含紫外光吸收化合物的聚合物组合物的制作方法

文档序号:3652851阅读:318来源:国知局
专利名称:含紫外光吸收化合物的聚合物组合物的制作方法
技术领域
本发明涉及聚合物组合物,所述聚合物组合物包含(A)至少一种聚酯,所述聚酯通过至少一种二醇与至少一种二羧酸和/或其二烷基酯在金属催化剂的存在下反应制备;(B)盐,所述盐包含至少一种合适的含磷酸和至少一种合适的碱性有机化合物,如受阻胺光稳定剂;(C)至少一种紫外光吸收化合物和任选的至少一种酚类抗氧化剂;(D)任选的至少一种聚碳酸酯。
背景技术
将聚酯和聚酯-聚碳酸酯组合物中的残留金属催化剂去活化的方法为本领域人们所熟悉;但是,还是需要寻找去活这种残留物的改良方法。还需要寻找能为组合物提供更高的水解稳定性从而对加工设备更少损坏、提供更好的颜色以及更小的批间颜色差异的去活残留催化剂的方法。
本领域人们知道某些含磷化合物可用于去活残留金属催化剂。相关参考文献的例子有美国专利3,218,372(Okamura等人)、4,532,290(Jaquiss等人)、4,088,709(Seymour等人)、4,401,804(Wooten等人)、5,922,816(Hamilton)和欧洲专利0543125(Van Helmond)、0294862(Verhoeven)、0295730(Verhoeven)。这种含磷化合物的例子包括磷酸、某些有机磷化合物如二亚磷酸季戊四醇酯二硬脂酯、一、二和三氢磷酸酯化合物、或磷酸二酯和三酯化合物、亚磷酸酯化合物、某些无机磷化合物如磷酸二氢钠、磷酸锌或磷酸钙、聚磷酸乙二醇酯(poly(ethylene)hydrogen phosphate)、与元素硫组合使用的亚磷酸酯和磷酸酯、磷酸甲硅烷酯、与金属硫化物或金属硫酸盐组合使用的磷化合物。美国专利4,452,933(Russell)公开了使用羟基或氨基取代的羧酸如水杨酸甲酯、马来酸、甘氨酸、或酒石酸二丁酯来去活残留金属催化剂。美国专利4,452,932(Brunelle)公开了使用脱氢乙酸和羟基芳族化合物诸如邻羟基二苯酮来去活残留金属催化剂。也已知某些多元醇如甘露糖醇可用于改善聚酯和聚碳酸酯共混物的颜色,正如欧洲专利0272417(Nelson)中所述。
美国专利4,619,956公开了将2,2,6,6-四烷基哌啶受阻胺光稳定剂(HALS)和/或其加成盐与三嗪紫外光吸收剂的组合物用于稳定热固性丙烯酸类涂料和醇酸涂料。美国专利5,714,530公开了非聚合的2,2,6,6-四烷基哌啶HALS和/或其酸加成盐与三嗪紫外光吸收剂的组合物用于稳定某些聚合物组合物的用途。美国专利6,051,164公开了一种聚合物稳定体系的用途,该体系包括约50-约5,000ppm的至少一种邻羟基三芳基三嗪光吸收剂和约500ppm到约1.25%的至少一种分子量至少为约500的低聚、聚合或高分子量HALS,其中HALS与三嗪光吸收剂的重量比率为约3∶1至约20∶1。
某些所述含磷化合物如磷酸、亚磷酸和多磷酸可与工艺设备反应产生深色聚合物,并且可导致黑斑或颗粒物的形成。认为深色的产生是由于工艺设备的腐蚀。向聚合物组合物加入强酸会由于酸催化水解而降低水解稳定性。另外,亚磷酸酯抗氧化剂也可水解成酸性物质而腐蚀工艺设备或降低聚合物组合物的水解稳定性。因此需要提供可用于去活残留金属催化剂和其他金属杂质的添加剂或添加剂混合物来改善聚酯-聚碳酸酯组合物的颜色、减少工艺设备的腐蚀和抑制酯交换反应。
发明概述我们发现在含紫外光吸收剂和任选的酚类抗氧化剂的聚酯中和聚酯与聚碳酸酯的共混物中某些盐类的存在可导致聚合物组合物展现出改善的颜色、对工艺设备损害降低以及批间色差异降低。用于本发明的盐类是适合的无机酸如亚磷酸与适合的碱性有机化合物如受阻胺光稳定剂(HALS)的反应产物。
因此,本发明提供了一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含(A)至少一种聚酯,所述聚酯通过至少一种二醇与至少一种二羧酸或其二烷基酯在金属催化剂的存在下反应制备;(B)至少一种盐,所述盐通过一种或多种酸性含磷化合物与一种或多种含氮碱性有机化合物反应制备;(C)至少一种紫外光吸收化合物和任选的至少一种酚类抗氧化剂;和(D)任选的至少一种聚碳酸酯。
发明详述本发明提供了一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含(A)至少一种聚酯,所述聚酯通过至少一种二醇与至少一种二羧酸或其二烷基酯在金属催化剂的存在下反应制备;和(B)盐,所述通过一种或多种酸性含磷化合物与一种或多种优选含氮的碱性有机化合物反应制备,其中所述含磷化合物选自下式的化合物
其中R1和R2独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;n为2到500;和X选自氢和羟基;并且其中所述碱性有机化合物选自下式的化合物


其中R1和R2独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R3、R4和R5独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基,其中R3、R4和R5的至少一个为非氢取代基;R3和R4或X4和R5可共同表示与其连接的氮原子形成环的二价基团,例如吗啉代、哌啶子基等;R6、R7、R8和R9独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R10选自氢、-OR6、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基;R11选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基、芳基、-Y1-R3或具有下式的琥珀酰亚氨基
R12选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基,并且可位于式(4)含氮化合物芳环的2、3或4位;-N(R3)(R4)基团可位于式(5)含氮化合物吡啶环的2、3或4位;-CO2R3和R1基团可位于式(6)含氮化合物吡啶环的2、3、4、5、6位;L1为二价连接基团,选自C2-C22-亚烷基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-、C3-C8-亚环烷基、亚芳基或-CO-L2-OC-;L2选自C1-C22-亚烷基、亚芳基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亚环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-和-N(R1)-;Y2选自-O-或-N(R1)-;R13和R14独立选自-O-R2和-N(R2)2;Z为最高可达约20的正整数,优选最高可达约6的正整数;m1选自0到约10;n1选自2到约12的正整数;R15和R16独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基、芳基和基团A,其中基团A选自下面结构
基团A各种结构,其中*代表连接位置其中R15和R16的至少一个也为基团A;并且其中所述酸性含磷化合物中磷原子数与所述碱性有机化合物中碱性氮原子数的比率为约0.05至约2,优选约0.25至约1.1;和(C)至少一种紫外光吸收剂和任选的至少一种选自下式化合物的酚类抗氧化剂

其中
R1选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R17、R18和R19独立选自氢、羟基、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和OR22;R20和R21独立选自氢和-SO3R23;R22选自C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R23选自氢、钠、钾、锂、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R24和R25独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基,并且可位于芳环的3’、4’、5’或6’位;R26和R28独立选自氢、卤素、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基,并且可位于芳环的4、5、6或7位;其中R27选自-(CH2CH2-Y1)N2-CH2CH2-R29和下式的基团,并且可位于芳环的3’,4’,5’或6’位 R29选自氢、羟基和-CO2R30;R30选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、芳基和杂芳基;R31和R32独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R33、R34、R35、R36、R37和R38独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;
R39选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和-OR30;R40和R41独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基,并且分别可位于芳环的5、5’、6、6’、7、7’、8或8’位;R42为-(CH2CH2-Y1)N2-R29;R43选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和-R44;R44为下式的基团 R45、R46和R47独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和-R44,并且R45、R46或R47的至少一个为-R44;L1为二价连接基团,选自C2-C22-亚烷基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-、C3-C8-亚环烷基、亚芳基或-CO-L2-OC-;L2选自C1-C22-亚烷基、亚芳基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亚环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-和-N(R1)-;N2为选自1到约20的正整数;N3为1到4的正整数。
本文任何地方定义的R基团、L基团、Y基团、Z基团、m基团或n基团,除非另有说明,否则无论其用于多个分子式还是用于化合物类型,整个说明书对于特定的基团的定义保持相同。
术语“C1-C22-烷基”是指含有1到22个碳原子的直链或支链的饱和烃基。这种C1-C22烷基可为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异丙基、异丁基、叔丁基、新戊基、2-乙基庚基、2-乙基己基等。术语“取代的C1-C22-烷基”是指可被一个或多个取代基取代的如上所述的C1-C22-烷基,所述取代基选自羟基、卤素、氰基、芳基、杂芳基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6烷酰氧基等。
术语“C3-C8-环烷基”是指含3到8个碳原子的环脂烃基。术语“取代的C3-C8-环烷基”是指含至少一个选自C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、羟基、卤素等基团的上述C3-C8-环烷基。
术语“芳基”是指在共轭芳环结构中含有6、10或14个碳原子的芳香基团以及被一个或多个取代基取代的所述芳香基团。所述取代基选自C1-C6-烷基;C1-C6-烷氧基;苯基和被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、卤素等取代的苯基;C3-C8-环烷基;卤素;羟基;氰基、三氟甲基等。典型的芳基包括苯基、萘基、苯基萘基、蒽基等。术语“杂芳基”是指含至少一个杂原子连同2到约10个碳原子的共轭环状基团,所述杂原子选自硫、氧、氮或它们的组合,所述杂芳基还包括取代有如上述的芳基上的取代基的杂芳基。典型的杂芳基包括2-和3-呋喃基、2-和3-噻吩基、2-和3-吡咯基、2-、3-和4-吡啶基、苯并噻吩-2-基、苯并噻唑-2-基、苯并噁唑-2-基、苯并咪唑-2-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,4-噻二唑-5-基、异噻唑-5-基、咪唑-2-基、喹啉基等。
术语“C1-C6-烷氧基”和“C2-C6-烷酰氧基”分别是指基团-O-C1-C6-烷基和-OCOC1-C6-烷基,其中“C1-C6-烷基”是指含1-6个碳原子的直链或支链的饱和烃基,并且可进一步被一个或多个选自卤素、甲氧基、乙氧基、苯基、羟基、乙酰氧基和丙酰氧基的基团取代。术语“卤素”是指氟、氯、溴和碘;但是,优选氯和溴。
