非交联性粘合组合物及粘合片的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种粘合片，其使用于在对偏振片或液晶面板、显示器用玻璃基板等 的光学构件、半导体晶片或半导体封装件等的电子部件进行搬运、加工时，粘贴在这些构件 上，保护其免受划伤或破损、污染的用途等。
【背景技术】
[0002] 为了保护光学构件或电子部件在搬运时或加工时免受划伤或破损、污染，一般要 进行粘贴粘合片的操作。成为被粘附体的光学构件或电子部件从表面平滑的到粗糙的，存 在有各种各样的情况，粘合片必须对这些表面良好地贴合，在搬运、加工结束时，需要不在 被粘附体上残留粘合剂地剥离。
[0003] 作为针对各种构件的表面保护片，报告过随时间的粘合力变化优异的表面保护片 (专利文献1)。但是，专利文献1中记载的表面保护片存在粘合剂硬，不能与表面粗糙的被 粘附体良好地贴合的问题。
[0004] 另外，作为在硅晶片的加工中所用的粘合片，报告过具有优异的拾取性的粘合片 (专利文献2)。但是，专利文献2中记载的粘合片由于含有低分子成分，因此存在在硅晶片 的切割中芯片从粘合片剥离、飞散的情况、或在硅晶片中残留来自于粘合剂的污染物的情 况。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开2010 - 42580号公报
[0008] 专利文献2 :日本特开2008 - 60434号公报
【发明内容】
[0009] 发明的公开
[0010] 发明所要解决的问题
[0011] 本发明是为了解决上述现有的问题而完成的，其目的在于，提供一种粘合片，其对 于光学构件或电子部件等的无论是平滑的表面还是粗糙的表面密合性都不会变化，可以良 好地粘贴，在剥离时粘合剂不会残留在被粘附体上。
[0012] 用于解决问题的方法
[0013] 为了达成前述的目的，提供以下的发明。
[0014] (1) -种非交联性粘合组合物，其以重均分子量为70万~200万且分散度为5以 下，并且不具有与异氰酸酯系固化剂或环氧系固化剂进行反应的官能团的（甲基）丙烯酸 酯共聚物作为主成分。
[0015] (2)根据⑴中记载的非交联性粘合组合物，其特征在于，与异氰酸酯系固化剂或 环氧系固化剂进行反应的所述官能团是羧基或羟基。
[0016] (3) -种粘合片，是将⑴或⑵中记载的非交联性粘合组合物层叠在基材薄膜的 至少一方的面上的粘合片，对于表面粗糙度Rz为5ym的被粘附体的粘合力A1与对于表面 粗糖度Rz为0. 5ym的被粘附体的粘合力A2满足以下的关系：
[0017]A1/A2 =0?8 ~1. 2〇
[0018] 发明的效果
[0019] 通过使用本发明的粘合片，密合性不会随着被粘附体的表面粗糙度而变化，可以 不在被粘附体上残留粘合剂地剥离。
【附图说明】
[0020] 图1是表示本实施方式所涉及的粘合片1的剖面图。
【具体实施方式】
[0021] 以下，基于附图对本发明的实施方式进行详细说明。
[0022] 图1是表示本实施方式所涉及的粘合片1的剖面图。粘合片1具有基材薄膜3、设 于基材薄膜3上的非交联性粘合组合物层5。以下，对各层的构成进行说明。
[0023] <基材薄膜>
[0024] 所述基材薄膜没有特别限定，能从现有公知的树脂薄膜中适当地选择使用。具体 来说可以举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯一丙烯共聚物、以及聚丁烯之类的聚烯烃、乙烯一乙酸 乙烯酯共聚物、乙烯一（甲基）丙烯酸共聚物及乙烯一（甲基）丙烯酸酯共聚物之类的乙 烯共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯 等工程塑料、软质聚氯乙烯、半硬质聚氯乙烯、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚酰亚胺天然橡胶以 及合成橡胶等的高分子材料。另外，也可以是将选自它们当中的2种以上混合而得的材料 或者多层化而得的材料，能根据与粘合组合物的粘接性任意地选择。
[0025] 所述基材薄膜的厚度没有特别限定，能根据使用目的适当地决定。一般来说为 30 ~500ym，优选为 50 ~200ym。
[0026] <非交联性粘合组合物>
[0027] 层叠于基材薄膜表面的非交联性粘合组合物是以重均分子量为70万~200万并 且分散度为5以下，不具有与异氰酸酯系固化剂或环氧系固化剂反应的官能团的（甲基） 丙烯酸酯共聚物作为主成分的组合物。而且，所谓"（甲基）丙烯酸"是指丙烯酸和/或甲 基丙烯酸。另外，所谓"主成分"是指非交联性粘合组合物中的（甲基）丙烯酸酯共聚物的 比例为50~100质量％，其比例优选为80~100质量％。
[0028] 作为构成本实施方式的（甲基）丙烯酸酯共聚物的单体成分，例如可以举出（甲 基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲 基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、 (甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲 基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸异 壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸十一酯、（甲基）丙烯 酸十二酯、（甲基）丙烯酸十三酯、（甲基）丙烯酸十四酯、（甲基）丙烯酸十五酯、（甲基） 丙烯酸十六酯、（甲基）丙烯酸十七酯、（甲基）丙烯酸十八酯等（甲基）丙烯酸烷基酯； (甲基）丙烯酸环己酯等的（甲基）丙烯酸环烷基酯；（甲基）丙烯酸苯酯等的（甲基）丙 烯酸芳基酯、或（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯等的（甲基）丙烯 酸烷氧基烷基醋、还有丙條臆或甲基丙條臆等的臆系单体等。（甲基）丙條酸醋能单独使用 或者组合2种以上使用。
