、聚乙烯、微胶囊、脲醛树脂和三聚氰胺树脂。
原纸可以通过以下方法的制备将木浆与填料混合，然后用常规造纸机对混合物进行加工。
造纸机的例子有丝网造纸机，圆网造纸机和双丝网造纸机。原纸可在酸性、中性或碱性条件下制备。
原纸可以通过机上处理(on-machine treatment)制备，使用砑光机，该砑光机包括，例如金属辊和合成树脂辊。另外可选的是，也可以通过机外处理(off-machine treatment)制备原纸，在处理后，可以对生成的原纸进行砑光，如机械砑光或高度砑光从而控制其平整度。
对基底的厚度没有特别限定，通常为60-300μm。
其它层热敏粘合剂材料可以进一步包含一层或多层其它层，例如绝热层(底层)，记录层和保护层。
绝热层(底层)绝热层(底层)可以是含有空气隙(airspace)和具有热绝缘活性的任何适宜层。
绝热层(底层)可以设置在热敏粘合剂层和基底之间，和/或记录层(尤其是在热记录层的情况下)与基底之间。这样，就可以有效地利用施加到热敏粘合剂层使其产生粘着性的热能，同时使传递到基底的热最小化。当记录层，尤其是热记录层被设置在基底上与热敏粘合剂层相对的那一侧且用高能量对热敏粘合剂层进行加热时，能量会到达热记录层，从而产生像背景雾化这样的问题。绝热层(底层)的作用是充分地热隔离热敏粘合剂层，从而有效地防止在热记录层上产生背景雾化及其它问题。
空气率(air rate)(％)，即绝热层(底层)中空气隙的比率没有特别限定，为了有效地提高热敏粘合剂层的粘结强度，空气隙优选尽可能高。
绝热层(底层)可以是任何形态的，优选为包含空心颗粒的非发泡层。空心颗粒可以为任何适宜的空心颗粒，例如含有任何丙烯酸(酯)类聚合物和偏氯乙烯聚合物的那些。
空心颗粒的空心度(hollowness)没有特别限定，但优选为30％或更大。
绝热层(底层)可按照公知的涂布方法制备，涂布方法例如有刮涂、照相凹板式涂(gravure coating)、照相凹板式平涂(gravure-off coating)、棒涂、辊涂、刮刀涂、空气刮刀涂、束涂(comma coating)、U束涂、AKKU涂、平滑涂、微照相凹板式涂、逆转辊涂、四辊或五辊涂、浸渍涂、幕式淋涂、滑涂或模涂。
记录层记录层是可以记录信息，如图像的任何适宜层。记录层的例子有热记录层，喷墨记录层和电子照相记录层。
记录层优选设置在基底上与热敏粘合剂层相对的那一侧。
可以将例如图像或字符形态的所需信息用单色，如黑色或多重色(例如，两种颜色，三种颜色或全色)记录或印刷在记录层上。印刷方法可以是任何适宜的印刷方法，为了获得更好的防结块性，其优选为使用含紫外光固化树脂的油墨的UV印刷法。
在这些记录层中，优选使用热记录层(热敏显色层)。在加热热敏粘合剂层之外对记录层进行成像加热，可以在热记录层上形成或记录所需的显影图像，从而增加热敏粘合剂材料的价值。
热记录层可以是任何适宜的热记录层。优选地，它主要包含无色染料和显色剂以及进一步包含例如，粘合剂、敏化剂(sensitizer)和其它添加剂。
适宜的无色染料包括，但不具体局限于碱性无色染料。
碱性无色染料的例子有荧烷化合物、三芳基甲烷化合物、螺化合物、二苯基甲烷化合物、噻嗪化合物、内酰胺化合物和芴化合物。
荧烷化合物包括，但不局限于，3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-环己氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异丁基-N-乙氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-(3-乙氧基丙基)氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-己氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