专利名称：聚酰胺树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及非常适合用作汽油罐材料、以饮料用瓶为代表的中空成形容器、薄膜、片材等成形体的原材料的聚酰胺树脂组合物。另外还涉及在成形时热稳定性良好、色调优良而且过滤器背压上升小、生产性能优良的聚酰胺树脂组合物。
背景技术：
聚酰胺因其物理和机械性能优良，在中空成形容器、薄膜、片状包装材料、工程塑料、纤维等用途中被广泛使用。尼龙66等脂肪族聚酰胺是代表性实例，而除此之外的、以对苯二甲胺(PXDA)或间苯二甲胺(MXDA)等芳酰胺二胺作为原料使用并实现了吸水性的下降和弹性模数的增高的多种聚酰胺也是已知的。
聚酰胺与聚酯等相比热稳定性较差，往往会因热劣化或热氧化劣化而引起凝胶化和黄变等。
作为抑制聚酰胺热劣化的方法，有人提出了在聚酰胺中添加膦酸化合物或亚磷酸化合物和碱金属的方法(例如参见专利文献1)。
作为抑制聚酰胺热劣化的方法，有人提出了在聚酰胺中添加膦酸化合物、亚磷酸化合物、膦酸化合物或亚磷酸化合物和碱金属时，相对于聚酰胺配入0.01～2重量％苯二胺和/或其衍生物的方法(例如参见专利文献2)作为防止处于聚酰胺熔点以下而且不存在氧的体系中的热劣化的方法，有人提出了添加焦亚磷酸盐、有机次膦酸的酰胺化合物、亚磷酸的单或二酯的钡盐、正磷酸的单或二酯的铜盐等的方法(例如参见专利文献3、4、5、6)。
另外，作为防止由间苯二甲胺与己二酸形成的聚酰胺凝胶化而采用的对策，有人研究了添加0.0005～0.5重量份从润滑剂、有机磷系稳定剂、位阻酚类化合物和位阻胺类化合物中选出的至少一种以上化合物的方法(例如参见专利文献7)。
这些提案对于聚酰胺中的三维网状结构的凝胶化具有防止效果，但是，近年来在要求更高精密度的用途中成形树脂时，由于也开始使用了孔径更加细小的过滤器，过滤器的孔经常会被堵塞，所以出现了不得不频繁更换过滤器的问题。
专利文献1特开昭49-45960号公报专利文献2特开昭49-53945号公报专利文献3特开昭45-11836号公报专利文献4特开昭45-35667号公报专利文献5特开昭45-12986号公报专利文献6特开昭46-38351号公报专利文献7特开2001-164109号公报发明内容本发明涉及适合用作汽油罐材料、以饮料瓶为代表的中空成形容器、薄膜、片材等成形体的原材料的聚酰胺树脂组合物。另一目的在于通过含有聚合时和成形时热稳定性良好、黄变程度小、色调优良而且过滤器背压上升小、生产性能优良的聚酰胺树脂，提供一种能将过滤器的孔堵塞抑制得较低的同时不易因聚合及成形时的热劣化而产生黄变的聚酰胺树脂组合物。
1.一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，主要以间苯二甲胺(MXDA)作为二胺成分，主要以己二酸(AA)作为二元羧酸成分，其背压上升系数K*满足下式(1)的关系。
0＜K*＜15…(1)K*是背压上升系数，K*＝[ΔP(MPa)/T(hr)]/[Q(kg/hr)/S(cm2)]，式中，ΔP(MPa)是齿轮泵二次压的T小时后的压力与初期压力之差；T(hr)是用过滤器过滤聚酰胺树脂组合物的时间；Q(kg/hr)是聚酰胺树脂组合物的吐出量；S(cm2)是过滤器的过滤面积；过滤器的过滤直径为20微米。
2.1中记载的聚酰胺树脂组合物，其中背压上升系数K*满足下式(2)的关系。
0＜K*＜5…(2)K*是背压上升系数，K*＝[ΔP(MPa)/T(hr)]/[Q(kg/hr)/S(cm2)]式中，ΔP(MPa)是齿轮泵二次压的T小时后的压力与初期压力之差；T(hr)是用过滤器过滤聚酰胺树脂组合物的时间；Q(kg/hr)是聚酰胺树脂组合物的吐出量；S(cm2)是过滤器的过滤面积；过滤器的过滤直径为20微米。
3.一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，主要以间苯二甲胺(MXDA)作为二胺成分，主要以己二酸(AA)作为二元羧酸成分，其中所述的组合物中磷原子(P)和钠原子(Na)的含量满足下式(3)、(4)的关系。
30≤P＜200ppm…(3)3.0＜Na/P摩尔比＜7.0…(4)4.3中记载的聚酰胺树脂组合物，其中Co-b满足下式(5)记载的关系。
-3＜Co-b＜10…(5)5.一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，主要以间苯二甲胺(MXDA)作为二胺成分，主要以己二酸(AA)作为二元羧酸成分，其中所述的聚酰胺树脂组合物中的磷原子(P)和碱金属(M)的含量满足下式(6)、(7)的关系。
0≤P＜30ppm…(6)0.1≤M＜45ppm…(7)(MNa、Li、K等碱金属)6.5中记载的聚酰胺树脂组合物，其中Co-b满足下式(8)记载的关系。
3＜Co-b＜10…(8)发明的效果本发明的聚酰胺树脂组合物，成形时的热稳定性好，色调优良，而且过滤器背压上升小。本发明可以适当用作汽油罐材料、以饮料用瓶子为代表的中空成形容器、薄膜、片材等成形体的原材料，能以高生产率制造这些成形体。
具体实施例方式
以下具体说明聚酰胺树脂组合物的实施方式。
作为本发明的聚酰胺树脂组合物的二元羧酸成分，主要使用己二酸，此外还可以以任意比例使用癸二酸、辛二酸、壬二酸、十一烷酸、十一烷二酮酸、二聚酸等脂肪族二元羧酸，1，4-环己二甲酸等脂环族二元羧酸，对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯二甲基二羧酸、萘二甲酸等芳香族二元羧酸等中的一种或两种以上。
本发明的聚酰胺树脂组合物中所含的聚酰胺树脂，作为二元羧酸成分主要含有己二酸，优选含量处于80摩尔％以上，更优选90摩尔％以上，特别优选95摩尔％以上。
作为上记聚酰胺树脂组合物中的二胺成分，主要使用间苯二甲胺，此外也可以使用乙二胺、1-甲基乙二胺、1，3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺等脂肪族二胺类，环己二胺、双(4，4’-氨基己基)甲烷等脂环式二胺类，对苯二甲胺、对-双(2-氨基乙基)苯等芳香族二胺类。这些二胺可以以任意比例使用一种或者两种以上。