术语“C2-C22-亚烷基”是指含2到22个碳的直链或支链二价烃基,其可被一个或多个选自羟基、卤素、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烷酰氧基和芳基取代。术语“C3-C8-亚环烷基”是指含3到8个碳原子的二价环脂基,以及任选被一个或多个C1-C6-烷基取代的所述二价环脂基。使用的术语“亚芳基”是指1,2-、1,3-和1,4-亚苯基以及任选被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基和卤素取代的所述亚苯基。
本发明提供的所述新型组合物的组分(B)的盐可通过将酸性含磷化合物和碱性含氮有机化合物以适合方式混合来制备。适合的方式为使酸性含磷酸与碱性有机化合物接触的任何方法。例如,可将酸性含磷化合物和碱性含氮有机化合物溶解于适合的溶剂中并将溶液混合,随后沉淀反应产物;或将含磷酸与不含溶剂的碱性有机化合物混合;等等。
酸性含磷化合物中的磷原子数与碱性有机化合物中的碱性氮原子数的比率可在约0.05-约2的范围,优选在约0.25-约1.1的范围。含有大量过量的未反应含磷酸性化合物的组合物可导致母料(concentrate)生产时工艺设备的腐蚀,并且对聚合物的水解稳定性有负面影响。
基于组合物的总重量计算,即组分(A)聚酯、盐和其他存在组分(如聚碳酸酯、稳定剂、颜料和着色剂)的总重量,构成本发明新型组合物的组分(B)的一种或多种盐一般以约0.01-约0.25%重量的浓度存在。在该浓度范围的盐(B)通常可有效改善含紫外光吸收剂或酚类抗氧化剂的聚酯或聚酯-聚碳酸酯组合物的颜色。所述盐的浓度优选为约0.05-0.15%重量(也基于组合物的总重量计算)。组分(A)的聚酯一般包含浓度低于约200重量份/百万份(ppmw)如约10-200ppmw的残留催化剂金属。约20-100ppmw的残留催化剂浓度更为常见。金属工艺设备的腐蚀是聚酯组分(A)中金属污染物的另一来源。例如,304和316不锈钢含有铁、锰、铬和镍。
所述酸性含磷化合物优选为亚磷酸、磷酸和多磷酸,最优选为亚磷酸。
适合的碱性有机化合物的例子包括烷基胺,诸如三乙胺和2,2,6,6-四甲基哌啶、吡啶和取代吡啶、哌啶和取代哌啶、吗啉和取代吗啉等。优选的碱性有机化合物是受阻胺光稳定剂(HALS),诸如CyasorbUV-3346(Cytec Industries,CAS#82451-48-7)、Cyasorb UV-3529(CytecIndustries,CAS#193098-40-7)、Cyasorb UV-3641(Cytec Industries,CAS#106917-30-0)、Cyasorb UV-3581(Cytec Industries,CAS#79720-19-7)、Cyasorb UV-3853(Cytec Industries,CAS#167078-06-0)、CyasorbUV-3853S(Cytec Industries,CAS#24860-22-8)、Tinuvin 622(CibaSpecialty Chemicals,CAS#65447-77-0)、Tinuvin 770(Ciba SpecialtyChemicals,CAS#52829-07-9)、Tinuvin 144(Ciba Specialty Chemicals,CAS#63843-89-0)、Tinuvin 123(Ciba Specialty Chemicals,CAS#129757-67-1)、Chimassorb 944(Ciba Specialty Chemicals,CAS#71878-19-8)、Chimassorb 119(Ciba Specialty Chemicals,CAS#106990-43-6)、Chimassorb 2020(Ciba Specialty Chemicals,CAS#192268-64-7)、Lowilite 76(Great Lakes Chemical Corp.,CAS#41556-26-7)、Lowilite 62(Great Lakes Chemical Corp.,CAS#65447-77-0)、Lowilite 94(Great Lakes Chemical Corp.,CAS#71878-19-8)、Uvasil299LM(Great Lakes Chemical Corp.,CAS#182635-99-0)、Uvasil299HM(Great Lakes Chemical Corp.,CAS#182635-99-0)、Dastib 1082(Vocht a.s.,CAS#131290-28-3)、Uvinul 4049H(BASF Corp.,CAS#109423-00-9)、Uvinul 4050H(BASF Corp.,CAS#124172-53-8)、Uvinul5050H(BASF Corp.,CAS#199237-39-3)、Mark LA 57(Asahi DenkaCo.,Ltd.,CAS#64022-61-3)、Mark LA 52(Asahi Denka Co.,Ltd.,CAS#91788-83-9)、Mark LA 62(Asahi Denka Co.,Ltd.,CAS#107119-91-5)、Mark LA 67(Asahi Denka Co.,Ltd.,CAS#100631-43-4)、Mark LA63(Asahi Denka Co.,Ltd.,CAS#115055-30-6)、Mark LA 68(AsahiDenka Co.,Ltd.,CAS#10063l-44-5)、Hostavin N 20(Clariant Corp.,CAS#95078-42-5)、Hostavin N 24(Clariant Corp.,CAS#85099-51-1,CAS#85099-50-9)、Hostavin N 30(Clariant Corp.,CAS#78276-66-1)、Diacetam-5(GTPZAB Gigiena Truda,USSR,CAS#76505-58-3)、Uvasorb-HA 88(3V Sigma,CAS#136504-96-6)、Goodrite UV-3034(BFGoodrich Chemical Co.,CAS#71029-16-8)、Goodrite UV-3150(BFGoodrich Chemical Co.,CAS#96204-36-3)、Goodrite UV-3159(BFGoodrich Chemical Co.,CAS#130277-45-1)、Sanduvor 3050(ClariantCorp.,CAS#85099-51-0)、Sanduvor PR-31(Clariant Corp.,CAS#147783-69-5)、UV Check AM806(Ferro Corp.,CAS#154636-12-1)、Sumisorb TM-061(Sumitomo Chemical Company,CAS#84214-94-8)、Sumisorb LS-060(Sumitomo Chemical Company,CAS#99473-08-2)、Uvasil 299LM(Great Lakes Chemical Corp.,CAS#164648-93-5)、Uvasil 299HM(Great Lakes Chemical Corp.,CAS#164648-93-5)、Nylostab S-EED(Clariant Corp.,CAS#42774-15-2)。其他优选的受阻胺光稳定剂可参见Plastic Additives Handbook(塑料添加剂手册)第五版(Hanser Gardner Publications,Inc.,Cincinnati,OH,USA,2001)。
具有上式(2)、(3)、(7)、(8)、(9)、(12)、(13)、(14)、(15)、(16)、(17)、(18)、(19)和(20)的受阻胺光稳定剂代表着优选的碱性化合物。Chimassorb 944(Ciba Specialty Chemicals,CAS#71878-19-8)、CyasorbUV-3529(Cytec Industries,CAS#193098-40-7)、Chimassorb 119(CibaSpecialty Chemicals,CAS#106990-43-6)和Tinuvin 770(Ciba SpecialtyChemicals,CAS#52829-07-9)和它们的等价物是优选的碱性化合物的具体例子。更优选的碱性含氮化合物类型是其中基团R10为氢或C1-C22-烷基的上式(2)、(3)、(7)、(8)、(9)、(12)、(13)、(14)、(16)、(17)、(18)和(19)的受阻胺光稳定剂和其中R15和R16的至少一个代表其中R10为氢或C1-C22-烷基的基团A的式(15)的受阻胺光稳定剂。最优选的是分子量大于约1000的高分子量HALS诸如Cyasorb UV-3529(CytecIndustries,CAS#193098-40-7)。最优选的HALS对应于上式(12),其中R6=R7=R8=R9=R10=甲基,(R3)(R4)N-一起代表吗啉代,L1为C1-C6亚烷基,并且Z为1-6。
优选的本发明的紫外光吸收剂是具有式(22)、(24)、(25)和(26)的紫外光吸收剂。最优选本发明的紫外光吸收剂是式(25)的紫外光吸收剂。更具体地说,式(25)的紫外光吸收剂优选其中R33、R34、R35、R36、R37、R38均为氢并且R39为-OR22。
优选的酚类抗氧化剂是式(32)的抗氧化剂。更具体地说,式(32)的酚类抗氧化剂优选其中N3=4,R22=R34=-C(CH3)3并且Y1=-COO-。
组分(A)的聚酯包括线性的无定形或结晶热塑性聚酯,所述聚酯采用常规聚合技术由一种或多种二醇和一种或多种二羧酸或其成酯等价物(如二羧酸酯)制备。该聚酯通常为模塑或纤维级并且特性粘度(I.V.)为约0.4至约1.2dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定。通常组分(A)的聚酯包含(1)包含至少50%摩尔的对苯二甲酸残基、1,4-环己烷二甲酸残基或其混合物的二酸残基;和(2)包含至少50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。组分(A)的聚酯通常包含最高可达约200ppmw的金属杂质,例如10至200ppmw的残留钛、钴和/或锰。
组分(A)聚酯的二醇残基可衍生自一种或多种如下二醇2,6-十氢化萘二甲醇、乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]砜、1,4:3,6-二脱水山梨醇、4,4’-亚异丙基二环己醇、Z-8-双(羟基甲基)-三环-[5.2.1.0]-癸烷(其中Z表示3、4或5);以及链中含一个或多个氧原子的二醇,例如二甘醇、三甘醇、双丙甘醇、三丙二醇等。通常这些二醇包含2至18个,优选2至8个碳原子。可使用环脂族二醇的顺式、反式构型或两种形式的混合物。
组分(A)聚酯的二酸残基可衍生自各种脂族、脂环族和芳族二羧酸。可得到二酸残基的二羧酸的实例包括2,6-十氢化萘二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、2,6-萘二甲酸等。二酸残基可由二羧酸或其成酯衍生物如二羧酸的酯(例如二羧酸二甲酯)、酰卤和酸酐(在某些情况下)得到。
一种或多种支化剂也可用于制备本发明范围内的聚酯。虽不是必需,但优选任选的支化剂在聚酯组分(A)中存在的量少于5%摩尔,其中二羧酸组分的总摩尔百分比等于100%,二醇组分的总摩尔百分比等于100%。所述支化剂可为聚酯中的酸单元部分或二醇单元部分提供支化作用,或者支化剂可为这两者都提供支化作用。某些支化剂已在本文中描述过。但是,这些支化剂的实例为多官能的酸、多官能的二醇和酸/二醇杂合物(hybrid)。实例包括三元或四元羧酸(如1,3,5-苯三酸、1,2,4,5-苯四酸和其低级烷酯等)和四醇(如季戊四醇)。在本发明中也可使用三醇(如三羟甲基丙烷)或二羟基羧酸和羟基二羧酸及其衍生物(如羟基对苯二甲酸二甲酯)等。1,2,4-苯三酸酐为优选支化剂。支化剂可用于支化聚酯本身或支化本发明的聚酯/聚碳酸酯共混物。
优选聚酯组分(A)包含约30至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基,其中所述聚酯的二醇残基总摩尔百分比等于100%。在该实施方案中,也优选聚酯组分(A)包含0至约70%摩尔的乙二醇残基。虽然该实施方案中存在的二酸残基可衍生自任何二酸,但是优选包含对苯二甲酸、间苯二甲酸和/或1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基。当存在对苯二甲酸残基时,聚酯组分(A)包含约65至100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0至35%摩尔的间苯二甲酸残基。
因而,一类优选的聚酯的特性粘度为约0.4至1.2,优选为0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,并且所述聚酯包含(1)包含约80至100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约40至100%摩尔,优选55至80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0至约60%摩尔,优选约20至45%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。