二戊氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-丙氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-四氢呋喃基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(对-氯苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(对-氟苯胺基)荧烷、3-(对-甲苯氨基乙氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-二乙氨基-6-甲基-7-(对-甲苯氨基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(3，4-二氯苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-氯-7-乙氧基乙氨基荧烷、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-7-苯基荧烷、和3-(对-甲苯氨基乙氨基)-6-甲基-7-苯乙基荧烷。
三芳基甲烷化合物包括，但不局限于，3，3-双(对-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮(phthalide)(即晶体紫内酯(CVL))、3，3-双(对-二甲氨基苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(对-二甲氨基苯基)-3-(1，2-二甲氨基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(对-二甲氨基苯基)-3-(2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(对-二甲氨基苯基)-3-(2-苯基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(1，2-二甲基吲哚-3-基)-5-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(1，2-二甲基吲哚-3-基)-6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(9-乙基咔唑-3-基)-5-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(2-苯基吲哚-3-基)-5-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、和3-对-二甲氨基苯基-3-(1-甲基吡咯-2-基)6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮。
螺化合物包括，但不局限于3-甲基螺二萘并吡喃、3-乙基螺二萘并吡喃、3，3’-二氯螺二萘并吡喃、3-苄基螺二萘并吡喃、3-丙基螺苯并吡喃、3-甲基萘并-(3-甲氧基苯并)螺吡喃和1，3，3-三甲基-6-硝基-8’-甲氧基螺(二氢吲哚-2，2’苯并吡喃)。
二苯基甲烷化合物包括，例如N-卤代苯基-白金胺(leucoauramine)、4，4’-双-二甲氨基苯基二苯甲基苄基醚和N-2，4，5-三氯苯基-白金胺。
噻嗪化合物包括，例如苯甲酰基无色亚甲基蓝和对-硝基苯甲酰基无色亚甲基蓝。
内酰胺化合物包括，例如若丹明B苯胺基内酰胺和若丹明B对-氯苯胺基内酰胺。