本发明的聚酰胺树脂组合物中所含的聚酰胺树脂，作为二胺成分主要含有间苯二甲胺，优选含量处于80摩尔％以上，更优选90摩尔％以上，特别优选95摩尔％以上。
除了上述的二胺和二元羧酸以外，还可以使用ε-己内酰胺或月桂内酰胺等内酰胺，氨基己酸、氨基十一烷酸等氨基羧酸类，对氨基甲基安息香酸等芳香族氨基羧酸等作为共聚成分。当然，优选使用ε-己内酰胺。
作为本发明的聚酰胺树脂组合物可以包含的聚合物实例，可以举出聚己二酰间苯二甲胺之类的均聚物，以及间苯二甲胺/己二酸/间苯二甲酸共聚物、间苯二甲胺/对苯二甲胺己二酰共聚物等。
为了获得本发明的、背压系数K*低而且色调好的聚酰胺树脂组合物，作为聚酰胺树脂组合物中的金属等的含量，优选使磷原子(P)和钠原子(Na)满足下式(3)、(4)的范围(实施方式A)。
30≤P＜200ppm…(3)(ppm每1千克聚合物中的量(mg))3.0＜Na/P摩尔比＜7.0…(4)实施方式A中的磷原子含量(P)，下限优选处于40ppm以上，更优选处于50ppm以上，特别优选处于60ppm以上，最好处于70ppm以上。作为上限优选处于170ppm以下，更优选处于160ppm以下，特别优选处于150ppm以下，最好处于130ppm以下。磷原子含量过少的情况下，热稳定性容易降低，聚合物的色调也容易恶化。反之，当磷原子含量过多的情况下，添加剂所需的原材料费用增高，导致成本上升，或者使堵塞过滤器的异物增多，有使后续工序的生产率降低之虞。
另外关于Na/P摩尔比，其下限优选处于3.5以上，更优选处于4.0以上，特别优选处于4.5以上。上限优选处于6.5以下，更优选处于6.0以下，特别优选处于5.5以下。Na/P摩尔比过低的情况下，粘度上升剧烈，成形时有凝胶化物混入增多的危险，容易使熔融过滤时的背压上升。反之，当Na/P摩尔比过高的情况下，聚合反应速度容易变得极为迟缓，容易导致生产率降低。
此外在电子材料等中使用时，有时需要避免碱金属类或者在磷化合物表面上的少量渗出。这种情况下，作为实施方式之一，本发明的聚酰胺树脂组合物中金属等的含量，优选使磷原子(P)和碱金属(M)满足下式(6)、(7)记载的范围(实施方式B)。
0≤P＜30ppm…(6)(ppm每1千克聚合物中的量(mg))
0.1≤M＜45ppm…(7)(MNa、Li、K等碱金属)关于实施方式B中的磷原子P，下限优选处于1ppm以上，更优选处于3ppm以上，特别优选处于5ppm以上。上限优选处于25ppm以下，更优选处于20ppm以下，特别优选处于15ppm以下，尤其是12ppm以下，最好为9ppm以下。另外关于碱金属M，下限优选处于1ppm以上，更优选处于3ppm以上，特别优选处于5ppm以上。上限应当处于40ppm以下，优选处于35ppm以下，更优选处于30ppm以下，特别优选25ppm以下，近一步特别优选处于20ppm以下，尤其是15ppm以下，最好是10ppm以下。另外，在制造工序中有时需要增加反应罐的洗涤次数，或者必须使冷却工序中的水进行充分的离子交换，即使是在将原料溶解在水中的情况下也必须使用离子交换水、蒸馏水，因而导致成本上升。当磷原子或碱金属含量过多的情况下，会增加涉及添加剂的原料费用，成为导致成本上升的原因之一，而且在用过滤器过滤时还存在因这些添加剂造成的过滤器堵塞频度增高而导致生产率降低的问题。
磷原子与碱金属化合物的含量比，只要其各自含量分别处于本发明规定的范围内就无特别限制，可以是任意数值。
作为可以在本发明中使用的聚酰胺树脂组合物中的含磷原子的化合物，可以举出下记化学式(C-1)～(C-4)表示的化合物。
[化2] [化4] (式中，R1～R7表示氢原子、烷基、芳基、环烷基或芳烷基；X1～X5表示氢原子、烷基、芳基、环烷基、芳烷基或碱金属，或者各式中的X1～X5与R1～R7中分别有一个可以互相连接形成环结构。)作为由化学式(C-1)表示的次膦酸化合物，有二甲基次膦酸、苯基甲基次膦酸、次磷酸、次磷酸钠、次磷酸乙酯、[化5]
或者[化6]
的化合物及其水解产物以及上记次膦酸化合物的缩合物等。
作为由化学式(C-2)表示的亚膦酸化合物，有苯基亚膦酸、苯基亚膦酸钠、苯基亚膦酸乙酯等。
作为由化学式(C-3)表示的膦酸化合物，有苯基膦酸、乙基膦酸、苯基膦酸钠、苯基膦酸二乙酯、乙基膦酸钠等。
作为由化学式(C-4)表示的亚磷酸化合物，有亚磷酸、亚磷酸氢钠、亚磷酸钠、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、焦亚磷酸等。
另外作为可以在本发明的聚酰胺树脂组合物中使用的钠金属化合物，可以举出氢氧化钠、乙酸钠、甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠、丁醇钠、碳酸钠等，但是优选使用氢氧化钠、乙酸钠。当然并不限于这些化合物。
另外作为碱金属，可以举出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯、乙酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸铷、乙酸铯、甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠、丁醇钠、甲醇钾、甲醇锂、碳酸钠等，但是并不限于这些化合物。
为了将上记含有磷原子的化合物配入本发明用的聚酰胺树脂组合物中，也可以在聚酰胺聚合前的原料中、在聚合中添加或者在该聚合物中熔融混合。为了防止固相聚合时的聚酰胺热劣化，优选在聚合开始之前事先添加含有磷原子的化合物。
另外将本发明的聚酰胺树脂组合物成形为切片时的色b(Co-b)值，应当满足下记式(5)的条件。