另一类优选的聚酯的特性粘度为约0.4至1.2,优选为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约65至83%摩尔,优选约70至80%摩尔的对苯二甲酸残基和约35至17%摩尔,优选30至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约80至100%摩尔,优选90至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约0至约20%摩尔,优选0至10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。
又一类优选的聚酯的特性粘度为约0.4至1.2,优选为约0.4至0.8dK/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80至100%摩尔,更优选90至100%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基和的0-20%摩尔的二酸残基;和(2)包含约80至100%摩尔,优选90至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约0至约20%摩尔,优选0至10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。
在另一优选的实施方案中,所述聚酯的特性粘度为约0.4至1.2,优选为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80至100%摩尔,优选90至100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0至20%摩尔,优选0至10%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约25至37%摩尔,优选28至34%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约75至约63%摩尔,优选约72至66%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。
所述线性聚酯可根据本技术领域熟知的制备聚酯方法和条件制备。例如,在约150至约300℃、压力为大气压至约0.2托和酯化催化剂和/或聚酯化催化剂的存在下,加热一种或多种二羧酸(优选芳族二羧酸)或其成酯衍生物与一种或多种二醇的混合物。通常,在给定范围低端的温度和常压下使用二醇将二羧酸或其衍生物酯化或酯交换。然后通过升温和减压同时从该混合物中移除过量二醇来进行缩聚。聚酯缩合的优选温度为约260至约300℃。
聚酯缩合用典型的催化剂或催化剂体系为本技术领域所熟知。例如美国专利4,025,492、4,136,089、4,176,224、4,238,593和4,208,527中公开的催化剂被认为是合适的,这些专利通过引用结合至本文。另外,R.E.Wilfong在Journal of Polymer Science,54 385(1961)中阐述了用于聚酯缩合反应的典型催化剂。最优选的催化剂为钛、锰和钴的络合物。应当理解的是除金属催化剂外可加入含磷分子。使用锑或其金属络合物作为催化剂的聚合物组合物可能会由于加入含磷分子(如亚磷酸或亚磷酸盐,所述亚磷酸盐例如为本发明组分(B)的盐)而在融混和挤出时不利地变成深色。
本文使用的术语“聚碳酸酯”包括含下式重复单元或残基的聚碳酸酯
其中Y为衍生自式HO-Y-OH的二羟基芳族化合物或二羟基脂族化合物的二价芳族的或脂族的基团。典型的二羟基芳族化合物为2,2-双(4-羟基苯基)丙烷,也称为双酚A;双(4-羟基苯基)甲烷;2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷;4,4-双(4-羟基苯基)庚烷;2,2-(3,5,3’,5’-四氯-4,4’-二羟基苯基)丙烷;2,2-(3,5,3’,5’-四溴-4,4’-二羟基苯酚)丙烷;3,3’-二氯-3,3’-二氯-4,4’-二羟基二苯基)甲烷;2,2’-二羟基苯基砜和2,2’-二羟基苯基硫。最优选HO-Y-OH为2,2-双(4-羟基苯基)丙基,在这种情况下所述聚碳酸酯为“双酚A聚碳酸酯”。二羟基脂族化合物的实例包括1,4-环己烷二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、2,6-十氢化萘二甲醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、异山梨醇、4,4’-亚异丙基二环己醇、2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,2-二醇、Z,8-双(羟基甲基)-三环-[5.2.1.0]-癸烷(其中Z表示3、4或5);和链中含一个或多个氧原子的二醇,例如二甘醇、三甘醇、双丙甘醇、三丙二醇等。通常,这些二醇包含2至18个,优选2至8个碳原子。可使用环脂族二醇的顺式、反式构型或两种形式的混合物。在本发明中也可使用支化的聚碳酸酯。
本发明的上述实施方案的组分(D)的聚碳酸酯可根据已知方法通过二羟基芳族化合物与碳酸酯前体(如光气、卤代甲酸酯或碳酸酯)、分子量调节剂、酸受体和催化剂反应制备。制备聚碳酸酯的方法为本技术领域已知并在例如美国专利4,452,933中有描述,其通过引用结合到本文中。
合适的碳酸酯前体的实例包括碳酰溴、碳酰氯及其混合物;碳酸二苯酯;碳酸二(卤代苯酯),如碳酸二(三氯苯酯)、碳酸二(三溴苯酯)等;碳酸二(烷基苯酯),如碳酸二甲苯酯;碳酸二萘酯;碳酸二(氯萘酯)或其混合物;以及二元酚的双卤代甲酸酯。
合适的分子量调节剂的实例包括苯酚、环己醇、甲醇、烷基化苯酚(如辛基苯酚、对叔丁基苯酚)等。优选的分子量调节剂为苯酚或烷基化苯酚。
所述酸受体可为有机或无机酸受体。合适的有机酸受体为叔胺并包括如吡啶、三乙胺、二甲基苯胺、三丁胺等。无机酸受体可为碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或磷酸盐。
可使用的催化剂为那些通常有助于单体与光气聚合的催化剂。合适的催化剂包括叔胺(如三乙胺、三丙胺、N,N-二甲基苯胺)、季铵化合物(如四乙基溴化铵、鲸蜡基三乙基溴化铵、四正庚基碘化铵、四正丙基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基氢氧化铵、四正丁基碘化铵、苄基三甲基氯化铵)和季鏻化合物(如正丁基三苯基溴化鏻和甲基三苯基溴化鏻)。
组分(D)的聚碳酸酯也可为如美国专利3,169,121、3,207,814、4,194,038、4,156,069、4,430,484、4,465,820和4,981,898中所述的共聚酯碳酸酯(copolyestercarbonate),这些专利通过引用结合到本文中。
在本发明中使用的共聚酯碳酸酯为市售购得。这些共聚酯碳酸酯通常通过至少一种二羟基芳族化合物与光气和至少一种二酰氯(特别是间苯二酰氯、对苯二酰氯或两者)的混合物反应得到。
聚酯组分(A)与聚碳酸酯组分(D)的比率不是本发明的重要特征,并且可由本发明的专业人员个人决定。通常,聚酯(A)与聚碳酸酯(D)的重量比为约99∶1至约1∶99,优选约75∶25至约25∶75,最优选为约75∶25至约50∶50。
本发明提供了展现出改良颜色的聚酯和聚酯与聚碳酸酯的共混物。虽然并不受具体理论的束缚,但是颜色的改善可能是聚酯内残留金属催化剂被去活的结果。认为残留金属催化剂如Ti、Mn和Co可与酚部分(如在聚碳酸酯、许多紫外光吸收剂和所有酚类抗氧化剂中的酚部分)形成有色络合物。适合的碱性有机化合物的酸性含磷化合物盐[组分(B)]可去活残留金属催化剂,从而防止有色金属-酚络合物的形成并抑制聚酯和聚碳酸酯间的酯交换。
本发明的另一实施方案是聚合物母料,所述母料包含(A)至少一种聚酯,所述聚酯通过至少一种二醇与至少一种二羧酸或其二烷基酯在金属催化剂存在下反应来制备;和(B)最高可达所述聚酯总重量的约10%重量、优选约5-10%重量的至少一种盐,所述盐通过一种或多种酸性含磷化合物与一种或多种碱性含氮有机化合物的反应来制备。
本发明的组合物也可包含一种或多种化合物,所述化合物选自(E)水,(F)着色剂和颜料诸如有机着色剂、无机着色剂和/或白色颜料(如TiO2、ZnO和氧化钡),(G)其他添加剂如抗冲改性剂、增塑剂、卤代阻燃剂、填充剂、非卤代阻燃剂、增效剂、加工助剂、亚磷酸酯稳定剂、亚膦酸酯稳定剂和其他本领域技术人员熟悉的稳定剂,和(H)循环聚合物。
术语“酚类抗氧化剂”和“受阻酚”是本领域技术人员熟悉的主抗氧化剂,它们可由通过全文引用并入本文的第五版Plastic AdditivesHandbook(塑料添加剂手册,Hanser Gardner Publications,Inc.,Cincinnati,OH,USA,2001)的98-108页中所列的结构表示。部分常用酚类抗氧化剂如下Irganox 1010(Ciba Specialty Chemicals,CAS#6683-19-8)、Irganox 1330(Ciba Specialty Chemicals,CAS#1709-70-2)和Irganox 3114(Ciba Specialty Chemicals,CAS#27676-62-6),其中优选Irganox 1010。
术语“亚磷酸酯稳定剂”和“亚膦酸酯稳定剂”是指本领域技术人员熟悉的辅抗氧化剂,它们可由通过全文引用并入本文的第五版PlasticAdditives Handbook(塑料添加剂手册,Hanser Gardner Publications,Inc.,Cincinnati,OH,USA,2001)的109-112页中所列的结构表示。部分常用亚磷酸酯抗氧化剂如下Ultranox 626(GE Specialty Chemicals,CAS#26741-53-7)、Irgafos 168(Ciba Specialty Chemicals,CAS#31570-04-4)、Weston 619(GE Specialty Chemicals,CAS#3806-34-6)和Doverphos S-9228(Dover Chemicals,CAS#154862-43-8)。
术语“卤代阻燃剂”被定义为可包含氟、氯溴和碘中的一种或多种的化合物,起降低聚合物组合物可燃性的作用。更优选的是含溴化合物诸如溴代聚碳酸酯、溴代聚苯乙烯等。
认为含磷酸和适合的碱性有机化合物的盐基本上使存在于聚酯组分(A)的残留金属催化剂失活,从而使残留物丧失其与紫外光吸收剂形成有色络合物的能力。此中定义的含磷酸与碱性有机化合物的盐与一些商品亚磷酸酯的水解产物、亚磷酸、磷酸和多磷酸相比可降低对工艺设备的腐蚀程度,从而改善聚合物组合物的颜色和提高工艺设备的寿命。
本发明提供的组合物可用于改善厚片材、挤塑板罩面层、挤塑薄膜罩面层、热成形片材产品、注塑成型产品、薄膜、厚膜、薄膜制品、厚膜制品、厚片材制品、多层膜、双壁片材、三壁片材等。
硫酸和亚硫酸也可与本文所述的含氮化合物形成盐从而有效改善含紫外光吸收剂和/或酚类抗氧化剂的聚酯和聚酯-聚碳酸酯组合物的颜色。一般来说,颜色的改善并不像按照本发明使用含磷酸(如磷酸和亚磷酸)制备的盐观察到的那样明显。
实施例本发明将进一步通过优选实施方案的以下实施例来示例说明,但是应理解,除非另加具体指明,否则这些实施例只用于示例说明,而并不构成对本发明范围的限定。除非另加指明,否则所有重量百分比均基于聚合物组合物的总重量计算,所有分子量均为重均分子量。还有,除非另加指明,否则所有百分比均为重量百分比。
实验条件对四种聚合物组合物进行评价。聚碳酸酯为双酚A聚碳酸酯。聚酯A由74%摩尔的对苯二甲酸残基、26%摩尔的间苯二甲酸残基和100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基组成,具有约0.74dL/g的特性粘度并且包含约100ppmw的金属钛;聚碳酸酯B由100%摩尔的对苯二甲酸残基、29%摩尔的乙二醇残基和31%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基组成,具有约0.74dL/g的特性粘度,包含约12ppmw的金属钛、45ppmw的金属锰和70ppmw的磷酸酯(Merpol A)形式的磷。所有聚酯-聚碳酸酯组合物均如下制备用配有中号混合螺杆的18mm双螺杆挤出机(APV Chemical Machinery Inc.,Saginaw,MI 48601)挤出(1)聚酯(A)、(2)由Bayer供应的双酚A聚碳酸酯和(3)实施例中规定的添加剂的共混物。除了1区温度设定为250℃外,所有各区温度均设为275℃。进料口通过循环水冷却,螺杆速度设定在200转/分(rpm)。使用Accu-Rate(ACCU-RATE Inc.Whitewater,WI)干料进料器以3.0的设定添加速率将聚合物和添加剂进料到挤出机。挤出的料条经1.37m(4.5英尺)长的冰水浴冷却后,使用速度设定为5-8的Berlyn制粒机(The Berlyn Corp.,Worcester,MA)切粒。除非另加指明,否则所有添加剂通过“袋混”(在袋中将各材料摇动混合)与聚酯和聚碳酸酯混合。在少许通入干燥氮气下,在70℃和120托下将聚酯在真空烘箱(5851型,National Appliance Company,Portland,OR)干燥约24小时。在少许通入干燥氮气下,在100℃和120托下将聚碳酸酯在真空烘箱(5840型,National Appliance Company,Portland,OR)干燥约24小时。由所述聚合物和添加剂的共混物制备母料,然后在与干燥聚酯相同的条件下进行干燥。在氮气气氛下将所有聚合物存贮在真空烘箱中直到用前约5分钟,然后进行“袋混”并加入到进料器中。为了确保挤出机被足够冲洗,最初5分钟的挤出物并不收集。当挤出多个浓度的相同添加剂混合物时,总是首先挤出低浓度的添加剂。在挤出下一添加剂混合物前,将挤出机用至少300g的1∶1聚酯/聚碳酸酯共混物清洗。当水用作添加剂时,在挤出前约3小时将水与其他添加剂一起加入到干燥的聚合物颗粒中。