芴化合物包括，但不局限于3，6-双(二甲氨基)芴-螺-(9，3’)-6’-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，6-双(二甲氨基)芴-螺-(9，3’)-6’-吡咯烷基2-苯并[c]呋喃酮和3-二甲氨基-6-二乙氨基芴-螺-(9，3’)-6’-吡咯烷基2-苯并[c]呋喃酮。
可显色的碱性无色染料包括，但不局限于3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-环己氨基-6-氯荧烷、3-二乙氨基-苯并[α]荧烷、3-二丁氨基-苯并[α]荧烷、3-二乙氨基-7-氯荧烷、3-二乙氨基-7-甲基荧烷、3-N-乙基-N-异戊氨基-苯并[α]荧烷、3-N-乙基-N-对甲基苯氨基-7-甲基荧烷、3-二乙氨基-6，8-二甲基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-溴荧烷、3，6-双(二乙氨基荧烷)-γ-(4’-硝基)苯胺基内酰胺、双(1-正丁基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂2-苯并[c]呋喃酮、3-(4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(4-二甲氨基苯基)-6-二乙氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，7-双(4-二甲氨基)-10-苯甲酰基吩噻嗪、3，3-双(4-二乙氨基-6-乙氧基苯基)-4-氮杂2-苯并[c]呋喃酮、3-二乙氨基-7-二苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-4-甲基苯氨基-7-N-甲苯胺基荧烷、3-二乙氨基-7-N-二苄氨基荧烷、3，6-二甲氧基荧烷、3，6-二丁氧基荧烷、3’-甲氧基-4’-乙氧基苯基-2-苯乙烯基喹啉和2’，4’-二辛氧基苯基-2-苯乙烯基喹啉。
显色剂的例子为那些在压敏或热敏记录纸中常用的显色剂。具体的例子有双(3-烯丙基-4-羟苯基)砜、α-萘酚、β-萘酚、对-辛基苯酚、4-叔辛基苯酚、对-叔丁基苯酚、对-苯基苯酚、1，1-双(对-羟苯基)丙烷、2，2-双(对-羟苯基)丙烷(即，双酚A或BPA)、2，2-双(对-羟苯基)丁烷、1，1-双(对-羟苯基)环己烷、4，4’-硫代双酚、4，4’-环亚己基双酚、2，2’-(2，5-二溴-4-羟苯基)丙烷、4，4-异亚丙基双(2-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-氯苯酚)、4，4’-二羟基二苯基砜、4-羟基-4’-甲氧基二苯基砜、4-羟基-4’-乙氧基二苯基砜、4-羟基-4’-异丙氧基二苯基砜、4-羟基-4’-丁氧基二苯基砜、双(4-羟苯基)乙酸甲酯、双(4-羟苯基)乙酸丁酯、双(4-羟苯基)乙酸苄基酯、2，4-二羟基-2’-甲氧基N-苯甲酰苯胺和其它酚类化合物；对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸乙酯、4-羟基邻苯二甲酸二苯酯、4-羟基邻苯二甲酸二甲酯、5-羟基间苯二酸乙酯、3、5-二叔丁基水杨酸、3、5-二α-甲基苄基水杨酸和其它芳香族羧酸衍生物，芳香族羧酸及其金属盐。
粘合剂可以为任何适宜的粘合剂，其例子有淀粉、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素和其它纤维素衍生物、酪蛋白、明胶和其它蛋白质、氧化淀粉、酯化淀粉、其它多糖和亲水性或水溶性天然高分子化合物；聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱式盐、胶乳(latices)、聚丙烯酰胺、苯乙烯-马来酸酐共聚物和其它的水溶性合成高分子化合物和胶乳；乙烯-马来酸酐共聚物的碱式盐和其它的水溶性粘结树脂和胶乳、乙烯-马来酸酐共聚物的碱式盐和其它的水溶性粘结树脂；聚醋酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-丙烯酸酯三聚物和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的胶乳。