-3＜Co-b＜10…(5)在实施方式A中，Co-b值的上限优选为5，更优选为4，特别优选为3，最好为2。在Co-b值过高的情况下，对瓶子、薄膜、纤维等进行后加工时容易着色成黄色，使制品的品位降低。另外Co-b值一旦过低，含磷原子化合物等稳定剂的添加量就容易过多，不但在成本上不利，而且容易出现添加剂引起的过滤器的堵塞。为使Co-b值处于上记范围内，可采用的方法是使含磷原子化合物、钠金属化合物的添加量适当，同时使反应时的温度上限处于270℃以下，优选265℃以下，更优选260℃以下，使反应时的氧浓度处于200ppm以下，优选处于150ppm以下，更优选处于100ppm以下等。
另外在实施方式B中，有时会产生若干着色，在将聚酰胺树脂组合物成形为切片时的Co-b值优选满足下记式(8)的条件。
3＜Co-b＜10…(8)Co-b值的上限优选为9，更优选为8，特别优选为7，最好为5。Co-b值一旦过低，含有磷原子化合物等稳定剂的添加量就容易过多，不但在成本上不利，而且容易出现添加剂引起的过滤器的堵塞。另外在Co-b值过高的情况下，对瓶子、薄膜、纤维等进行后加工时容易着色成黄色，容易使制品的外观变差。另外当Co-b值处于5以上、低于10的情况下，成形品的外观变得带有黄色色调，所以很难在外观不容许带有黄色色调的用途的成形品(例如外观为白色～蓝色的制品)中采用。然而对于优选具有黄色色调外观或者容许外观带黄色的用途的成形品(例如，外观为黄色～黑色的制品，或者不要求外观性能的制品)中使用却没有任何问题，因而具有重要的产业价值。
本发明的聚酰胺树脂组合物，能够采用在加压或常压下对由二胺与二元羧酸生成的氨基羧酸盐水溶液进行加热使其反应的方法，或者在常压下对二胺与二元羧酸进行加热使其直接反应的方法制造。另外通过使这些的熔融缩聚反应得到的上记聚酰胺的切片进行固相聚合，能够得到更高粘度的聚酰胺树脂组合物。
上记聚酰胺树脂组合物的缩聚反应，既可以在间歇式反应装置中进行，也可以在连续式反应装置中进行。
本发明的聚酰胺树脂组合物，优选使背压上升系数K*满足下式(1)的条件。
0＜K*＜15…(1)K*是背压上升系数，K*＝[ΔP(MPa)/T(hr)]/[Q(kg/hr)/S(cm2)]过滤器的过滤直径为20微米。
使用单轴挤压机(加热器设定温度为285℃，平均滞留时间为10分钟)将聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3～6克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录齿轮泵二次侧的压力，按照下式求出4小时流过后其压力差和背压上升值(K*)。
K*＝[ΔP(MPa)/T(hr)]/[Q(kg/hr)/S(cm2)]ΔP(MPa)齿轮泵二次压的4小时后的压力-初期压力；T(hr)用过滤器过滤聚酰胺树脂组合物的时间(4hr)；Q(kg/hr)聚酰胺树脂组合物的吐出量(3～6克/分钟)；S(cm2)过滤器的过滤面积(1.538cm2)。
背压上升系数K*值优选处于10以下，更优选处于8以下，特别优选处于7以下，进一步优选处于6以下，最好低于5。
背压上升值K*值的下限，优选降低到与未配入添加剂时的K*值相同的数值，未配入添加剂情况下的K*值将是下限的一个目标。对于K*的下限虽然没有特别限制，但是在一个实施方式中为1，而另一实施方式中为1.5，还有一个实施方式中为2，又一个实施方式中为2.5。
另外当背压上升系数K*值过高的情况下，在成形为瓶子时、制膜时等需要过滤器的后工序中，容易使堵塞发生的频度增高，生产率降低，使成本增高的可能性加大。
当K*值为5以上、小于15的情况下，虽然偶尔能观察到过滤器的堵塞现象，但是不仅实用上没有问题，而且还能充分达到本发明目的。但是，在极长时间连续生产的情况下，有可能使堵塞的可能性增大，所以在极长时间连续生产的情况下，K*值优选低于5。
背压上升值K*优选处于4以下，更优选处于3.5以下，特别优选处于3以下。K*值过大的情况下，在成形为瓶子时、制膜时等需要过滤器的后工序中，容易使堵塞发生的频度增高，生产率降低，使成本增高的可能性加大。
背压上升系数K*值的下限，这种情况下也优选使其降低到与未配入添加剂时的K*值相同的数值，未配入添加剂情况下的K*值实际上是下限的一个目标。对于K*的下限虽然没有特别限制，但是在一个实施方式中为1，而另一实施方式中为1.5，还有一个实施方式中为2，又一个实施方式中为2.5。
实施例以下用实施例具体说明本发明，但是本发明并不受这些实施例的任何限制。另外，对本说明书中主要特性值的测定方法说明如下。
(1)聚酰胺树脂组合物的相对粘度(RV)将0.25克样品溶解在25毫升96％的硫酸中，将10毫升此溶液在奥斯特瓦尔特粘度管中于20℃下测定，按照下式求出。
RV＝t/t0t0溶剂落下的秒数t样品溶液落下的秒数(2)聚酰胺树脂组合物的色b值用日本电色株式会社制造的1001DP型仪器测定。测定方法将切片装入玻璃池中至八分满。进而轻轻振动玻璃池，使其充填紧密后，补加树脂到能够盖好盖子，盖上盖。将装有切片的玻璃池置于样品台上测定。每测定一次玻璃池，都要重新填实切片并测定三次，求其平均值。
(3)P的分析在碳酸钠共存下将样品干式灰化分解，或者采用硫酸+硝酸+高氯酸体系或者硫酸+过氧化氢水体系进行湿法分解，使磷形成为正磷酸。然后在1摩尔/升硫酸溶液中使钼酸盐反应，形成磷钼酸，用硫酸肼将其还原，利用分光光度计(岛津制作所制造，UV-150-02)测定生成的杂多蓝在830nm处的光密度，进行比色定量分析。
(4)Na、Li的分析将样品置于铂坩埚中灰化分解，加入6摩尔/升盐酸蒸发干燥。用1.2摩尔/升盐酸溶解，利用原子吸光法(岛津制作所制造，AA-640-12)定量该溶液。
(5)背压上升试验使用单轴挤压机(加热器设定温度为285℃，平均滞留时间为10分钟)将聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3～6克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录齿轮泵二次侧的压力。按照下式求出4小时流过后其压力差和背压上升值(K*)。