使用由Hunter Associates Laboratory,Inc.(Reston,Virginia)生产的HunterLab UltraScan比色计以常规方式测定聚合物颗粒的颜色。使用HunterLab通用软件(3.8版)操作仪器。仪器的校准和操作按照HunterLab用户手册进行,并且主要按照通用软件说明书进行。为了在任一比色计上重现结果,按照仪器说明书操作该仪器,并使用如下的试验参数D65光源(日光,色温6500°K)、反射模式、广角、包括镜面反射、CIE 10°观察角、输出为CIE L*、a*、b*。将塑胶粒置于深25mm×宽55mm×高55mm的料斗上。料斗为黑色,一侧有窗。测试时,如同以反射模式测试那样,将料斗的透明侧置于比色计的反射孔(reflectance port)处。正b*值的上升表明发黄,而数值b*的降低表明黄度下降。有关颜色的测量和实践更详细的情况可参见AnniBerger-Schunn的Practical Color Measurement(实用颜色测定,Wiley,NY,1994)39-56页和91-98页。
在聚酯-聚碳酸酯组合物中聚酯和聚碳酸酯部分的分子量使用凝胶渗透色谱测定。将样品针对共混物的各组分单独分析。使用聚酯方法制备和分析各样品一次后,使用聚碳酸酯方法制备和分析。
聚酯方法将10mg样品加入到10mL容量瓶中,接着加入20微升甲苯(作为流动标记物),然后用二氯甲烷和六氟异丙醇的共沸混合物定容。加入搅拌子,将混合物在搅拌板上搅拌到完全溶解。使用Perkin-Elmer系列200LC二级(binary)泵以1.0mL/分钟的流量分析样品,使用10微升进样密闭系统(injection loop)的Perkin-Elmer ISS 200自动进样器。检测器为Perkin-Elmer LC-95UV/Vis检测器,设定波长为285nm。色谱柱为Plge15微米防护柱和购自Polymer Laboratories的Mixed C柱。聚苯乙烯校准物为购自Polymer Laboratories范围为162到3,220,000的15个窄分子量聚苯乙烯标准物。通用校准参数为PS,K=0.1278,a=0.7089;PCT K=0.2357,a=0.8405。通过线性回归确定通用校准参数,而得到一系列五个先前通过光散射表征的PCT样品校正的重均分子量。
聚碳酸酯方法将样品压制到变白来提高表面积,随后浸泡在四氢呋喃(THF)溶剂中,从样品中萃取出聚碳酸酯。将10mg样品加入到10mL容量瓶中,接着加入20微升甲苯(作为流动指示剂),然后用未稳定化的THF定容。加入搅拌子,将混合物在搅拌板上搅拌过夜。使用Perkin-Elmer系列250LC二级泵以1.0mL/分钟的流量分析样品,使用20微升进样密闭系统的Perkin-Elmer LC 600自动进样器。检测器为Perkin-Elmer LC-235光二极管阵列检测器,设定波长为265nm。色谱柱为Plgel5微米防护柱和购自Polymer Laboratories的MixedC柱和购自Polymer Laboratories的Oligopore柱。聚苯乙烯校准物为购自Polymer Laboratories范围为162到3,220,000的15个窄分子量聚苯乙烯标准物。通用校准参数为PS,K=14.000,a=0.7000;PCK=39.900,a=0.7000。在THF中聚碳酸酯的通用校准参数由文献获得。
盐1的制备向配有机械搅拌器、热电偶、加热套和加料漏斗的清洁干燥的5L三颈圆底烧瓶加入200.0g的Tinuvin 770和1.0L异丙醇。将混合物加热到35℃并搅拌到获得均匀溶液。向清洁干燥的2L烧杯加入68.19g亚磷酸和0.5L异丙醇。将混合物搅拌直到获得均匀溶液。将亚磷酸溶液加入到加料漏斗中并以约50mL/分钟的速率加入到搅拌的反应容器中。随着亚磷酸溶液加入形成固体物。亚磷酸溶液加毕后在约30℃继续搅拌1小时。让反应混合物冷却到室温,随后将反应混合物浸入到用机械搅拌器搅拌的4L烧杯中的2L庚烷中进一步沉淀出产物。抽滤收集固体物质,用500mL庚烷洗涤,然后在滤纸上干燥过夜。将固体滤饼破碎,置于12英寸×7英寸×2英寸铝盘中,在少许通入干燥氮气下,在约15mm Hg下在70℃的真空烘箱中干燥2天,得到261.89g(理论值的98%)盐。
将不同量的盐1与由350g如上所述的聚酯A或聚酯B组成的聚合物共混,并且评价在存在或不存在紫外光吸收剂的聚酯A、聚酯B和聚碳酸酯中以确定是否可改善聚合物的颜色。评价了以下四种主要类型的紫外光吸收剂Cyasorb UV-3638(苯并噁嗪-4-酮,具有与结构26一致的结构,其中R40=R41=氢)、Tinuvin 1577(三嗪,具有与结构25一致的结构,其中R33=R34=R35=R36=R37=R38=氢、R39=-OC6H13)、Cyasorb 531(二苯酮,具有与结构21一致的结构,其中R17=R18=R19=R20=R21=氢、R19=-OC8H17)、Tinuvin 234(苯并三唑,具有与结构22一致的结构,其中R26=氢、R24=-C(CH3)2-C6H5并位于3’位以及R25=-C(CH3)2-C6H5并位于5’位)。
表1
表1和表2的数据表明加入0.1%重量的盐1分别降低了聚酯A和聚酯B(实施例1和2、实施例11和12)的颗粒的色值b*。对于在聚酯A和聚酯B中含紫外光吸收剂的样品,则观察到颗粒的色值b*降低更明显。最大的改善则出现在加入盐1和Cyasorb 531的时候(实施例7和实施例8)。向聚酯A加入紫外光吸收剂通常导致颗粒的色值b*的剧烈升高,但并不总是这样。当盐1加入到聚酯A和Tinuvin 234中时,颗粒的色值b*大于单加入Tinuvin 234的情况(实施例9和实施例10)。在这种情况下,颜色的改善通过颗粒的色值a*的测定结果证实。在聚酯B中的所有实施例遵循着相同的普遍趋势;向含紫外光吸收剂的聚酯B加入盐1导致颗粒的色值a*或颗粒的色值b*测量中颜色改善(实施例11到实施例20)。
盐2的制备向配有机械搅拌器、热电偶、加热套和加料漏斗的清洁干燥的5L三颈圆底烧瓶加入如表4所述的Tinuvin 770和1.5L异丙醇。将混合物加热到30℃并搅拌到获得均匀溶液。向清洁干燥的2L烧杯加入如表5所列的亚磷酸和1L异丙醇。将混合物搅拌直到获得均匀溶液。将亚磷酸溶液加入到加料漏斗中并以约50mL/分钟的速率加入到搅拌的反应容器中。随着亚磷酸溶液加入形成固体物。亚磷酸溶液加毕后在约30℃继续搅拌1小时。让反应混合物冷却到室温,随后通过将分成各一半的所述物质分别加入到用机械搅拌器快速搅拌的4L烧杯中的1.5L庚烷中进一步沉淀出产物。抽滤收集固体物质,用500mL庚烷洗涤,然后在滤纸上干燥过夜。将固体滤饼破碎,置于12英寸×7英寸×2英寸铝盘中,在少许通入干燥氮气下,在约15mm Hg下在70℃的真空烘箱中干燥2天,得到521.17g(理论值的97%)盐。
将不同量的盐2与由350g如上所述的聚酯A或聚酯B组成的聚合物共混。向聚酯A和0.5%重量的Irganox 1010(酚类抗氧化剂,具有与结构32一致的结构,其中N3=4、R22=R34=-C(CH3)3和Y1=-COO-)的样品中加入0.1%重量的盐2,而得到比聚酯A更好颜色的材料(表4,实施例32和实施例33)。该实施例说明加入本文公开的含磷盐可改善含酚类抗氧化剂的聚酯组合物颜色。
实施例21到26的颜色数据(表2)表明向含紫外光吸收剂的聚碳酸酯加入盐1并没有比含相同紫外光吸收剂的聚碳酸酯样品提供颜色的改善。而我们认为对于含残留金属催化剂的聚碳酸酯来说本可能有颜色的改善。
表2
表3和表4的数据(实施例27-31)用于说明通过向含紫外光吸收剂和酚类抗氧化剂的聚酯A和聚碳酸酯的组合物加入盐2改善了颜色(L*,a*和b*)。聚酯A和聚碳酸酯的50/50共混物颗粒的色值b*为18.7,颗粒的色值a*为8.17,而用0.1%重量的盐2稳定的50/50共混物颗粒的色值b*为3.12,颗粒的色值a*为-0.35。盐2的加入也导致颗粒的色值L*的提高。含紫外光吸收剂和盐2的聚碳酸酯与聚酯A的共混物颗粒的色值(L*,a*和b*)优于聚碳酸酯和聚酯A的共混物(实施例27-30,表4)。另外,相对于未稳定的共混物来说,含Irganox1010和盐2的聚碳酸酯与聚酯A的共混物颜色(L*,a*和b*)得到改善(表4中实施例27与实施例31比较)。
表3
表4
已经具体参考优选的实施方案对本发明进行了详细说明,但是应理解在本发明的宗旨和范围内可进行变化和改进。
权利要求
1.一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含(A)至少一种聚酯,所述聚酯通过至少一种二醇与至少一种二羧酸或其二烷基酯在金属催化剂的存在下反应制备;(B)至少一种盐,所述盐通过一种或多种酸性含磷化合物与一种或多种含氮碱性有机化合物反应制备;和(C)至少一种紫外光吸收剂和任选的至少一种酚类抗氧化剂。
2.权利要求1的聚合物组合物,其中所述酸性含磷化合物选自下式的化合物 其中R1和R2独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;n为2至500;和X选自氢和羟基;且其中所述碱性有机化合物选自下式的化合物 其中R1和R2独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R3、R4和R5独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基,其中R3、R4和R5的至少一个为非氢取代基;R3和R4或R4和R5可共同表示与其连接的氮原子形成环的二价基团;R6、R7、R8和R9独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R10选自氢、-OR6、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R11选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基、芳基、-Y1-R3或具有下式的琥珀酰亚氨基 R12选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基,并且可位于式(4)含氮化合物芳环的2、3或4位;-N(R3)(R4)基团可位于式(5)含氮化合物吡啶环的2、3或4位;-CO2R3和R1基团可位于式(6)含氮化合物吡啶环的2、3、4、5、6的任何位置;L1为二价连接基团,选自C2-C22-亚烷基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-、C3-C8-亚环烷基、亚芳基或-CO-L2-OC-;L2选自C1-C22-亚烷基、亚芳基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亚环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-和-N(R1)-;Y2选自-O-或-N(R1)-;R13和R14独立选自-O-R2和-N(R2)2;Z为最高可达约20的正整数;m1选自0至约10;n1选自2至约12的正整数;R15和R16独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基、芳基和基团A,其中基团A选自下面结构 基团A各种结构,其中*代表连接位置并且其中所述酸性含磷化合物中磷原子数与所述碱性有机化合物中碱性氮原子数的比率为约0.05至约2;和(C)至少一种紫外光吸收剂和任选的至少一种选自下式化合物的酚类抗氧化剂 其中R17、R18和R19独立选自氢、羟基、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和OR22;R20和R21独立选自氢和-SO3R23;R22选自C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R23选自氢、钠、钾、锂、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R24和R25独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R26和R28独立选自氢、卤素、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R27选自-(CH2CH2-Y1)N2-CH2CH2-R29和下式的基团 R29选自氢、羟基和-CO2R30;R30选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、芳基和杂芳基;R31和R32独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R33、R34、R35、R36、R37和R38独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R39选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和-OR30;R40和R41独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R42为-(CH2CH2-Y1)N2-R29;R43选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和-R44;R44为下式的基团 R45、R46和R47独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和-R44,并且R45、R46或R47的至少一个为-R44;L1为二价连接基团,选自C2-C22-亚烷基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-、C3-C8-亚环烷基、亚芳基或-CO-L2-OC-;L2选自C1-C22-亚烷基、亚芳基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亚环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-和-N(R1)-;N2为选自1至约20的正整数;和N3为1至4的正整数。