[0029]本实施方式的（甲基）丙烯酸酯共聚物由于不具有与异氰酸酯系固化剂或环氧 系固化剂反应的官能团，因此不使用（甲基）丙烯酸等的含有羧基的单体、或（甲基）丙 烯酸-2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸-4-羟基丁酯、（甲基） 丙烯酸-6-羟基己酯、（甲基）丙烯酸-8-羟基辛酯、（甲基）丙烯酸-10-羟基癸酯、（甲 基）丙烯酸-12-羟基月桂酯等的含有羟基的单体而进行聚合。即，涉及本实施方式的（甲 基）丙烯酸酯共聚物的酸值（JISK0070中和滴定法）为0.lmgKOH/g以下，是指羟基值（JIS K0070中和滴定法）为0?lmgKOH/g以下。
[0030] 作为异氰酸酯固化剂，例如可以举出甲苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、六甲撑二 异氰酸酯、四甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异 氰酸酯、氢化了的二苯基甲烷二异氰酸酯等的异氰酸酯单体及将这些异氰酸酯单体与三羟 甲基丙烷等加成而得的加成物系异氰酸酯化合物；使异氰尿酸酯化合物、缩二脲型化合物、 以及公知的聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇 等加成反应而得的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯等。
[0031] 作为环氧系固化剂，例如可以举出乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、 丙三醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、1，6 -己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三 缩水甘油酿、二缩水甘油基苯胺、N，N，N'，N' 一四缩水甘油基一m-间二甲苯二胺、1，3 - 双（N，N-二缩水甘油基氨基甲基）环己烷、N，N，N'，N' 一四缩水甘油基氨基苯基甲烷、三 缩水甘油基异氰尿酸酯、间N，N-二缩水甘油基氨基苯基缩水甘油醚、N，N-二缩水甘油基 甲苯胺、以及N，N-二缩水甘油基苯胺等。
[0032] 本实施方式的（甲基）丙烯酸酯共聚物的重均分子量（Mw)优选为70万~200万， 更优选为100~150万。在重均分子量小于70万的情况下，在剥离时会有在被粘附体上残 留粘合剂的情况，在大于200万的情况下，对表面粗糙的被粘附体的密合性明显地降低，根 据被粘附体的表面粗糙度不同密合性发生变化。
[0033] 另外，本实施方式的（甲基）丙烯酸酯共聚物的分散度为5以下，更优选为2. 5~ 4。这里，所谓分散度，是将重均分子量（Mw)用数均分子量（Mn)除而得的值。在分散度大于 5的情况下，低分子成分对密合性的贡献变大，从而会有在剥离时在被粘附体上残留粘合剂 的情况，或根据被粘附体的表面粗糙度不同密合性发生变化。另外，分散度能利用聚合方 法、条件或聚合物的提纯来降低，然而由于生产成本升高，因此优选为2. 5以上。而且，重均 分子量（Mw)及数均分子量（Mn)是利用凝胶渗透色谱（GPC)测定的聚苯乙烯换算分子量。
[0034] 本实施方式的（甲基）丙烯酸酯共聚物的制造方法能利用现有公知的方法制造。 例如，能适当地选择溶液聚合法、悬浮聚合法、整体聚合法、沉淀聚合法、乳化聚合法等的自 由基聚合法。其中乳化聚合法由于可以制造分子量高、分散度窄的聚合物，因此更加优选。 作为自由基聚合引发剂，能使用偶氮系、过氧化物系的各种公知的物质。
[0035] 非交联性粘合组合物除了作为主成分的（甲基）丙烯酸酯共聚物以外，也可以在 不脱离本发明的目的的范围中，含有任意的恰当的添加剂。例如，可以举出紫外线固化树 月旨、光聚合引发剂、紫外线吸收剂、增粘剂、固化剂、增塑剂、抗氧化剂、防静电干扰剂、聚合 禁阻剂、硅烷偶联剂、有机或无机填充剂等。
[0036] 所述的紫外线固化树脂使用于通过紫外线照射使本发明的非交联性粘合组合物 固化，并使剥离变得容易的情况。紫外线固化树脂虽然没有特别限定，但是例如可以举出氨 基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、环氧基（甲基）丙烯酸酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯、聚醚（甲 基）丙條酸醋等。
[0037] 在通过紫外线照射使本发明的非交联性粘合组合物固化时，添加光聚合引发剂。 光聚合引发剂虽然没有特别限定，但是例如可以举出苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、二苯 酮、米氏酮、氯代噻吨酮、十二烷基噻吨酮、二甲基噻吨酮