专利名称：应用于低密度发泡板材的硬质pvc树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于低密度发泡板材的硬质PVC树脂的加工助剂，尤其涉及一种添加有碳九石油树脂的具有高熔体强度的甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸丁酯接枝聚合物。
技术背景聚氯乙烯(PVC)是一种性价比优良的通用性塑料，PVC熔体在剪切力的作用下强度很低，因此在最经济的生产速率下较容易发生融体破裂的现象，它表现为表面不平整 (在较低熔融温度下)或明显的表面光学畸变(在提高后的熔融温度下)，添加加工改性 剂，可改善熔体的流动性，大幅提高熔体强度，明显提高制品的外观质量。 发明内容本发明所要解决的技术问题是提供一种应用于低密度发泡板材的硬质PVC树脂组合物，在发泡制品的加工过程中能提高熔体的机械性能，明显提高制品的外观质量。本发明应用于低密度发泡板材的硬质PVC树脂组合物，其特征在于由甲基丙烯酸甲 酯58 79% 、丙烯酸丁酯39 18%和2%-4%碳九石油树脂经乳液聚合反应而成。乳液聚合反应为通常方式，所用表面活性剂可以选用歧化松香酸皂、十二烷基硫酸 钠、十二垸基磺酸钠、油酸钾、硬脂酸钾或松香酸钾，优选采用十二烷基硫酸钠，用量 为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和碳九石油树脂总重量(聚合单体总重量)的0.5%-3%。引发剂采用为氧化苯甲酰、过硫酸钾或过硫酸铵，为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和碳 九石油树脂总量的0.01%-0.04%。反应体系所需的软水一般是聚合单体总重量的 100%—180%。乳液聚合反应在59-62。C启动，三段反应过程中，均须控制温度在75-80°C。 乳液聚合反应采用多段乳液聚合反应，可分为三段进行，每一段聚合反应聚合单体的用量为总量的三分之一，比例均为甲基丙烯酸甲酯58 79%、丙烯酸丁酯38 19%和2%-4%碳九石油树脂。本发明的组合物在低密度发泡板材中，以PVC的重量为100份，添加7 9,5份。本发明的优点是添加有2%-4%的碳九石油树脂以后，在PVC发泡制品的加工成型 过程中，能够提高熔体的机械性能，如防止熔体破裂，高温流动性好，提高了发泡制品 的合格率。
具体实施方式
制备工艺过程为超高熔体强度的甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸丁酯接枝共聚物的合成是在搪玻璃反应釜中进行的，向3000L的反应釜中加入1800kg去离子水，12kg十二垸 基硫酸钠， 一段甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯以及碳九石油树脂混合单体400kg，混合 单体的比例如以下实施例中所述，通氮气保护，使用蒸汽将反应釜内单体升温至60'C， 加入引发剂过硫酸铵0.8kg,引发聚合反应，控制反应温度75-80°C，反应1一3小时完 毕后加入二段甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯以及碳九石油树脂单体混合物400kg，同样 控制反应温度在75-80'C， 二段反应1一3小时完毕后加入三段甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸 丁酯以及碳九石油树脂单体混合物400kg，同样控制反应温度在75-80。C。三段反应1—3 小时完毕后，经喷雾塔干燥，即为成品。 实施例1按照上述工艺，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯以及碳九石油树脂的比例为59: 39: 2，具体三段单体均为甲基丙烯酸甲酯236kg,丙烯酸丁酯156kg，碳九石油树脂均为8kg。 实施例2按照上述工艺，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯以及碳九石油树脂的比例为58.5: 38.S: 3，具体三段单体均为甲基丙烯酸甲酯234kg，丙烯酸丁酯154kg，碳九石油树脂均为12kg。 实施例3按照上述工艺，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯以及碳九石油树脂的比例为58: 38: 4，具体三段单体均为甲基丙烯酸甲酯232kg，丙烯酸丁酯152kg，碳九石油树脂均为16kg。 