3.权利要求2的聚合物化合物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含至少50%摩尔的对苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含至少50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔。
4.权利要求3的聚合物组合物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含至少50%摩尔的对苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含至少50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;并且包含最高可达约200ppmw的残留Ti、Co和/或Mn,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔。
5.一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含(A)至少一种聚酯,所述聚酯包含(1)包含至少50%摩尔的对苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含至少50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;并且包含约10至约200ppmw的残留Ti、Co和/或Mn,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;和(B)为所述组合物总重量的约0.01%至约0.25%的至少一种盐,所述盐通过一种或多种选自亚磷酸、磷酸和多磷酸的含磷化合物与一种或多种含氮碱性有机化合物反应制备,所述含氮碱性有机化合物具有下式 其中R1和R2独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R3和R4独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基,其中R3和R4的至少一个为非氢取代基;R3和R4可共同表示与其连接的氮原子形成环的二价基团;R6、R7、R8和R9独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R10选自氢、-OR6、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R11选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基、芳基、-Y1-R3或具有下式的琥珀酰亚氨基 L1为二价连接基团,选自C2-C22-亚烷基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-、C3-C8-亚环烷基、亚芳基或-CO-L2-OC-;L2选自C1-C22-亚烷基、亚芳基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亚环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-和-N(R1)-;Y2选自-O-或-N(R1)-;Z为最高可达约20的正整数;m1选自0至约10;n1选自2至约12的正整数;R15和R16独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基、芳基和基团A,其中基团A选自下面结构 基团A各种结构,其中*代表连接位置其中R15和R16的至少一个也为基团A;并且其中所述酸性含磷化合物中磷原子数与所述碱性有机化合物中碱性氮原子数的比率为约0.25至约1.1;和(C)至少一种选自下式化合物的紫外光吸收剂 R1选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R17、R18和R19独立选自氢、羟基、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和OR22;R20和R21独立选自氢和-SO3R23;R22选自C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R23选自氢、钠、钾、锂、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R24和R25独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R26和R28独立选自氢、卤素、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R27选自-(CH2CH2-Y1)N2-CH2CH2-R29和下式的基团 R29选自氢、羟基和-CO2R30;R30选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、芳基和杂芳基;R31和R32独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R33、R34、R35、R36、R37和R38独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R39选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和-OR30;R40和R41独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-和-N(R1)-;N2为选自1至约20的正整数。
6.权利要求5的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至1.2dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80-100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0-20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约40-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约0-60%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;并且组分(B)包含为所述组合物总重量的约0.05至约0.15%的至少一种盐,所述盐衍生自亚磷酸与其中R10为氢或烷基的式(2)、(3)、(7)、(8)、(9)、(12)、(13)、(14)、(15)、(16)、(17)、(18)和(19)的碱性有机化合物的反应,并且所述酸性含磷化合物中磷原子数与所述碱性有机化合物中碱性氮原子的比率为约0.25至约1.1。
7.权利要求6的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80-100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0-20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约55-80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和20-约45%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔。
8.权利要求5的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约65-83%摩尔的对苯二甲酸残基和约35-17%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约80-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0-约20%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;并且组分(B)包含为所述组合物总重量的约0.05至约0.15%的至少一种盐,所述盐衍生自亚磷酸与其中R10为氢或烷基的式(2)、(3)、(7)、(8)、(9)、(12)、(13)、(14)、(15)、(16)、(17)、(18)和(19)的碱性有机化合物的反应,并且所述酸性含磷化合物中磷原子数与所述碱性有机化合物中碱性氮原子的比率为约0.25至约1.1。
9.权利要求8的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约70-80%摩尔的对苯二甲酸残基和约30-20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0-约10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔。
10.权利要求6的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80-100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0-20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约80-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0-约20%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔。
11.权利要求10的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约90-100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0-10%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0-约10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔。
