能光交联的组合物的制作方法

专利名称：：能光交联的组合物的制作方法能光交联的组合物本发明涉及能光交联的组合物、包括至少一层从所述组合物获得的交联层的电缆和/或光缆，并涉及使用所述组合物的各种方法。能光交联的组合物通常应用于电缆和/或光缆的绝缘材料或护套材料的制造。在一个实施方式中，所述组合物用于汽车工业，尤其是绝缘C类电缆，也称作T3类电缆。该类参照国际标准IS06722含义中绝缘体的热机械性能。因此，需要使绝缘体交联以改善其性能，尤其是其高温行为。美国专利申请US-2001/0041773提出能通过紫外光而光交联的组合物。更具体地说，该组合物包含弹性体、丙烯酸类或曱基丙烯酸类交联剂和选自有机化合物的光引发剂，该有机化合物通常通过分子内键的均裂或通过氢原子的分子间释放而用于在紫外光下引发自由基的形成。具体而言，在该文献中使用的光引发剂是1-羟基环己基苯酮和双(2,6-二曱氧基苯曱酰基)-2,4,4-三曱基苯基-氧化膦的混合物或1-羟基环己基苯酮，这两种化合物分别由CibaGeigyLtd命名为Irgacure1800或Irgacure184。另外，在该专利文献中提及了其它的苯酮光引发剂，例如蒽醌、氧杂蒽酮禾口p塞p屯酮。然而，包含一种或多种所述苯酮类光引发剂的能光交联的组合物不能产生可接受的交联度。因此，使用该交联组合物形成的绝缘材料在机械负载下未显示充分的抗热蠕变性。本发明的目的是通过提出能够用作缆线中绝缘层的能光交联的组合物来克服现有技术的问题，所述交联组合物具有显著改善的交联度和显著改善的机械性能。为此，本发明提供能光交联的组合物，其包含选自烯烃均聚物或共聚物、或其混合物的基础聚合物；交4关剂；和光引发剂；所述光引发剂为式I的化合物(I)其巾X,至X8分别表示CR,至CR8;R，至R8相同或不同且表示氢原子或卣原子或OH或C(=0)R9或C(=0)OR,o或S(V或芳基、优选苯基，或丙烯酰氧基或直链或带支链的d.12烷基；119和R，o相同或不同且表示氢原子或直链或带支链的Cw2烷基；.n表示等于0、l或2的整数；,当n等于0时，式I选自9-芴酮及其衍生物；当n等于1时；〇或者Y表示亚曱基或CHRu基团，Rn表示氢原子或卤原子或OH或C(K))R9或C(-O)OR,o或直链或带支链的d.u烷基；〇或者Y与X4或Y与Xs—起形成芳基，优选苯基；当n等于2时，Y表示亚曱基。在本发明的另一方面，能光交联的组合物包含选自烯烃均聚物或共聚物、或其混合物的基础聚合物；交4关剂；和光引发剂；其特征在于所述光引发剂为式II的化合物5(II)Xu和X，2分别表示CR!至CR8，CRu和CR,2;且Ru或R,2中至少一个基团为芳基、优选为苯基，或丙烯酰Xi至Xs，攀Ri至R8，氧基。显然，其余的R，至Rs、Rn或R,2基团可以是相同或不同的且可表示氬原子或卣原子或OH或C(0)R9或C(K))ORk)或SCV或芳基、优选笨基，或丙烯酰氧基或直链或带支链的d-,2烷基，R9和R,o基团如式I中所定义。根据本发明的另一方面，该能光交联的组合物包含选自烯烃均聚物或共聚物、或其混合物的基础聚合物；交联剂；和光引发剂；所述光引发剂是包含2-100个式III的基本基元的聚合物基团X,至Xs如式I中所定义。通过本发明，尤其是新型芳香酮类光引发剂结构的使用，显著地改善组合物的交联度。QuB丄、XuY.、DingL.和RanbyB.的名为"尸￡及#^型化合#的>￡W发^二笨f銜乂还/^的新在理Wwewmec/zam.扁q/"6ewzo尸/2ewoweJ.Appl.Pol.Sci.,PartA:poll.Chem.,38，999(2000)的文献提出允许高密度聚乙烯(PE)光交联的二苯曱酮光还原机理。首先，光引发剂二苯曱酮通过紫外光而光活化。