实施例4按照上述工艺，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯以及碳九石油树脂的比例为79: 19: 2，具体三段单体均为甲基丙烯酸甲酯316kg，丙烯酸丁酯76kg，碳九石油树脂均为8kg。 实施例5按照上述工艺，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯以及碳九石油树脂的比例为78.5: 18.5: 3,具体三段单体均为甲基丙烯酸甲酯314kg，丙烯酸丁酯74kg，碳九石油树脂均为12kg。实施例6按照上述工艺，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯以及碳九石油树脂的比例为78: 18: 4，具体三段单体均为甲基丙烯酸甲酯312kg,丙烯酸丁酯72kg，碳九石油树脂均为16kg。 对比例l按照上述工艺，使用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯，比例为60: 40，具体三段单体 均为甲基丙烯酸甲酯240kg，丙烯酸丁酯160kg。 对比例2按照上述工艺，使用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯，比例为80: 20，具体三段单体 均为甲基丙烯酸甲酯320kg，丙烯酸丁酯80kg。将实施例l一6以及对比例1 2而制备的物料按照以下配方检测聚氯乙烯100份实施例1 6或对比例1 2得到的组合物9份碳酸钙5份三盐基性硫酸铅3份二盐基性亚磷酸铅2份硬脂酸钙0.6份硬脂酸铅0.8份聚乙烯蜡0.15份硬脂酸0.1份二氧化钛4份将按照以上配方混合的测试料分别称取60g，在转矩流变仪中塑化300秒，塑化温 度采用18(TC，观察对比电脑记录的流变曲线，以及塑化料块的表面光洁度，以及料块 边缘的平滑程度。对比如表l。表1实施例l一6以及对比例1-2的流变测试对比。料块表面平滑度料块表面光洁度料块边缘毛刺料块颜色实施例l光滑较为光洁较为光滑白色实施例2非常光滑非常光洁有反光光滑无毛刺白色实施例3光滑较为光洁较为光滑白色实施例4光滑较为光洁较为光滑白色实施例5非常光滑非常光洁有反光光滑无毛刺白色实施例6光滑较为光洁较为光滑白色对比例1比较光滑粗糙无反光有毛刺、不光滑略带黄色对比例2比较光滑粗糙无反光有毛刺、不光滑略带黄色权利要求
1、一种应用于低密度发泡板材的硬质PVC树脂组合物，其特征在于以聚合单体总重量为100％计，由甲基丙烯酸甲酯58～79％、丙烯酸丁酯39～18％和2％--4％碳九石油树脂经乳液聚合反应而成。
2、 根据权利要求1所述的应用于低密度发泡板材的硬质PVC树脂组合物，其特征 在于乳液聚合反应采用的表面活性剂包括歧化松香酸皂、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺 酸钠、油酸钾、硬脂酸钾或松香酸钾，用量为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和碳九石油 树脂总重量的0.5%—3%。
3、 根据权利要求2所述的应用于低密度发泡板材的硬质PVC树脂组合物，其特征在于所述表面活性剂采用十二垸基硫酸钠。
4、 根据权利要求1所述的应用于低密度发泡板材的硬质PVC树脂组合物，其特征在于乳液聚合反应采用的引发剂包括氧化苯甲酰、过硫酸钾或过硫酸铵，用量为甲基丙 烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和碳九石油树脂总量的0.01%—0.04%。
5、 根据权利要求1所述的应用于低密度发泡板材的硬质PVC树脂组合物，其特征 在于聚合反应是分三段进行的，三段聚合单体用量相同。
6、 根据权利要求1所述的应用于低密度发泡板材的硬质PVC树脂组合物，其特征 在于所述聚合反应启动温度在59—62'C，聚合反应过程中控制温度在75-80°C。
全文摘要
应用于低密度发泡板材的硬质PVC树脂组合物，其特征在于由甲基丙烯酸甲酯58～79％、丙烯酸丁酯18～39％和2％～4％碳九石油树脂经乳液聚合反应而成。本发明在PVC发泡制品的加工成型过程中，可以提高熔体的机械性能，如防止熔体破裂，高温流动性好，提高发泡制品的合格率。
文档编号C08F289/00GK101328249SQ20071001597
公开日2008年12月24日 申请日期2007年6月18日 优先权日2007年6月18日
发明者锋 丁, 刘春信, 徐勤国, 程东法, 峰 葛, 蔡全国, 赵立峰 申请人:沂源瑞丰高分子材料有限公司