K*＝[ΔP(MPa)/T(hr)]/[Q(kg/hr)/S(cm2)]ΔP(MPa)齿轮泵二次压的4小时后的压力-初期压力；T(hr)用过滤器过滤聚酰胺树脂组合物的时间(4hr)；Q(kg/hr)聚酰胺树脂组合物的吐出量(3～6克/分钟)；S(cm2)过滤器的过滤面积(8.166cm2)。(用于实施例和比较例的含有间苯二甲基的聚酰胺(MXD6))及其共聚物实施例A-1在备有搅拌机、部分冷凝器、温度计、滴液漏斗和氮气导入管的内容积250升的制备罐中，将精确称量的27.66千克间苯二甲胺、29.65千克己二酸的内温调节到85℃，制成透明溶液。投入1.37克NaH2PO2·H2O和3.71克CH3COONa作为添加剂，搅拌15分钟。将该溶液移送到内容积270升的反应罐中，在罐内温度190℃、罐内压力1.0MPa条件下搅拌，使其反应。将蒸馏出来的水除到体系外，在罐内温度达到235℃的时刻，用60分钟使罐内压力恢复到常压。另外使罐内温度缓缓升温至260℃。常压下进行搅拌，当达到目标粘度后停止搅拌，放置20分钟。然后从反应罐下部的取出口取出熔融树脂，冷却使其固化，用丝束切断机(strand cuter)切断后得到树脂切片。所得到的树脂相对粘度(RV)为2.10，Co-b值为3.3。将该得到的树脂在100升的混合机中于内温120℃下干燥12小时，冷却后得到切片。水份含量为200ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝40ppm、Na＝134ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以6克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为2.5。确认过滤器没有发现堵塞。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例A-2除了聚酰胺的聚合方法中投入1.71克NaH2PO2·H2O和3.97克CH3COONa作为添加剂以外，与实施例A-1同样地进行了试验。所得到的树脂相对粘度(RV)为2.23，Co-b值为3.1。将该得到的树脂在100升的混合机中于内温120℃下干燥12小时，冷却后得到切片。此时的水份含量为250ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝50ppm、Na＝148ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以6克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录了齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为3.5。过滤器经观察没有发现孔堵塞。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例A-3除了聚酰胺的聚合方法中投入3.42克NaH2PO2·H2O和6.62克CH3COONa作为添加剂以外，与实施例A-1同样地进行了试验。所得到的树脂相对粘度(RV)为2.15，Co-b值为-0.8。将该得到的树脂在100升的混合机中于内温120℃下干燥12小时，进而在内温180℃下使其固相聚合，冷却后得到切片。此时的(RV)为2.65，Co-b值为-1.1，水份含量为200ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝100ppm、Na＝260ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录了齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为14。经观察发现过滤器中仅有少数孔被堵塞，达到了实用上没有问题的水平。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例A-4除了聚酰胺的熔融聚合方法中投入3.42克NaH2PO2·H2O和7.95克CH3COONa作为添加剂以外，与实施例A-1同样地进行了试验。所得到的树脂相对粘度(RV)为2.10，Co-b值为-0.9。将该得到的树脂在100升的混合机中于内温120℃下干燥12小时，进而在内温180℃下使其固相聚合，冷却后得到切片。此时的(RV)为2.65，Co-b值为-1.3，水份含量为200ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝100ppm、Na＝297ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录了齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为7.8。经观察发现过滤器中仅有少数孔被堵塞，达到了实用上没有问题的水平。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例A-5除了聚酰胺的熔融聚合方法中投入3.42克NaH2PO2·H2O和10.59克CH3COONa作为添加剂以外，与实施例A-1同样地进行了试验。所得到的树脂相对粘度(RV)为2.12，Co-b值为1.0。将该得到的树脂在100升的混合机中于内温120℃下干燥12小时。此时的磷原子、钠原子的残存量P＝100ppm、Na＝371ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以6克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录了齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为3.7。过滤器经观察没有发现孔堵塞。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化引起的凝胶化物。