然后，三重态的二苯甲酮从PE释放光子以形成PE大分子自由基(macro-radical)。最后，通过在两个PE大分子自由基之间碳-碳键的形成发生PE的光交联。然而，该文献的作者已经证实PE交联反应与PE大分子自由基和二苯基羟基甲基自由基形成a-烷基千醇型物质的自由基重组反应竟争。这一旦发生，可影响PE交联。现在，令人惊讶地，本申请人已经发现，根据本发明，由于所述光引发剂的空间位阻，式I、II的芳香酮和包含2-100个式III的基本基元的聚合物类芳香酮的使用极大地限制或甚至阻止基础聚合物的大分子自由基和本发明光引发剂的自由基之间的任何重组反应，并因此产生能光交联至高交联度的组合物。8特別有利地，式I的光引发剂选自二苯并环庚酮、蒽酮、苯并蒽酮、9-药酮及其混合物。特别有利地，式II的光引发剂为4-苯基二苯曱酮或4-丙烯酰氧基二苯甲酮。特别有利地，式III的基本基元的数目在2-10的范围内。根据优选的特征，所述聚合物的末端基元是氬基团。根据优选的特征，聚合物类光引发剂的分子量为约960g/mol[克/摩尔]。在一个实施方式中，该交联剂包含至少一种选自丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、乙烯基、烯丙基和链烯基的光反应官能团。具体地说，交联剂包含至少两种光反应官能团；优选地，该交联剂为三羟曱基丙烷三曱基丙烯酸酯。因此，交联通过涉及交联剂的光反应官能团向基础聚合物大分子自由基的自由基加成的机理而进行，所述大分子自由基是由光引发剂暴露于紫外光的作用而形成的。根据本发明的一个特征，该基础聚合物是聚乙烯或乙烯共聚物。在另一实施方式中，交联剂还包含能水解的官能团，优选选自烷氧基硅烷和羧基硅烷基团。在具体的实例中，交联剂是曱基丙烯酸三曱氧基曱硅烷基丙酯。将包含光反应性曱基丙烯酸酯型官能团和能水解的羧基硅烷型官能团的曱基丙烯酸三曱氧基曱硅烷基丙酯，通过其曱基丙烯酸酯基团的自由基加成机理接枝到基础聚合物大分子自由基上。该组合物还包括用于硅烷醇基团缩合反应的催化剂，优选为二月桂酸二丁基锡。该催化剂可加速硅烷接枝基础聚合物在潮湿介质中的交联。该硅烷接枝基础聚合物通过所述交联剂硅烷基团的水解缩合机理而交联。根据进一步的特征，光引发剂的浓度小于组合物重量的10%，优选小于5%。随着光引发剂浓度的增加，由于"屏障"效应，交联的深度变得更加受限，所述"屏障"效应是所述光引发剂吸收光的结果。根据进一步的特征，该交联剂的浓度小于组合物重量的10%,优选小于5%。该限制意味着在交联剂的浓度超过最佳值的情况下，不可能避免交联度的下降，该最佳值位于大于组合物重量的10%的浓度处。在具体的实施方式中，该组合物进一步包含诺里什I型光引发剂。已知该类型的光引发剂能够在紫外光下通过其分子内键的均裂引发自由基的形成。所述光引发剂的实例有ot-羟基酮、苯酰甲酸、苄基二甲基二曱缩酮(benzyldimethyldimethylketal)、双酰基膦或单酰基膦型。本发明还提供旨在通过光化学途径生产交联层的第一种方法，包括下列步骤i)挤出本发明的组合物以得到挤出层；和ii)使用紫外光使所述挤出层交联。有利地，在挤出组合物的步骤之后，直接连续进行用紫外光照射挤出层。光化学交联容易进行并由此显著地改善这类方法的生产率。本发明还提供通过硅烷醇基团的缩合生产交联层的第二种方法，包括下列步骤合物，该交联剂包含能水解的烷氧基硅烷或羧基硅;克型官能^;々ii)在用于硅烷醇基团缩合反应的催化剂的存在下，挤出所述接技基础聚合物以获得挤出层，该催化剂优选二月桂酸二丁基锡；和iii)在水的存在下使所述挤出层交联。有利地，通过仅在已经获得接枝基础聚合物后进行的步骤，即步骤ii)中加入催化剂来避免因高水分含量由早期交联形成凝胶的危险。