使用敏化剂(增强剂)是为了进一步改善热记录层的敏感性，该敏化剂包括，但不局限于N-羟甲基硬脂酰胺、硬脂酰胺、棕榈酸酰胺和其它的蜡；2-苄氧基萘和其它的萘酚衍生物；乙酰联苯、对苄基联苯，4-烯丙氧基联苯，和其它的联苯衍生物；1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷，2，2’-双(4-甲氧基苯氧基)二乙基醚、双(4-甲氧基苯基)醚和其它的聚醚化合物；碳酸二苯酯、草酸二苄酯、二(对-氯苄基)草酸酯和其它的碳酸二酯或草酸二酯衍生物。
颜料的例子有硅藻土、滑石、高岭土、煅烧高岭土、碳酸钙、碳酸镁、氧化钛、氧化锌、二氧化硅、氢氧化铝，和尿素-甲醛树脂。
可以按照上述的涂布方法制备记录层。
保护层为了提高防护性能(barrier property)、头匹配性(head matching)、对记录材料的可写性和记录层的其它性能，可以在记录层上或上方形成保护层，保护层可以是任何适宜的保护层，例如为主要含有颜料、粘合剂、交联剂和润滑剂的保护层。
可以按照上述的涂布方法适当地制备保护层。
使用在热激活(加热)热敏粘合剂层之前或之后可以将热敏粘合剂材料进行适当地切割。在这种情况下，热敏粘合剂材料可以具有早先形成的切口。这样，热敏粘合剂材料就可以方便地用于标签、标记和多种其它用途。
热敏粘合剂材料可以是任何形状的，如片状或卷状。
对热敏粘合剂材料施加的粘附体没有特别限定，其尺寸、形状、结构和材料可根据目的选择。粘附体的材料为包含诸如聚乙烯、聚丙烯和其它聚烯烃的树脂、丙烯酸(酯)类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚苯乙烯和聚酰胺的片材或板材；包含诸如不锈钢和铝的金属的片材或板材；诸如信封和波纹纤维板的纸制品；聚烯烃包装材料；聚氯乙烯包装材料；和如信封的聚乙烯无纺布。
与常规的热敏粘合剂材料相反，该热敏粘合剂材料表现出随时间增强的和更高的粘结强度，可以方便地施用到聚乙烯无纺布，如信封上。
本发明的粘结制品(adhered article)包含施用到粘附体上的本发明的热敏粘合剂材料。该粘结制品包含这种热敏粘合剂材料，因而表现出高粘结强度，而不会剥离，且在应用中显示出高度的耐久性，即使是粘附体为聚烯烃包装材料如膜或片，或聚烯烃无纺布如信封。
热敏粘合剂材料的热敏粘合剂层可以通过适宜的加热单元，如热空气、加热辊或热源进行热激活。
优选通过热源热激活热敏粘合剂层，更优选根据本发明采用以下的方法热激活热敏粘合剂材料。这样，可以通过使用常规的热记录印刷机加热热敏粘合剂材料的两侧，在热记录层上记录信息，同时也热激活热敏粘合剂层。
热激活本发明的热敏粘合剂层的方法包括使加热单元与热敏粘合剂材料的热敏粘合剂层接触从而热激活热敏粘合剂层的步骤，还可以根据需要，进一步包括任何其它的步骤，例如将热激活的热敏粘合剂层施加到粘附体上，切割热敏粘合剂材料和/或在记录层上记录信息。
通过使用热激活本发明的热敏粘合剂材料的设备，可以进行适当的热激活方法。该设备装有或放置有本发明的热敏粘合剂材料且包含加热单元，该加热单元设计为使其可与热敏粘合剂材料的热敏粘合剂层进行接触从而热激活热敏粘合剂层。该设备可以根据需要进一步包含任何其它单元，如用于将热敏粘合剂层施加到粘附体上的施加单元(applying unit)，用于切割热敏粘合剂材料的切割单元，和用于在记录层上记录信息的记录单元。
加热单元可以是能够对热敏粘合剂材料进行加热的任何适宜的加热单元。该加热单元优选包含按此顺序设置的陶瓷基底、电阻器和保护层，且可以通过改变施加到电阻器上的电流或电压来控制加热温度。