实施例A-6除了聚酰胺的熔融聚合方法中投入3.42克NaH2PO2·H2O和1.59克CH3COONa作为添加剂以外，与实施例A-1同样地进行了试验。所得到的树脂相对粘度(RV)为2.12，Co-b值为1.0。将该得到的树脂在100升的混合机中于内温120℃下干燥12小时，进而在内温180℃下使其固相聚合，冷却后得到切片。此时的RV为2.65，Co-b值为2.0，水份含量为200ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝100ppm、Na＝371ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录了齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为4.5。过滤器经观察没有发现孔堵塞。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例A-7除了聚酰胺的熔融聚合方法中投入5.13克NaH2PO2·H2O和15.89克CH3COONa作为添加剂以外，与实施例A-1同样地进行了试验。所得到的树脂相对粘度(RV)为2.15，Co-b值为-0.8。将该得到的树脂在100升的混合机中于内温120℃下干燥12小时，进而在内温180℃下使其固相聚合，冷却后得到切片。此时的RV为2.50，Co-b值为1.5，水份含量为200ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝150ppm、Na＝557ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录了齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为5.2。经观察发现过滤器中仅有少数孔被堵塞，达到了实用上没有问题的水平。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例A-8除了聚酰胺的熔融聚合方法中投入6.50克NaH2PO2·H2O和25.16克CH3COONa作为添加剂以外，与实施例A-1同样地进行了试验。所得到的树脂相对粘度(RV)为2.15，Co-b值为3.5。将该得到的树脂在100升的混合机中于内温120℃下干燥12小时，进而在内温180℃下使其固相聚合，冷却后得到切片。此时的RV为2.10，Co-b值为2.5，水份含量为250ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝190ppm、Na＝846ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以6克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录了齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为4.0。过滤器经观察没有发现孔堵塞。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例A-9在备有搅拌机、部分冷凝器、温度计、滴液漏斗和氮气导入管的内容积250升的制备罐中，将精确称量的27.66千克间苯二甲胺、26.41千克己二酸和3.34千克对苯二甲酸的内温调节到100℃，制成透明溶液。投入5.13克NaH2PO2·H2O和13.91克CH3COONa作为添加剂，搅拌15分钟。将该溶液移送到内容积270升的反应罐中，在罐内温度190℃、罐内压力1.0MPa条件下搅拌使其反应。将蒸馏出来的水向体系外排除，在罐内温度达到235℃的时刻，用60分钟使罐内压力恢复到常压。另外使罐内温度缓缓升温至260℃。常压下进行搅拌，当达到目标粘度后停止搅拌，放置20分钟。然后从反应罐下部的取出口取出熔融树脂，冷却使其固化，用丝束切断机切断后得到树脂切片。所得到的树脂相对粘度(RV)为2.35，Co-b值为4.9。另外磷原子、钠原子的残存量P＝150ppm、Na＝501ppm。将该得到的树脂在100升混合机中于内温120℃下干燥，冷却后得到切片。此时RV为2.35，Co-b值为4.9，水份含量为250ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为14。经观察发现过滤器中仅有少数孔被堵塞，达到了实用上没有问题的水平。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例A-10在备有搅拌机、部分冷凝器、温度计、滴液漏斗和氮气导入管的内容积250升的制备罐中，将精确称量的27.66千克间苯二甲胺、26.41千克己二酸和3.45千克环己烷二甲酸的内温调节到100℃，制成透明溶液。投入5.13克NaH2PO2·H2O和13.91克CH3COONa作为添加剂，搅拌15分钟。将该溶液移送到内容积270升的反应罐中，在罐内温度190℃、罐内压力1.0MPa条件下搅拌使其反应。将蒸馏出来的水向体系外排除，在罐内温度达到235℃的时刻，用60分钟使罐内压力恢复到常压。另外使罐内温度缓缓升温至260℃。常压下进行搅拌，当达到目标粘度后停止搅拌，放置20分钟。然后从反应罐下部的取出口取出熔融树脂，冷却使其固化，用丝束切断机切断后得到树脂切片。所得到的树脂相对粘度(RV)为2.3，Co-b值为-3.1。另外磷原子、钠原子的残存量P＝150ppm、Na＝501ppm。将该得到的树脂在100升混合机中于内温120℃下干燥，冷却后得到切片。此时RV为2.30，Co-B值为-2.3，水份含量为250ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以6克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为12。经观察发现过滤器中仅有少数孔被堵塞，达到了实用上没有问题的水平。