12.一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含(A)至少一种聚酯,所述聚酯的特性粘度为约0.4至1.2dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含至少50%摩尔的对苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含至少50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;并且包含约10至约200ppmw的残留Ti、Co和/或Mn,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;和(B)为所述组合物总重量的约0.01%至约0.25%的至少一种盐,所述盐通过亚磷酸与一种或多种含氮碱性有机化合物反应制备,所述含氮碱性有机化合物具有下式 其中R1和R2独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R3和R4独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基,其中R3和R4的至少一个为非氢取代基;R3和R4可共同表示与其连接的氮原子形成环的二价基团;R6、R7、R8和R9独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R10选自氢、-OR6、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;L1为二价连接基团,选自C2-C22-亚烷基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-、C3-C8-亚环烷基、亚芳基或-CO-L2-OC-;L2选自C1-C22-亚烷基、亚芳基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亚环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-和-N(R1)-;Y2选自-O-或-N(R1)-;Z为最高可达约20的正整数;m1选自0至约10;n1选自2至约12的正整数;R15和R16独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基、芳基和基团A,其中基团A选自下面结构 基团A各种结构,其中*代表连接位置其中R15和R16的至少一个也为基团A;并且其中所述酸性含磷化合物中磷原子数与所述碱性有机化合物中碱性氮原子数的比率为约0.25至约1.1;和(C)至少一种选自下式化合物的紫外光吸收剂 R24和R25独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R26和R28独立选自氢、卤素、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R30选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、芳基和杂芳基;R31和R32独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R33、R34、R35、R36、R37和R38独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R39选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和-OR30;R40和R41独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基。
13.权利要求12的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80-100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0-20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约55-80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和20-约45%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;并且组分(B)包含为所述组合物总重量的约0.05至约0.15%的至少一种权利要求12中定义的盐,其中R10为氢或烷基,并且所述亚磷酸中的磷原子数与所述碱性有机化合物中的碱性氮原子数的比率为约0.25至约1.1。
14.权利要求12的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约70-80%摩尔的对苯二甲酸残基和约30-20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0-约10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;并且组分(B)包含为所述组合物总重量的约0.05至约0.15%的至少一种权利要求12中定义的盐,其中R10为氢或烷基,并且所述亚磷酸中的磷原子数与所述碱性有机化合物中的碱性氮原子数的比率为约0.25至约1.1。
15.权利要求12的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约90-100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0-10%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0-约10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;并且组分(B)包含为所述组合物总重量的约0.05至约0.15%的至少一种权利要求12中定义的盐,其中R10为氢或烷基,并且所述亚磷酸中的磷原子数与所述碱性有机化合物中的碱性氮原子数的比率为约0.25至约1.1。
16.一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含(A)至少一种聚酯,所述聚酯的特性粘度为约0.4至1.2dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含至少50%摩尔的对苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含至少50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;并且包含约10至200ppmw的残留Ti、Co和/或Mn,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;和(B)为所述组合物总重量的约0.05%至约0.15%的至少一种盐,所述盐通过亚磷酸与一种或多种含氮碱性有机化合物反应制备,所述含氮碱性有机化合物具有下式 R1选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R3和R4独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基,其中R3和R4的至少一个为非氢取代基;R3和R4可共同表示与其连接的氮原子形成环的二价基团;R6、R7、R8和R9独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R10选自氢或C1-C22-烷基;L1为二价连接基团,选自C2-C22-亚烷基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-、C3-C8-亚环烷基、亚芳基或-CO-L2-OC-;和Z为最高可达约20的正整数;L2选自C1-C22-亚烷基、亚芳基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亚环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-和-N(R1)-;和(C)至少一种选自下式化合物的紫外光吸收剂 其中R30选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、芳基和杂芳基;R33、R34、R35、R36、R37和R38独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R39选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和-OR30;和其中所述亚磷酸中的磷原子数与所述碱性有机化合物中的氮原子数的比率为约0.2-约0.6。
17.权利要求16的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80-100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0-20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约55-80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和20-约45%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;并且组分(B)包含为所述组合物总重量的约0.05至约0.15%的至少一种权利要求16中定义的盐,其中R6=R7=R8=R9=R10=甲基,L1为1,6-亚己基,(R3)(R4)N-一起代表吗啉代基团。
18.权利要求16的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约70-80%摩尔的对苯二甲酸残基和约30-20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0-约10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;并且组分(B)包含为所述组合物总重量的约0.05至约0.15%的至少一种权利要求16中定义的盐,其中R6=R7=R8=R9=R10=甲基,L1为1,6-亚己基,(R3)(R4)N-一起代表吗啉代基团。
19.权利要求16的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约90-100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0-10%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0-约10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔。
20.权利要求16、17、18和19的聚合物组合物,其中式(25)的紫外光吸收化合物定义为R17=R18=R19=R20=氢,并且R19=-OC8H17。
21.一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含(A)至少一种聚酯,所述聚酯通过至少一种二醇与至少一种二羧酸或其二烷基酯在金属催化剂的存在下反应制备;(B)至少一种盐,所述盐通过一种或多种酸性含磷化合物与一种或多种含氮碱性有机化合物反应制备;(C)至少一种紫外光吸收剂和任选的至少一种酚类抗氧化剂;和(D)至少一种聚碳酸酯。
22.权利要求21的聚合物组合物,其中所述酸性含磷化合物选自下式的化合物 其中R1和R2独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;n为2至500;和X选自氢和羟基;且其中所述碱性有机化合物选自下式的化合物 其中R1和R2独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R3、R4和R5独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基,其中R3、R4和R5的至少一个为非氢取代基;R3和R4或R4和R5可共同表示与其连接的氮原子形成环的二价基团;R6、R7、R8和R9独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R10选自氢、-OR6、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R11选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基、芳基、-Y1-R3或具有下式的琥珀酰亚氨基 R12选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基,并且可位于式(4)含氮化合物芳环的2、3或4位;-N(R3)(R4)基团可位于式(5)含氮化合物吡啶环的2、3或4位;-CO2R3和R1基团可位于式(6)含氮化合物吡啶环的2、3、4、5、6的任何位置;L1为二价连接基团,选自C2-C22-亚烷基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-、C3-C8-亚环烷基、亚芳基或-CO-L2-OC-;L2选自C1-C22-亚烷基、亚芳基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亚环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-和-N(R1)-;Y2选自-O-或-N(R1)-;R13和R14独立选自-O-R2和-N(R2)2;Z为最高可达约20的正整数;m1选自0至约10;n1选自2至约12的正整数;R15和R16独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基、芳基和基团A,其中基团A选自下面结构 