加热单元适宜例子有热源和薄膜加热器。适宜的热源或薄膜加热器包含陶瓷基底、带状(band-like)厚膜发热电阻器，该电阻器具有用于防止其表面的磨损和氧化的结晶玻璃保护层。为了获得更好的热反射，可以在发热电阻器下面设置由结晶玻璃制成的珐琅层(glaze layer)。这种加热单元能够容易地热激活条件，可根据需要对热敏粘合剂材料进行部分或局部地热激活。
优选在用切割单元切割热敏粘合剂材料后，再热激活热敏粘合剂层。
记录单元可以是能够在记录层上记录信息的任何适宜的记录单元，优选可采用热记录、喷墨记录和电子照相记录的记录单元。
记录单元优选具有热源和压板辊。在这种情况下，热源可以与热敏粘合剂层进行充分接触，从而有效和确实地热激活热敏粘合剂层。该加热单元可以同时用能量方式热激活热敏粘合剂层，可根据需要控制加热，因而降低了用于热激活的能量损耗。
该设备优选进一步包含位于带有热源的加热部件相对位置的加压组件，以使得其能够与加热部件一起将热敏粘合剂材料夹在中间和进行固定。因此，就可以有效地将热量从加热部件传递到热敏粘合剂材料的热敏粘合剂层上，从而加速热敏粘合剂层的热激活。
优选将加热部件设置在热源表面的靠近边缘处、角边缘处或边缘处。该加热部件在表面上优选具有防粘层。这样，就能够防止热激活的热敏粘合剂层与热源接触上并且有效地防止构成热敏粘合剂层的组分粘附到热源上。
记录单元可以设置在任何适宜的位置，但优选设置在固定单元与以下要提到的切割单元之间。
切割单元可以是能够切割热敏粘合剂材料的任何适宜单元，如常规的切割设备。
切割单元可设置在任何适宜的位置，但优选设置在固定单元与加热单元之间和/或固定单元与记录单元之间。
优选在记录层上记录信息之前或之后，用切割单元切割热敏粘合剂材料。
将参照
用热激活设备对热敏粘合剂材料进行热激活的方法的实施方案。
图1为用于热激活的设备1实施方案的示意图，该设备具有印刷功能；
图2为热敏粘合剂材料2的示例结构的剖面示意图。
设备1包含用于固定缠绕成卷状的热敏粘合剂材料2的固定单元3；用于在热敏粘合剂材料2的热记录层7上记录信息的记录单元8；作为切割单元用来将热敏粘合剂材料2切成所需尺寸的片状的切割器9；和用于热激活热敏粘合剂材料2的热敏粘合剂层5的单元10。
记录单元8包括热源11和压板辊12。设备10包括压板辊13和热源15。压板辊13用作传输热敏粘合剂材料2的传输单元。热源15用作加热单元，带有加热部件14。加热部件14包含陶瓷基底、设置在陶瓷基底上的发热电阻薄膜，和由设置在发热电阻上的由结晶玻璃构成的保护层。压板辊13也可用作加压组件和加热部件14一起将热敏粘合剂材料2夹在中间和对其进行固定。
可以用压力带17(图4)代替压板辊13。同样，可以用近边(near-edge)型热源15a(图5)、端面型热源15b(图6)或边角型热源15c(图7)代替热源15a。热源15a，15b和15c设计为不与热激活的热敏粘合剂层5接触，因而可防止构成热激活的热敏粘合剂层5的组分粘附到热源上，从而防止热敏粘合剂材料2缠绕到热源上。
防粘层18(图8)可以设置在热源15上加热部件14的表面和附近。防粘层可以用2μm厚的聚四氟乙烯涂层形成。这样，就防止了构成热激活的热敏粘合剂层5的组分粘附到热源15的加热部件14上，从而防止热敏粘合剂材料2缠绕到热源15上。
可以用薄膜加热器19(图9)代替热源15的加热部件。薄膜加热器19包括加热部件20。加热部件20包括陶瓷基底、设置在基底上作为1mm宽的带的厚层发热电阻，和由设置在厚层发热电阻上、由结晶玻璃构成的保护层。在这种情况下，可以更有效地热激活热敏粘合剂层5，因为加热器19以1mm的宽度与热敏粘合剂层5接触。