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例B-1在备有搅拌机、部分冷凝器、温度计、滴液漏斗和氮气导入管的内容积250升的制备罐中，将精确称量的27.66千克间苯二甲胺、29.65千克己二酸的内温调节到85℃，制成透明溶液。投入0.07克NaH2PO2·H2O和0.17克CH3COONa作为添加剂，搅拌15分钟。将该溶液移送到内容积270升的反应罐中，在罐内温度190℃、罐内压力1.0MPa条件下搅拌使其反应。将蒸馏出来的水向体系外除去，在罐内温度达到235℃的时刻，用60分钟使罐内压力恢复到常压。另外使罐内温度缓缓升温至260℃。常压下进行搅拌，当达到目标粘度后停止搅拌，放置20分钟。然后从反应罐下部的取出口取出熔融树脂，冷却使其固化，用丝束切断机切断后得到树脂切片。所得到的树脂的相对粘度(RV)为2.10，Co-b值为5.5。将该得到的树脂在1 00升混合机中于内温120℃下干燥12小时，进而在内温180℃下使其固相聚合，冷却后得到切片。此时的RV为2.65，Co-b值为6.5，水份含量为200ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝1ppm、Na＝1ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为3.0。过滤器经确认没有发现孔堵塞。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例B-2聚酰胺的聚合方法除了添加剂以外，与实施例B-1同样地进行。其中，在冷却工序中，有意使所用水中的钠残留在树脂中，并评价了该钠作为添加剂的效果。所得到的树脂的相对粘度(RV)为2.15，Co-b值为7.8。将该得到的树脂在100升混合机中于内温120℃下干燥12小时，进而在内温180℃下使其固相聚合，冷却后得到切片。此时的RV为2.65，Co-b值为7.8，水份含量为200ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝0ppm、Na＝0.1ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为2.2。过滤器经确认没有发现孔堵塞。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例B-3除了聚酰胺的聚合方法中投入0.33克NaH2PO2·H2O和0.86克CH3COONa作为添加剂以外，与实施例B-1地同样进行。所得到的树脂的相对粘度(RV)为2.15，Co-b值为5.6。将该得到的树脂在100升混合机中于内温120℃下干燥12小时，进而在内温180℃下使其固相聚合，冷却后得到切片。此时的RV为2.65，Co-b值为6.2，水份含量为200ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝5ppm、Na＝5ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为3.9。过滤器经确认没有发现孔堵塞。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例B-4除了聚酰胺的熔融聚合方法中投入1.54克NaH2PO2·H2O和0.59克CH3COONa作为添加剂以外，与实施例B-1同样地进行。所得到的树脂的相对粘度(RV)为2.15，Co-b值为5.3。将该得到的树脂在100升混合机中于内温120℃下干燥12小时，冷却后得到切片。此时的水份含量为200ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝9ppm、Na＝9ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以6克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为4.6。过滤器经确认没有发现孔堵塞。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例B-5除了聚酰胺的熔融聚合方法中投入2.6克NaH2PO2·H2O和0.9克CH3COONa作为添加剂以外，与实施例B-1同样地进行。所得到的树脂的相对粘度(RV)为2.15，Co-b值为3.5。将该得到的树脂在100升混合机中于内温120℃下干燥12小时，进而在内温180℃下使其固相聚合，冷却后得到切片。此时的RV为2.65，Co-b值为3.6，水份含量为200ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝15ppm、Na＝15ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为3.7。过滤器经确认没有发现孔堵塞。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例B-6在备有搅拌机、部分冷凝器、温度计、滴液漏斗和氮气导入管的内容积250升的制备罐中，将精确称量的27.66千克间苯二甲胺、26.41千克己二酸和3.34千克对苯二甲酸的内温调节到100℃，制成透明溶液。投入1.54克NaH2PO2·H2O和0.8克CH3COONa作为添加剂，搅拌15分钟。将该溶液移送到内容积270升的反应罐中，在罐内温度190℃、罐内压力1.0MPa条件下搅拌使其反应。将蒸馏出来的水向体系外除去，在罐内温度达到235℃的时刻，用60分钟使罐内压力恢复到常压。另外使罐内温度缓缓升温至260℃。常压下进行搅拌，当达到目标粘度后停止搅拌，放置20分钟。然后从反应罐下部的取出口取出熔融树脂，冷却使其固化，用丝束切断机切断后得到树脂切片。所得到树脂的相对粘度(RV)为2.2，Co-b值为7.9。另外磷原子、钠原子的残存量P＝9ppm、Na＝10ppm。