基团A各种结构,其中*代表连接位置其中R15和R16的至少一个也为基团A;并且其中所述酸性含磷化合物中磷原子数与所述碱性有机化合物中碱性氮原子数的比率为约0.05至约2;和(C)至少一种选自下式化合物的紫外光吸收剂和/或酚类抗氧化剂 其中R17、R18和R19独立选自氢、羟基、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和OR22;R20和R21独立选自氢和-SO3R23;R22选自C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R23选自氢、钠、钾、锂、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R24和R25独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R26和R28独立选自氢、卤素、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R27选自-(CH2CH2-Y1)N2-CH2CH2-R29和下式的基团 R29选自氢、羟基和-CO2R30;R30选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、芳基和杂芳基;R31和R32独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R33、R34、R35、R36、R37和R38独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R39选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和-OR30;R40和R41独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R42为-(CH2CH2-Y1)N2-R29;R43选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和-R44;R44为下式的基团 R45、R46和R47独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和-R44,并且R45、R46或R47的至少一个为-R44;L1为二价连接基团,选自C2-C22-亚烷基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-、C3-C8-亚环烷基、亚芳基或-CO-L2-OC-;L2选自C1-C22-亚烷基、亚芳基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亚环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-和-N(R1)-;N2为选自1至约20的正整数;和N3为1至4的正整数。
23.权利要求22的聚合物化合物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含至少50%摩尔的对苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含至少50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔。
24.权利要求23的聚合物组合物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含至少50%摩尔的对苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含至少50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;并且包含最高可达约200ppmw的残留Ti、Co和/或Mn,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔。
25.一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含(A)至少一种聚酯,所述聚酯包含(1)包含至少50%摩尔的对苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含至少50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;并且包含约10至约200ppmw的残留Ti、Co和/或Mn,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;和(B)为所述组合物总重量的约0.01%至约0.25%的至少一种盐,所述盐通过一种或多种选自亚磷酸、磷酸和多磷酸的含磷化合物与一种或多种含氮碱性有机化合物反应制备,所述含氮碱性有机化合物具有下式 其中R1和R2独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R3和R4独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基,其中R3和R4的至少一个为非氢取代基;R3和R4可共同表示与其连接的氮原子形成环的二价基团;R6、R7、R8和R9独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R10选自氢、-OR6、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R11选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基、芳基、-Y1-R3或具有下式的琥珀酰亚氨基 L1为二价连接基团,选自C2-C22-亚烷基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-、C3-C8-亚环烷基、亚芳基或-CO-L2-OC-;L2选自C1-C22-亚烷基、亚芳基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亚环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-和-N(R1)-;Y2选自-O-或-N(R1)-;Z为最高可达约20的正整数;m1选自0至约10;n1选自2至约12的正整数;R15和R16独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基、芳基和基团A,其中基团A选自下面结构 基团A各种结构,其中*代表连接位置其中R15和R16的至少一个也为基团A;并且其中所述酸性含磷化合物中磷原子数与所述碱性有机化合物中碱性氮原子数的比率为约0.25至约1.1;和(C)至少一种选自下式化合物的紫外光吸收剂 其中R1选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R17、R18和R19独立选自氢、羟基、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和OR22;R20和R21独立选自氢和-SO3R23;R22选自C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R23选自氢、钠、钾、锂、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R24和R25独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R26和R28独立选自氢、卤素、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R27选自-(CH2CH2-Y1)N2-CH2CH2-R29和下式的基团 R29选自氢、羟基和-CO2R30;R30选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、芳基和杂芳基;R31和R32独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R33、R34、R35、R36、R37和R38独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R39选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和-OR30;R40和R41独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-和-N(R1)-;N2为选自1至约20的正整数;和(D)至少一种聚碳酸酯。
26.权利要求25的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至1.2dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80-100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0-20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约40-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约0-60%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;并且组分(B)包含为所述组合物总重量的约0.05至约0.15%的至少一种盐,所述盐衍生自亚磷酸与其中R10为氢或烷基的式(2)、(3)、(7)、(8)、(9)、(12)、(13)、(14)、(15)、(16)、(17)、(18)和(19)的碱性有机化合物的反应,并且所述酸性含磷化合物中磷原子数与所述碱性有机化合物中碱性氮原子的比率为约0.25至约1.1。
27.权利要求26的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80-100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0-20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约55-80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和20-约45%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔。
28.权利要求25的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约65-83%摩尔的对苯二甲酸残基和约35-17%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约80-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0-约20%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;并且组分(B)包含为所述组合物总重量的约0.05至约0.15%的至少一种盐,所述盐衍生自亚磷酸与其中R10为氢或烷基的式(2)、(3)、(7)、(8)、(9)、(12)、(13)、(14)、(15)、(16)、(17)、(18)和(19)的碱性有机化合物的反应,并且所述酸性含磷化合物中磷原子数与所述碱性有机化合物中碱性氮原子的比率为约0.25至约1.1。
29.权利要求28的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约70-80%摩尔的对苯二甲酸残基和约30-20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0-约10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔。
30.权利要求26的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80-100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0-20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约80-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0-约20%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔。