步骤i)可通过光化学途径产生接枝有所述硅烷官能化交联剂的基础聚合物。该方法的最终步骤即步骤iii)可产生具有优化交联度的交联硅烷接枝基础聚合物。交联通常是在大量水的存在下通过热引发的。该交联步骤通常称为"水浴"或"蒸汽浴"步骤。而且，该方法的步骤i)和ii)可以是连续或者间歇的。本发明还提供旨在生产通过硅烷醇基团的缩合而交联的层的第三种方法，包括下列步骤i)在用于硅烷醇基团缩合反应的催化剂(优选二月桂酸二丁基锡)的存在下，挤出根据本发明包含交联剂的组合物以获得挤出层，该交联剂包含能水解的烷氧基硅烷或羧基硅烷型官能团；ii)用紫外光照射所述挤出层；和iii)在水的存在下使所述挤出层交联。步骤ii)通过光化学途径允许接枝有所述硅烷官能化交联剂的基础聚合物的生产。步骤iii)允许步骤ii)的组合物的硅烷接枝基础聚合物的交联。该步骤与第二种方法的步骤iii)相同。第二种和第三种方法使用光化学途径接枝硅烷官能化交联剂。因此，显著地降低了挤出步骤期间基础聚合物在设备中早期交联的危险。由早期交联引起的凝胶形成是美国专利US-A-3646155中所述的SIOPLAS型方法的热硅烷接枝反应中常遇到的问题，在该方法中需要通过过氧化物的热分解进行引发的步骤。本发明还提供旨在通过光化学途径和通过硅烷醇基团的缩合生产交联层的第四种方法，包括下列步骤物，该交联剂包含能水解的烷氧基硅烷或羧基硅烷型官能团；^^ii)使接枝基础聚合物与包含至少两种选自丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、乙烯基、烯丙基和链烯基的光反应官能团的交联剂混合；iii)在用于硅烷醇基团缩合反应的催化剂(优选二月桂酸二丁基锡)的存在下，挤出该混合物以获得挤出层；iv)然后在水的存在下，使用紫外光使该挤出层交联。有利地，第四种方法可通过在步骤iv)期间结合两种交联模式来改善组合物的交联度。该挤出层不仅通过在步骤ii)中加入交联剂的方式用紫外光照射进行交联，还通过在水的存在下由于硅烷官能化交联剂的存在，由硅烷醇基团的缩合进行交联。挤出层的交联首先通过用紫外光在挤出机的出口对挤出层进行照射而ii进行，此时所述层仍处于溶融状态。然后，在水的存在下，用与第二种方法的步骤iii)相同的方式交联该挤出层。而且，该第四种方法的步骤i)允许用硅烷官能化交联剂形成接枝基础聚合物。重要的是注意，有关用紫外光照射所述组合物的所述步骤i)可通过利用热进行接枝的常规步骤代替，目的是在步骤i)末期获得硅烷接枝基础聚合物。本发明还提出包含至少一层交联层的电缆和/或光缆，所述层由本发明的组合物获得。根据所使用的交联剂的类型，通过紫外光和/或通过水的存在，将本发明的组合物挤出到电缆和/或光缆上并然后引发交联。本发明的其它特征和优点将从以下实施例中变得明晰，所述实施例仅仅以非限制性说明的方式给出。为了证实用本发明的组合物所获得的优点，表1详细说明了各个样品，对各样品的热机械性质进行研究。在这点上，应注意表1中提及的量用每100份基础聚合物的重量份表示。样品1对应于现有技术的组合物。样品2-6涉及根据本发明的包含式I的光引发剂的组合物。