将该得到的树脂在100升混合机中于内温120℃下干燥，冷却后得到切片。此时的RV为2.25，Co-b值为9.9，水份含量为250ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为3.8。过滤器经确认没有发现孔堵塞。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例B-7在备有搅拌机、部分冷凝器、温度计、滴液漏斗和氮气导入管的内容积250升的制备罐中，将精确称量的27.66千克间苯二甲胺、26.41千克己二酸和3.45千克环己二甲酸的内温调节到100℃，制成透明溶液。投入1.54克NaH2PO2·H2O和0.8克CH3COONa作为添加剂，搅拌15分钟。将该溶液移送到内容积270升的反应罐中，在罐内温度190℃、罐内压力1.0MPa条件下搅拌使其反应。将蒸馏出来的水向体系外除去，在罐内温度达到235℃的时刻，用60分钟使罐内压力恢复到常压。另外使罐内温度缓缓升温至260℃。常压下进行搅拌，当达到目标粘度后停止搅拌，放置20分钟。然后从反应罐下部的取出口取出熔融树脂，冷却使其固化，用丝束切断机切断后得到树脂切片。所得到的树脂的相对粘度(RV)为2.3，Co-b值为6.6。另外磷原子、钠原子的残存量P＝9ppm、Na＝10ppm。将该得到的树脂在100升混合机中于内温120℃下干燥，冷却后得到切片。此时的RV为2.30，Co-b值为6.9，水份含量为250ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以6克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为2.8。过滤器经确认没有发现孔堵塞。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例B-8除了聚酰胺的熔融聚合方法中投入0.53克H3PO2和1.5克LiOH·H2O作为添加剂以外，与实施例B-1同样地进行。所得到的树脂的相对粘度(RV)为2.15，Co-b值为9.2。将该得到的树脂在100升混合机中于内温120℃下干燥12小时，进而在内温180℃下使其固相聚合，冷却后得到切片。此时的RV为2.67，Co-b值为9.4，水份含量为200ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝5ppm、Na＝0.1ppm、Li＝5ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为2.2。过滤器经确认没有发现孔堵塞。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
实施例B-9除了聚酰胺的聚合方法中投入0.53克H3PO2和0.8克KOH作为添加剂以外，与实施例B-1同样地进行。所得到的树脂的相对粘度(RV)为2.10，Co-b值为8.9。将该得到的树脂在100升混合机中于内温120℃下干燥12小时，进而在内温180℃下使其固相聚合，冷却后得到切片。此时的RV为2.62，Co-b值为9.2，水份含量为200ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝5ppm、Na＝0.1ppm、K＝5ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为3.8。过滤器经确认没有发现孔堵塞。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
参考例1除了聚酰胺的聚合方法中投入0.86克NaH2PO2·H2O和2.65克CH3COONa作为添加剂以外，与实施例A-1同样地进行了试验。所得到的树脂的相对粘度(RV)为2.11，Co-B值为5.0。将该得到的树脂在100升的混合机中于内温120℃下干燥12小时，冷却后得到切片。此时的水份含量为250ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝25ppm、Na＝93ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以6克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录了齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为4.5。过滤器中观察到了孔堵塞。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
参考例2除了聚酰胺的聚合方法中投入5.1克NaH2PO2·H2O和4.0克CH3COONa作为添加剂以外，与实施例1同样地进行了试验。所得到的树脂的相对粘度(RV)为2.15，Co-b值为3.4。将该得到的树脂在100升的混合机中于内温120℃下干燥12小时，进而在内温180℃下使其固相聚合，冷却后得到切片。此时的RV为2.65，Co-b值为3.8、水份含量为200ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝30ppm、Na＝45ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录了齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为6.0。经观察，发现过滤器中少许孔被堵塞，但是处于实用上没有问题的水平。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