31.权利要求30的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约90-100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0-10%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约0-10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔。
32.一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含(A)至少一种聚酯,所述聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含至少50%摩尔的对苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含至少50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;并且包含约10至200ppmw的残留Ti、Co和/或Mn,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;并且(B)为所述组合物总重量的约0.01%至约0.25%的至少一种盐,所述盐通过亚磷酸与一种或多种含氮碱性有机化合物反应制备,所述含氮碱性有机化合物具有下式 其中R1和R2独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R3和R4独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基,其中R3和R4的至少一个为非氢取代基;R3和R4可共同表示与其连接的氮原子形成环的二价基团;R6、R7、R8和R9独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R10选自氢、-OR6、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;L1为二价连接基团,选自C2-C22-亚烷基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-、C3-C8-亚环烷基、亚芳基或-CO-L2-OC-;L2选自C1-C22-亚烷基、亚芳基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亚环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-和-N(R1)-;Y2选自-O-或-N(R1)-;Z为最高可达约20的正整数;m1选自0至约10;n1选自2至约12的正整数;R15和R16独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基、芳基和基团A,其中基团A选自下面结构 基团A各种结构,其中*代表连接位置其中R15和R16的至少一个也为基团A;并且其中所述酸性含磷化合物中磷原子数与所述碱性有机化合物中碱性氮原子数的比率为约0.25至约1.1;和(C)至少一种选自下式化合物的紫外光吸收剂 其中R24和R25独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R26和R28独立选自氢、卤素、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R30选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、芳基和杂芳基;R31和R32独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R33、R34、R35、R36、R37和R38独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R39选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基和-OR30;R40和R41独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;和(D)至少一种聚碳酸酯。
33.权利要求32的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80-100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0-20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约55-80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和20-约45%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;并且组分(B)包含为所述组合物总重量的约0.05至约0.15%的至少一种权利要求12中定义的盐,其中R10为氢或烷基,并且所述亚磷酸中的磷原子数与所述碱性有机化合物中的碱性氮原子数的比率为约0.25至约1.1。
34.权利要求32的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约70-80%摩尔的对苯二甲酸残基和约30-20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0-约10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;并且组分(B)包含为所述组合物总重量的约0.05至约0.15%的至少一种权利要求12中定义的盐,其中R10为氢或烷基,并且所述亚磷酸中的磷原子数与所述碱性有机化合物中的碱性氮原子数的比率为约0.25至约1.1。
35.权利要求32的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约90-100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0-10%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0-约10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;并且组分(B)包含为所述组合物总重量的约0.05至约0.15%的至少一种权利要求12中定义的盐,其中R10为氢或烷基,并且所述亚磷酸中的磷原子数与所述碱性有机化合物中的碱性氮原子数的比率为约0.25至约1.1。
36.一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含(A)至少一种聚酯,所述聚酯的特性粘度为约0.4至1.2dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含至少50%摩尔的对苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含至少50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;并且包含约10至约200ppmw的残留Ti、Co和/或Mn,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;和(B)为所述组合物总重量的约0.05至约0.15%的至少一种盐,所述盐通过亚磷酸与一种或多种含氮碱性有机化合物反应制备,所述含氮碱性有机化合物具有下式 其中R1选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R3和R4独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基,其中R3和R4的至少一个为非氢取代基;R3和R4可共同表示与其连接的氮原子形成环的二价基团;R6、R7、R8和R9独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R10选自氢或C1-C22-烷基;L1为二价连接基团,选自C2-C22-亚烷基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-、C3-C8-亚环烷基、亚芳基或-CO-L2-OC-;和Z为最高可达约20的正整数;L2选自C1-C22-亚烷基、亚芳基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亚环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-和-N(R1)-;(C)至少一种选自下式化合物的紫外光吸收剂 其中R30选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、芳基和杂芳基;R33、R34、R35、R36、R37和R38独立选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R39选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基和-OR30;和其中所述亚磷酸中的磷原子数与所述碱性有机化合物中的氮原子数的比率为约0.2-约0.6;和(D)至少一种聚碳酸酯。
37.权利要求36的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80-100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0-20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约55-80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和20-约45%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;并且组分(B)包含为所述组合物总重量的约0.05至约0.15%的至少一种权利要求16中定义的盐,其中R6=R7=R8=R9=R10=甲基,L1为1,6-亚己基,(R3)(R4)N-一起代表吗啉代基团。
38.权利要求36的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约70-80%摩尔的对苯二甲酸残基和约30-20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0-约10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔;并且组分(B)包含为所述组合物总重量的约0.05至约0.15%的至少一种权利要求16中定义的盐,其中R6=R7=R8=R9=R10=甲基,L1为1,6-亚己基,(R3)(R4)N-一起代表吗啉代基团。
39.权利要求36的组合物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约90-100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0-10%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0-约10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基,其中所述总二酸残基等于100%摩尔,所述总二醇残基也等于100%摩尔。
40.权利要求36、37、38和39的聚合物组合物,其中式(25)的紫外光吸收化合物定义为R17=R18=R19=R20=氢,并且R19=-OC8H17。
全文摘要
本发明涉及一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含(A)至少一种聚酯,所述聚酯通过至少一种二醇与至少一种二羧酸或其二烷基酯在金属催化剂的存在下反应制备;(B)盐,所述盐包含至少一种适合的含磷酸和至少一种适合的碱性有机化合物如受阻胺光稳定剂;(C)至少一种紫外光吸收化合物和任选的至少一种酚类抗氧化剂。本发明的第二种实施方案涉及一种包含以下组分的共混物(A)至少一种聚酯,所述聚酯通过至少一种二醇与至少一种二羧酸或其二烷基酯在金属催化剂的存在下反应制备;(B)盐,所述盐包含至少一种适合的含磷酸和至少一种适合的碱性有机化合物;(C)至少一种紫外光吸收化合物和任选的至少一种酚类抗氧化剂以及(D)至少一种聚碳酸酯。
文档编号C08K5/34GK1756795SQ200480005751
公开日2006年4月5日 申请日期2004年3月3日 优先权日2003年3月5日
发明者J·C·皮尔森, D·S·麦威廉斯, G·小伊里克, M·A·韦弗 申请人:伊斯曼化学公司
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