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>各组分的来源如下HDPE对应于Borealis出售的BorstarHE6063高密度聚乙烯；LLDPE对应于ExxonMobilChemical出售的LLDPE1004线性低密度聚乙歸；EVA对应于ExxonMobilChemical出售的EscoreneUL119乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；TMPTMA对应于CrayValley以名称SR350出售的三羟曱基丙烷三曱基丙烯酸酯；EBDA对应于CrayValley以名称SR349出售的乙氧基化双酚A二丙烯酸酯；DTMPTA对应于CrayValley以名称SR355出售的双-三羟曱基丙烷四丙烯酸酯；MAMO对应于Witco以名称SilquestA-l74出售的曱基丙烯酸三甲氧基曱硅烷基丙酯；LFC1243对应于Lamberti出售的二苯曱酮衍生物；DBS对应于Aldrich出售的二苯并环庚酮。使用下列工序制备样品，在整个混合期间温度设定为150°C:将基础聚合物引入到调节至30rpm[每分钟转数]的捏合机中；150。C下在30rpm然后在60rpm下熔融基础聚合物2分钟；在30rpm下引入交联剂；在30rpm下混合约5分钟；在30rpm下引入光引发剂；和在30rpm下混合约5分钟。还可在双螺杆或巴瑟型挤出机中生产该混合物。然后，使用单螺杆挤出机以连续带状的形式挤出该样品，该单螺杆挤出机具有带有带状冲莫口的头并在烘箱中具有120°C、140°C、155。C和165。C四个力口热区。在样品6中，挤出混合物含有350ppm[百万分之一份]的二月桂酸二丁基锡催化剂。该催化剂在挤出步骤期间以含有0.69%所述催化剂的聚乙烯母料混合物的形式加入。不论何种样品，获得的带状物的厚度都保持在0.6mm[毫米]至0.8mm之间。然后，使用FusionUV系统出售的并且设置有功率为240W/cm[瓦特/厘米]的中等压力型"D，，汞蒸气灯泡的LC6E型输送机以每分钟4.4米的通过量，用紫外光立即照射所获得的带状物。在所述照射步骤之后，通过在80。C水中浸渍12小时以再现称为"蒸汽浴"条件的交联条件而使样品6交联。最后，冷却对应于样品1-6的带状物并测量它们的热机械性质，该热机械性质是获得的交联度的特征，即在机械负载下的热蠕变和不溶物的百分比。法国标准NFEN60811-2-1提供材料在机械应力下的热蠕变的测量。热蠕变由下列构成将对应于施加等于0.2MPa[兆帕斯卡]负载的重物加载到H2哑铃型样品的一端，并且将其整体置于加热到200。C士rC的烘箱中15分钟。在该15分钟之后，将该样品在负载下的热伸长记录为百分率。然后除去悬挂的重物并将该样品在烘箱中再保持5分钟。然后测量残余永久伸长(也称为后效(remanence)),之后将其表示为百分率。重要的是注意，材料交联得越多，伸长和后效值越低。而且，应该指出当样品在测试期间在机械负载和温度的联合作用下破裂时，认为测试结果是失效的。部分交联材料由一定比例的不溶性材料(也称为凝胶含量)和一定比例的可溶性材料(也称为溶胶)组成。因此，为确定各样品的交联度而测定不溶性材料的比例。对于各测量而言，操作模式是相同的并且可总结如下将lg[克]所研究的样品(M、)置于含有100g二曱苯和约0.05克抗氧化剂(通常为Ciba出售的产品Irganoxl010)的锥形烧瓶中；在^f兹性搅拌下将锥形烧瓶加热到U(TC并维持24h[小时];然后用筛子尺寸为120lam[微米]x120^m的金属筛对锥形烧瓶中的物质进4于热过滤；然后在100。C烘箱中干燥获得的固体残留物24小时，并然后称重(M2)。用质量比M2X100/M,计算不溶物的百分比，表示为％。表2总结了用表1中定义的6个样品获得的热蠕变和不溶物百分比的结果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>在样品6中，首先在挤出和照射的标号6(Jo)的组合物上进行热机械表征，然后在水存在下交联之后，对标号6(Jinf)的组合物进行热机械表征。