比较例1除了聚酰胺的聚合方法中投入6.84克NaH2PO2·H2O和10.59克CH3COONa作为添加剂以外，与实施例A-1同样地进行了试验。所得到的树脂的相对粘度(RV)为2.15，Co-b值为2.2。将该得到的树脂在100升的混合机中于内温120℃下干燥12小时，进而在内温180℃下使其固相聚合，冷却后得到切片。此时的RV为2.65，Co-b值为-2.9、水份含量为200ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝200ppm、Na＝440ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录了齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为20。观察到过滤器中有孔被堵塞。观察所得到的挤压成形品的热劣化状态后，没有发现热劣化生成的凝胶化物。
比较例2除了聚酰胺的聚合方法中投入4.55克NaH2PO2·H2O和3.52克CH3COONa作为添加剂以外，与实施例A-1同样地进行了试验。所得到的树脂的相对粘度(RV)为2.15，Co-b值为-1.0。将该得到的树脂在100升的混合机中于内温120℃下干燥12小时，进而在内温180℃下使其固相聚合，冷却后得到切片。此时的RV为2.65，Co-b值为-1.7、水份含量为200ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝133ppm、Na＝190ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录了齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为29。观察到过滤器中有孔堵塞。观察所得挤压成形品的热劣化状态后，发现了热劣化产生的凝胶化物。
比较例3除了聚酰胺的聚合方法中投入5.13克NaH2PO2·H2O和3.42克CH3COONa作为添加剂以外，与实施例A-1同样地进行了试验。所得到的树脂的相对粘度(RV)为2.15，Co-b值为-1.0。将该得到的树脂在100升的混合机中于内温120℃下干燥12小时，进而在内温180℃下使其固相聚合，冷却后得到切片。此时的RV为2.65，Co-b值为-1.5、水份含量为200ppm。另外磷原子、钠原子的残存量P＝100ppm、Na＝220ppm。用单轴挤压机将该聚酰胺树脂组合物溶解，利用齿轮泵以3克/分钟速度定量挤出。利用过滤直径20微米的过滤器将聚合物中的异物滤除，实时记录了齿轮泵二次侧的压力，4小时流过后的背压上升系数(K*)为17。观察到过滤器中有孔堵塞。观察所得挤压成形品的热劣化状态后发现了热劣化产生的凝胶化物。
表1
备注AA己二酸TPA对苯二甲酸CHDA1，4-环己二甲酸MXDA间苯二甲胺Co-b值干燥及固相聚合后的数值过滤器孔堵塞◎未观察到孔堵塞○虽然观察到少许孔堵塞，但处于实用上没有问题的水平X观察到孔堵塞热劣化的状态○未观察到凝胶化物X观察到了凝胶化物产业上利用的可能性本发明的聚酰胺树脂组合物，成形时的热稳定性良好，色调优良，而且过滤器背压上升小。本发明十分适合用作汽油罐材料、以饮料瓶为首的中空成形容器、薄膜、片材等成形体的原材料，能以高生产率进行生产。
权利要求
1.一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，主要以间苯二甲胺(MXDA)作为二胺成分，主要以己二酸(AA)作为二元羧酸成分，其背压上升系数K*满足下式(1)，0＜K*＜15… (1)K*是背压上升系数，K*＝[ΔP(MPa)/T(hr)]/[Q(kg/hr)/S(cm2)]式中，ΔP(MPa)是齿轮泵二次压的T小时后的压力与初期压力之差；T(hr)是用过滤器过滤聚酰胺树脂组合物的时间；Q(kg/hr)是聚酰胺树脂组合物的吐出量；S(cm2)是过滤器的过滤面积；过滤器的过滤直径为20微米。
2.按照权利要求1中所述的聚酰胺树脂组合物，其中背压上升系数K*满足下式(2)，0＜K*＜5… (2)K*是背压上升系数，K*＝[ΔP(MPa)/T(hr)]/[Q(kg/hr)/S(cm2)]式中，ΔP(MPa)是齿轮泵二次压的T小时后的压力与初期压力之差；T(hr)是用过滤器过滤聚酰胺树脂组合物的时间；Q(kg/hr)是聚酰胺树脂组合物的吐出量；S(cm2)是过滤器的过滤面积；过滤器的过滤直径为20微米。
3.一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，主要以间苯二甲胺(MXDA)作为二胺成分，主要以己二酸(AA)作为二元羧酸成分，所述组合物中磷原子(P)和钠原子(Na)的含量满足下式(3)、(4)，30≤P＜200ppm… (3)3.0＜Na/P摩尔比＜7.0… (4)。
4.按照权利要求3所述的聚酰胺树脂组合物，其中Co-b值满足下式(5)，-3＜Co-b＜10… (5)。
5.一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，主要以间苯二甲胺(MXDA)作为二胺成分，主要以己二酸(AA)作为二元羧酸成分，所述聚酰胺树脂组合物中磷原子(P)和碱金属(M)的含量满足下式(6)、(7)，0≤P＜30ppm… (6)0.1≤M＜45ppm… (7)(MNa、Li、K等碱金属)。
6.按照权利要求5所述的聚酰胺树脂组合物，其中Co-b值满足下式(8)，3＜Co-b＜10… (8)。
全文摘要
本发明涉及十分适合用作汽油罐材料、以饮料用瓶为代表的中空成形容器、薄膜、片材等成形体的原材料的聚酰胺树脂组合物。本发明中，通过使聚酰胺树脂组合物中磷含量处于30ppm以上、低于200ppm且钠/磷含量(摩尔比)比大于3而小于7，或者使磷含量低于30ppm且碱金属含量低于45ppm，提供了一种成形时热稳定性良好而且过滤器背压上升少的优良的聚酰胺树脂组合物。
文档编号C08K3/00GK1898331SQ200480038958
公开日2007年1月17日 申请日期2004年12月21日 优先权日2003年12月26日
发明者丸山岳, 铃木健太, 伊藤诚, 片寄一夫 申请人:东洋纺织株式会社