参照图2，热敏粘合剂材料2包括不含木质的纸4作为基底、设置在不含木质的纸4的一个侧面上的热敏粘合剂层5、和设置在另一侧面上的绝热层6和热记录层7。可以用例如，可进行彩色印刷的印刷层、热敏传递(熔融传递)记录层、喷墨记录层、升华染料传递记录层、或电子照相记录层(静电记录层)代替热记录层7。
将缠绕成卷状的热敏粘合剂材料2放在固定单元3上，然后从上固定单元3拉出。将热量从热源11的加热部件11a上施加到热敏粘合剂材料2的热记录层7上，使热记录层7显影和着色，从而将预定的信息记录在热记录层7上。在热记录层7上记录信息之后，对热敏粘合剂材料2进行输送。此时，热敏粘合剂层5与热源15的加热部件14保持接触，通过加热部件14的发热热激活热敏粘合剂层5。
加热部件14的设置为可在此时刻与热敏粘合剂层5接触，因而可以通过加热部件14的发热热激活热敏粘合剂层5。另外，来自加热部件14的热量能够被有效地传送到热敏粘合剂层5上，同时热敏粘合剂层5可通过能量热激活，因而不需要事先保持对加热部件14加热以进行热激活。这样，应可以在低能耗下进行热激活，且不会过度加热热敏粘合剂材料2。因而可以在更高的安全性下操作设备1。由于从加热部件14到热敏粘合剂层5的有效热量传递，即使高速输送热敏粘合剂材料2，与加热部件14接触的热敏粘合剂层5也可以被热激活。这样，就防止了构成热激活的热敏粘合剂层5的组分粘附到加热部件14上，从而热激活热敏粘合剂材料2并有效地将其施加到粘附体上。
当热敏粘合剂材料2在不含木质的纸4与热记录层7之间包含有绝热层6时，绝热层6所起的作用是防止用于热激活热敏粘合剂层5的热量传递到热记录层7上，从而有效地利用热激活所施加的热量和避免对记录层7不必要着色。热敏粘合剂材料2a(图3)与热敏粘合剂材料2(图2)具有相同的构成，不同之处在于热敏粘合剂材料2未包括绝热层6。
实施例下面将参照实施例和比较例对本发明作进一步说明，其目的不是为了对本发明的范围进行限定。下文中所有份数和百分数均以重量计。所有的涂层重量除非另有说明均为干重。
制备固体增塑剂分散体A固体增塑剂分散体A的制备方法是将10份表1所示的作为固体增塑剂的苯并三唑衍生物、10份作为分散剂的聚乙烯醇的10％水溶液和20份水进行均匀混合；将混合物在球磨机中研磨使固体增塑剂分散成平均粒径为1.0μm的颗粒。
制备过冷改善剂分散体B
过冷改善剂分散体B的制备方法是将10份表1所示的作为过冷改善剂的化合物、10份作为分散剂的聚乙烯醇的10％水溶液和20份水进行均匀混合；将混合物在球磨机中研磨使过冷改善剂分散成平均粒径为1.0μm的颗粒。
制备热敏粘合剂涂覆组合物C热敏粘合剂涂覆组合物C的制备方法是将400份固体增塑剂分散体A、100份作为热塑性树脂乳液的2-乙基己基丙烯酸酯乳液(固含量50％)、50份作为增粘剂的萜烯酚醛树脂的50％分散体、和20份过冷改善剂分散体B进行混合。在表1中过冷改善剂显示为“无”时，在热敏粘合剂涂覆组合物C中未使用过冷改善剂分散体B。当使用两种不同的固体增塑剂分散体A作为固体增塑剂分散体A时，它们的用量为每种200份。
实施例1-8和比较例1-5用缄锭(wire bar)将热敏粘合剂涂覆组合物C涂于基底的一个侧面上，热塑性树脂的涂层重量为3.0g/m2，然后进行干燥，在室内和29℃的恒定温度、35％的恒定相对湿度下固化24小时，获得热敏粘合剂涂材料。
粘结强度测试在20℃的温度和33％的相对湿度下，将以上制备的热敏粘合剂材料切成宽4.0cm和长9.0cm的长方形测试片。用热源以0.54mJ/dot的热能、4ms/line的印刷速度和6kg/line的压板压力在热记录层上印刷信息，用热源以0.45mJ/dot的热能、4ms/line的传送速度和6kgf/line的压板压力热激活热敏粘合剂层。
用橡胶辊以2kg的压力沿纵向将测试片施加到两个粘附体的每一个上，即，波纹纤维板和聚乙烯无纺布(Tyvek，来自Du Pont)上，从而获得测试样品。在相同的条件放置测试样品，然后分别在施用后即刻(两分钟)、一小时、或一天(24小时)以180度的剥离角和300mm/min的剥离速度从粘附体上剥离。表2和3显示了分别与波纹纤维板和聚乙烯无纺布的粘结强度，单位为gf/40-mm。