本发明样品2、3、4、5和6(Jinf)与现有技术样品1的对比表明本发明的样品1由于在烘箱中15分钟期间破裂而使蠕变测试失败，与此相反，样品2、3、4、5和6(Jinf)在负载下显示出非常良好的热蠕变性质。而且，样品2、3、4、5和6(Jinf)中不溶物的百分比约为60%，这显著高于样品1的不溶物百分比(约40%)。因此，特别优化了本发明组合物的交联度。更具体地说，对于样品6(J。)，应该注意，特别有利的是，不溶物的百分比在挤出机出口处为零；因此在挤出步骤期间避免了所述样品的早期交联。而且，已经以光化学方式有效地接枝了硅烷基团，因为在水的存在下交联之后样品6(Jinf)获得的不溶物的百分比达到60%。用还包含填充剂(例如稳定剂和阻燃填充剂)的本发明组合物进行相同类型的其它测试，将所述组合物挤出在金属导体周围。表3详细说明了样品，对该样品的热机械性质进行了研究。表3中提及的量表示为每IOO份的基础聚合物的重量份，所述每100份基础聚合物即每100重量份的HDPE、EVA和Peg(MAH)聚合物的混合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>各组分的来源如下HDPE对应于Basell出售的Lupolen5031L高密度聚乙烯；EVA对应于ExxonMobilChemical出售的Escorene乙晞/乙酸乙烯酯共聚物；EVA对应于ExxonMobilChemical出售的EscoreneUL119乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；PEg(MAH)对应于DupontdeNemours出售的Polybond3009马来酸酐接枝的聚乙烯；MDH对应于Martinswerk出售的MagnifinH10氬氧化4美；EBDA对应于Sartomer以名称SR349出售的乙氧基化双酚A二丙烯酸酯；DBS对应于Aldrich出售的二苯并环庚酮；1010、1024和PS802对应于Ciba出售的各自标号为Irganox1010、IrganoxMD1024和IrganoxPS802的稳、定剂。使用双螺杆LEISTRITZ挤出机(L/D^36;直径=27mm[毫米])制备样品7。通过挤出机的主料斗加入聚合物、交联剂、光引发剂和填充剂。用100rpm的螺杆速度以15kg/h[千克/小时]的速率制备样品，温度分布在13(TC-160。C范围内。然后在水浴中冷却挤出样品并转化为颗粒。然后，以绝缘层的形式将所述颗粒挤出在直径为1.04mm的铜导线型电导体周围。使用单螺杆挤出机进行该挤出步骤，该单螺杆挤出机具有十字头，所述铜导线以30m/min[米/分钟]的速度穿过该十字头，铜导线上绝缘层的厚度为约350,。为挤出机中4个加热区建立的温度曲线为140。C、150。C、175。C和180°C。然后，通过将该绝缘铜导线引入DRF10(FusionUV)型烘箱中，用紫外光照射该绝缘铜导线，该DRF10(FusionUV)型烘箱具有至少一个25cm长的汞蒸气灯(F600-240W/cm)。表4显示用于使挤出层交联的方法的各种条件，该挤出层由根据本发明的样品7获得。为此，改变照射烘箱UV中线路的速度和所述烘箱中灯的数目与强度，每个样品7接收的UV量随这三个参数而变化。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>最后，将覆盖有绝缘层并交联的由样品7a至7e获得的铜导线在水浴中冷却并在巻扬才几上回收。以与样品1至6相同的方式测量它们的热机械性质，该热机械性质表征所获得的交联度。表5显示从样品7获得的试样7a至7e的热蠕变和不溶物百分比的结果。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>试样7a-7e显示出非常良好的负载下热蠕变性质。