与波纹纤维板的粘结强度
与聚乙烯无纺布的粘结强度
结果表明，本发明的热敏粘合剂材料在施用到粘附体后即刻，可重新施用以调整位置等，具有随时间增加的粘结强度且经过确定的时间后几乎不可剥离。即使对常规热敏粘合剂材料不具有足够粘结强度的那些粘附体，如聚乙烯无纺布，该热敏粘合剂材料也会表现出相似的性能。它们对于多种粘附体都随时间保持高粘结强度，因此与常规的相应材料相比具有优异的性能。
实施例9按实施例1的方法制备热敏粘合剂材料并测定其粘结强度，不同之处在于分别使用含有三种苯并三唑衍生物(I)，(II)和(IV)的三种固体增塑剂分散体A，三者在400份总用量中的比例相同。结果示于表5和6中。
实施例10-13按实施例1的方法制备一系列热敏粘合剂材料并测定其粘结强度，不同之处在于使用表4所示的固体增塑剂。结果示于表5和6中。
对波纹纤维板的粘结强度(gf/40-mm)
与聚乙烯无纺布的粘结强度(gf/40-mm)
本发明提供可施用于多种材料，如树脂、食品POS领域中的聚烯烃包装材料以及包括信封在内的聚烯烃无纺布的粘附体上的热敏粘合剂材料。该热敏粘合剂材料不需要防粘纸(衬垫)，在施用前不显示粘着性和在应用(热激活)时表现出适当控制的粘着性(粘结强度)。它们在施用后即刻表现出对粘附体的低粘结强度，由此使得材料可被重新施用和避免施用失败，它们的粘结强度随时间提高，可防止该材料从粘附体上剥离和使得可以在其上记录所需信息。本发明还提供包括粘附体和施加于其上的该热敏粘合剂材料的制品，以及用于有效激活热敏粘合剂材料的设备和方法。
本发明的热敏粘合剂材料适用于，例如，可应用于食品POS系统领域中的聚烯烃包装材料和包括信封在内的聚烯烃无纺布的标签。
本发明的粘结制品适用于，例如，食品POS系统领域中的包装材料。
本发明的热激活热敏粘合剂材料的方法可应用于，例如，激活食品POS系统领域中的标签的方法。
本发明的热激活热敏粘合剂材料的设备可应用于，例如，激活食品POS系统领域中的标签的设备。
已经参照这里的优选实施方案对本发明进行了说明，但应理解的是本发明并不局限于这些公开的实施方案。相反，本发明意图涵盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种改进和等价设置。下述权利要求的范围应对应于最宽泛的解释，以使其能包括所有的改进和等价的构造和功能。
权利要求
1.一种热敏粘合剂材料，其包含基底；和含有热塑性树脂和固体增塑剂的热敏粘合剂层，且其设计为可以对其加热并将其施加到构成使之可以受热和施用于粘附体上，其中热敏粘合剂材料表现出对粘附体这样的粘结强度，即从该热敏粘合剂材料被施加到粘附体后即刻开始，其粘结强度随时间而提高。
2.根据权利要求1的热敏粘合剂材料，其中固体增塑剂在室温下为固态且在加热时可熔化或变软从而与热塑性树脂相容，和其中，根据日本工业标准(JIS)Z0237的胶粘带/粘合剂片材测试方法中规定的测试程序对热敏粘合剂层从粘附体上剥离的粘结强度进行测定时，热敏粘合剂层在施用两分钟后从粘附体上剥离时表现出300gf/40-mm或更小的粘结强度，在施用24小时后从粘附体上剥离时表现出500gf/40-mm或更大的粘结强度。
3.根据权利要求2的热敏粘合剂材料，其中固体增塑剂包含至少两种不同的苯并三唑衍生物。
4.根据权利要求3的热敏粘合剂材料，其中苯并三唑衍生物选自由下式(A)表示的化合物 (式A)其中R1为氢原子、卤原子和烷基中的一种；m为1-4的整数；X为氢原子、烷基、芳基、芳烷基和由下式(B)表示的基团中的一种 (式B)其中R2为氢原子、卤原子、烷基和羟基中的一种；n为1-5的整数。
5.根据权利要求4的热敏粘合剂材料，其中所述至少两种不同的苯并三唑衍生物选自由下式(I)，(II)，(III)，(IV)和(V)表示的化合物