重要的是注意，样品7e与双倍线路速度和两个100。/。强度UV灯的样7c具有基本上相同的不溶物百分比。因此，已经特别地优化了本发明组合物的交联度。在5个100。/。强度UV灯的存在下，线路速度可有利地增加到500m/min且产生与样品7c和7e基本上相同的不溶物程度。本发明不限于已经描述的实施例且通常适合于可从本发明公开中所提供的总的暗示想到的任何组合物。所讨论的组合物均能够用于生产电力和/或通讯缆线的绝缘材料和/或护套材料和/或包装材料。该组合物还可包含无机填充剂，特别是氢氧化钓、氢氧化镁、氢氧化铝或碳酸《丐型的阻燃填充剂。该组合物还可含有一种或多种旨在改善一种或多种其最终性质的添加剂。可使用现有技术中已知的任何聚合物添加剂，例如增塑剂、抗氧化剂、UV稳定剂、偶联剂、分散剂、疏水剂等。而且，在本发明中可使用其它类型的光化辐射，例如电子束。另外，该组合物可包含本发明的光引发剂与一种或多种诺里什I型光引发剂的混合物。最后，不认为给出的数值(组合物重量百分比的函数)是以严格数值的方式提供的，且可在本领域技术人员通常容许的范围内变化。权利要求1.一种能光交联的组合物，包含·选自烯烃均聚物或共聚物、或其混合物的基础聚合物；·交联剂；和·光引发剂；其特征在于所述光引发剂为式I的化合物其中·X1至X8分别表示CR1至CR8；·R1至R8相同或不同且表示氢原子或卤原子或OH或C(＝O)R9或C(＝O)OR10或SO3-或芳基、优选苯基，或丙烯酰氧基或直链或带支链的C1-12烷基；·R9和R10相同或不同且表示氢原子或直链或带支链的C1-12烷基；·n表示等于0、1或2的整数；·当n等于0时，式I选自9-芴酮及其衍生物；·当n等于1时；○或者Y表示亚甲基或CHR11基团，R11表示氢原子或卤原子或OH或C(＝O)R9或C(＝O)OR10或直链或带支链的C1-12烷基；○或者Y与X4或Y与X5一起形成芳基，优选苯基；·当n等于2时，Y表示亚甲基。2.权利要求l的组合物，其特征在于所述光引发剂选自二苯并环庚酮、蒽酮、苯并蒽酮、9-芴酮及其混合物。3.—种能光交联的组合物，包含选自烯烃均聚物或共聚物、或其混合物的基础聚合物；交联剂；和光引发剂；其特征在于所述光引发剂为式II的化合物:O,X,至Xs,Xn和X,2分别表示CR，至CR8，CRu和CR,2;且.R,至Rs，Ru或R,2中至少一个基团为芳基、优选为苯基，或丙歸酰氧基。4.权利要求3的组合物，其特征在于所述光引发剂为4-苯基二苯曱酮或4-丙烯酰氧基二苯曱酮。5.—种能光交联的组合物，包含选自烯烃均聚物或共聚物、或其混合物的基础聚合物；交联剂；和光引发剂；其特征在于所述光引发剂是包含2-100个式III的基本基元的聚合物O(川)基团X,至Xg如权利要求1中所定义。6.权利要求5的组合物，其特征在于所述基本基元的数目在2-10的范围内。7.权利要求5或6的组合物，其特征在于所述聚合物的末端基元是氢基团。8.权利要求5至7中任一项的組合物，其特征在于所述光引发剂的分子量约为960g/mol。9.前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述交联剂包含至少一种选自丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、乙烯基、烯丙基和链烯基的光反应官能团。10.前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述交联剂还包含能水解的官能团，其优选地选自烷氧基硅烷基团和羧基硅烷基团。11.前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述交联剂为曱基丙烯酸三曱氧基曱硅烷基丙酯。12.权利要求10或11的组合物，其特征在于所述组合物还包含用于硅烷醇基团缩合反应的催化剂，其优选为二月桂酸二丁基锡。13.权利要求1至9中任一项的组合物，其特征在于所述交联剂包含至少两种光反应官能团；优选地，所述交联剂为三羟曱基丙烷三甲基丙烯酸酯。14.前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述基础聚合物为聚乙烯或乙烯共聚物。15.前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述光引发剂的浓度小于所述组合物重量的10%，优选小于5%。16.前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述交联剂的浓度小于所述组合物重量的10%,优选小于5%。17.前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述组合物还包含诺里什I型光引发剂。18.—种包含至少一层交联层的电缆和/或光缆，其特征在于所述层从才艮据前述权利要求任一项的组合物获得。19.一种用于生产交联层的方法，包括下列步骤i)挤出根据权利要求1至17中任一项的组合物以获得挤出层；和ii)使用紫外光使所述挤出层交联。20.—种用于生产交联层的方法，包括下列步骤i)用紫外光照射根据权利要求10或11的所述组合物以获得接枝基础聚合物；ii)在用于硅烷醇基团缩合反应的催化剂的存在下，挤出所述接枝基础聚合物以获得挤出层，所述催化剂优选为二月桂酸二丁基锡；和iii)在水的存在下使所述挤出层交联。21.—种用于生产交联层的方法，包括下列步骤i)在用于硅烷醇基团缩合反应的催化剂的存在下，挤出根据权利要求10或11的组合物以获得挤出层，所述催化剂优选为二月桂酸二丁基锡；ii)用紫外光照射所述挤出层；和iii)在水的存在下使所述挤出层交联。22.—种用于生产交联层的方法，包括下列步骤i)用紫外光照射根据权利要求10或11的组合物以获得接枝基础聚合物；ii)使所述接枝基础聚合物与包含至少两种光反应官能团的交联剂混合，所述光反应官能团选自丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、乙烯基、烯丙基和链烯基；iii)在用于硅烷醇基团缩合反应的催化剂的存在下，挤出所述混合物以获得挤出层，所述催化剂优选为二月桂酸二丁基锡；iv)然后在水的存在下，使用紫外光使所述挤出层交联。全文摘要本发明涉及能光交联的组合物，其包含选自烯烃均聚物或共聚物、或其混合物的基础聚合物；交联剂；和光引发剂，其特征在于所述光引发剂是式I的化合物其中X₁至X₈分别为CE₁至CE₈；R₁至R₈相同或不同且为氢原子或卤原子或OH或C(＝O)R₉或C(＝O)OR₁₀或SCO₃^-或芳基(优选苯基)或丙烯酰氧基或直链或带支链的C₁-C₁₂烷基；R₉和R₁₀相同或不同且为氢原子或直链或带支链的C₁-C₁₂烷基；n为等于0、1或2的整数；当n等于0时，式I选自9-芴酮及其衍生物；当n等于1时；或者Y为亚甲基或CHER₁₁，且R₁₁为氢原子或卤原子或OH或C(＝O)R₉或C(＝O)OR₁₀或直链或带支链的C₁-C₁₂烷基，或者Y与X₄或Y与X₅一起形成芳基，优选苯基；当n等于2时，Y为亚甲基。文档编号C08F2/50GK101437855SQ200780016665公开日2009年5月20日申请日期2007年3月19日优先权日2006年3月23日发明者奥利维尔·平托,杰罗姆·阿尔里克申请人:尼克桑斯公司