6.根据权利要求5的热敏粘合剂材料，其中所述至少两种不同的苯并三唑衍生物中的一种选自由式(I)表示的化合物。
7.根据权利要求5的热敏粘合剂材料，其中所述至少两种不同的苯并三唑衍生物包括由式(I)表示的化合物和由式(IV)表示的化合物。
8.根据权利要求3的热敏粘合剂材料，其中所述至少两种不同的苯并三唑衍生物的熔点差别为30℃或更大。
9.根据权利要求1的热敏粘合剂材料，其中所述固体增塑剂以平均粒径为10μm或更小的颗粒分散在热敏粘合剂层中。
10.根据权利要求1的热敏粘合剂材料，其中热敏粘合剂层和其相邻层中至少一层包含过冷改善剂。
11.根据权利要求10的热敏粘合剂材料，其中所述过冷改善剂以平均粒径为10μm或更小的颗粒分散在热敏粘合剂层和其相邻层中至少一层中。
12.根据权利要求1的热敏粘合剂材料，其中热敏粘合剂层包含增粘剂。
13.根据权利要求1的热敏粘合剂材料，其进一步包含位于基底上与热敏粘合剂层相对的那一侧的记录层。
14.根据权利要求1的热敏粘合剂材料，其中的记录层是热记录层、喷墨记录层和电子照相记录层中的至少一种。
15.根据权利要求1的热敏粘合剂材料，其在使用前切成片。
16.根据权利要求1的热敏粘合剂材料，其具有切口。
17.根据权利要求1的热敏粘合剂材料，其中粘附体为聚乙烯无纺布。
18.根据权利要求1的热敏粘合剂材料，其被缠绕成卷状。
19.一种制品，其包含粘附体；和热敏粘合剂材料，该热敏粘合剂材料包含基底；和含有热塑性树脂和固体增塑剂的热敏粘合剂层，且其设计为可以对其加热并将其施加到粘附体上，其中的热敏粘合剂材料表现出对粘附体这样的粘结强度，即从该热敏粘合剂材料被施加到粘附体后即刻开始，其粘结强度随时间而提高。
20.一种热激活热敏粘合剂材料的方法，其包括这些步骤使加热单元与该热敏粘合材料的热敏粘合剂层接触，从而热激活热敏粘合剂层，所述热敏粘合剂材料包含基底；和含有热塑性树脂和固体增塑剂的热敏粘合剂层，且其设计为可以对其加热并将其施加到粘附体上，其中所述热敏粘合剂材料表现出对粘附体这样的粘结强度，即从该热敏粘合剂材料被施加到粘附体后即刻开始，其粘结强度随时间而提高。
21.根据权利要求20的热激活热敏粘合剂材料的方法，其进一步包含将热激活的热敏粘合剂层施加到粘附体上、使热敏粘合剂材料粘结到粘附体上的步骤。
22.一种热激活热敏粘合剂材料的设备，其包含放置在其内的热敏粘合剂材料；和加热单元，其设计为可与热敏粘合剂材料的热敏粘合剂层进行接触从而热激活热敏粘合剂层，其中，所述热敏粘合剂材料包含基底；和含有热塑性树脂和固体增塑剂的热敏粘合剂层，且其设计为可以对其加热并将其施加到粘附体上，其中所述热敏粘合剂材料表现出对粘附体这样的粘结强度，即从该热敏粘合剂材料被施加到粘附体后即刻开始，其粘结强度随时间而提高。
23.根据权利要求22的热激活热敏粘合剂材料的设备，其中所述加热单元可以为热源和薄膜加热器中的至少一种。
24.根据权利要求22的用于热激活热敏粘合剂材料的设备，其中该设备进一步包含用于在记录层上记录信息的记录单元，和其中所述热敏粘合剂材料进一步包含位于基底上与热敏粘合剂层相对的那一侧的记录层。
25.根据权利要求22的热激活热敏粘合剂材料的设备，其进一步包含用于切割热敏粘合剂材料的切割单元。
全文摘要
本发明揭露一种热敏粘合剂材料，其包括基底和含有热塑性树脂和固体增塑剂的热敏粘合剂层，热敏粘合剂材料设计为可以对其加热并可将其施加到粘附体上，其中所述热敏粘合剂材料表现出对粘附体这样的粘结强度，即从该热敏粘合剂材料被施加到粘附体后即刻开始，其粘结强度随时间而提高。
文档编号C08K5/3475GK1608860SQ20041006844
公开日2005年4月27日 申请日期2004年5月24日 优先权日2003年5月23日
发明者森田充展, 久乡智之, 后藤宽, 稻叶宪彦 申请人:株式会社理光