专利名称：有机硅树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种有机硅树脂组合物、该组合物的制造方法、以及 使用该组合物得到的光半导体装置。
背景技术：
作为光半导体元件密封用树脂，可使用耐热性良好的有机硅树脂
(例如，专利文献l、专利文献2)。
另一方面，为了提高光提取效率，期望提高树脂的折射率。作为 提高树脂折射率的手段，考虑了使高折射率的金属氧化物微粒分散的 方法。
但是存在以下问题，由于有机硅树脂是极端疏水性的，因此难以 使金属氧化物微粒以不凝聚的状态分散，而且由于最终变得不透明， 因而难以获得透明的树脂。
专利文献1:日本特开2005-229048号公净艮
专利文献2:日本特开2006-324596号公报
发明内容
本发明的目的是提供金属氧化物微粒可稳定地分散、可具有高折 射率和高透明性的有机硅树脂组合物、该组合物的制造方法、以及使
用该組合物密封光半导体元件而得到的光半导体装置。 即，本发明的要点涉及
(1) 有机硅树脂组合物，其通过在金属氧化物微粒分散液的存 在下，使2官能度烷氧基硅烷与3官能度烷氧基硅烷反应而得到;
(2) 有机硅树脂组合物的制造方法，其包括在金属氧化物微 粒分散液的存在下，使2官能度烷氧基硅烷与3官能度烷氧基硅烷反 应的工序；以及
(3) 光半导体装置，其使用上述(1)所述的有机硅树脂组合物 密封光半导体元件而形成。
本发明的有机硅树脂组合物，发挥下述良好的效果金属氧化物微粒可稳定地分散、可具有高折射率和高透明性。另外，由于采用该 树脂组合物密封，因而光半导体装置可具备良好的光提取效率。
具体实施例方式
本发明的有机硅树脂组合物的特征在于，在金属氧化物微粒分散
液的存在下，使2官能度烷氧基硅烷与3官能度烷氧基硅烷反应而得 到，含有2官能度烷氧基硅烷的反应残基单元、3官能度烷氧基硅烷 的反应残基单元、以及金属氧化物微粒。此外，本说明书中，"反应 残基单元"是指基于与烷氧基硅烷和金属氧化物微粒的反应，被导 入到所得树脂中的单元。
由于2官能度烷氧基硅烷和3官能度烷氧基硅烷在分别与金属氧 化物微粒表面反应的同时成为高分子量化的树脂，因此认为该有机硅 树脂组合物在用于密封时，金属氧化物微粒的分散性良好，可具有高 折射率和高透明性。
本发明的有机硅树脂组合物中所用的金属氧化物微粒，只要是不 损害本发明效果的金属氧化物微粒即可，但从获得高折射率的观点考 虑，可列举具有高折射率的氧化钛、氧化锆、钛酸钡、氧化锌、钛酸 铅等，它们可以单独使用或组合2种以上使用。
金属氧化物微粒的平均粒径，从即使是高浓度地分散在树脂中的 状态也具有优异的透明性方面考虑，优选为1 ~ 100 nm，更优选为1 ~ 50nm，进一步优选为l~20nm。平均粒径可以采用动态光散射法测 定粒子分散液的粒径，或者通过穿透式电子显微镜直接观察来测定。
本发明中，金属氧化物微粒优选在分散液中配制(也称为"金属 氧化物微粒分散液，，)，作为分散溶剂可列举水、醇、酮类溶剂、 乙酰胺类溶剂等，优选使用选自水、曱醇、曱基丁基酮、以及二曱基 乙酰胺中的至少一种。分散液中的金属氧化物微粒的量(固体成分浓 度)，从有效地在粒子表面进行反应的观点考虑，优选为10~40重 量％ ，更优选为20 ~ 40重量％ ,进一步优选为30 ~ 40重量％ 。这样 的金属氧化物微粒分散液，作为氧化钛可使用触媒化成公司的 NEOSUNVEIL或者QUEEN TITANIC系列、多木化学公司的夕4 乂 '7夕 等市售品；作为氧化锆可使用第一希元素化学工业公司的ZSL系列、 住友大阪七乂7卜公司的NZD系列、日产化学公司的大乂 J"一只系列等市售品。
金属氧化物微粒的使用量，从获得高折射率、粒子表面的反应效
率的观点考虑，优选为供于反应的混合物中的0. 1~20重量％，更优 选为5~20重量％,进一步优选为13~ 16重量％。
2官能度烷氧基硅烷优选为式(I )表示的化合物，
化1
(式中，W和R'分别独立地表示烷基或苯基，Xi和X'分别独立地 表示烷氧基)。
式(I )中的W和R2，分别独立地表示烷基或苯基，烷基的碳原 子数，从粒子表面的亲水性/疏水性控制、烷氧基硅烷的缩聚反应的 效率等观点考虑，优选为1 ~ 18，更优选为1 ~ 12，进一步优选为1 ~ 6。烷基具体可示例曱基、乙基、丙基、异丙基等。其中，R'和R2 优选分别独立地表示曱基或苯基。
式(I )中的X'和X'分别独立地表示烷氧基，烷氧基的碳原子 数，从粒子表面的反应性、水解速度的观点考虑，优选为1~4,更 优选为1~2。具体可示例曱氧基、乙氧基等。其中Xi和X^均优选为 曱氧基。
作为该式(I )表示的2官能度烷氧基硅烷，可列举二苯基二 曱氧基硅烷、二甲基二曱氧基硅烷、二曱基二乙氧基硅烷、二苯基二 乙氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二异丙基 二曱氧基硅烷、二异丙基二乙氧基硅烷、曱基苯基二甲氧基硅烷、曱 基苯基二乙氧基硅烷等。它们可以单独使用或者组合2种以上使用。 其中优选W和R2为曱基、X'和X2为曱氧基的二曱基二甲氧基硅烷; W和R2为苯基、X工和X2为曱氧基的二苯基二甲氧基硅烷。
式(I )表示的2官能度烷氧基硅烷的使用量，从得到高折射率、 粒子表面的反应效率、硅烷之间的缩聚反应效率的观点考虑，优选为 供于反应的混合物中的10~ 60重量％ ,更优选为20~ 50重量％ ,进 一步优选为20~ 30重量％ 。另外，3官能度烷氧基硅烷优选为式(II )表示的化合物， 化2
OR3
xl(c恥一Si—OR3 (n) OR3
(式中，113表示碳原子数1~8的烷基、X'表示l价的有机基团、 n表示0~ 3的整数)。
式(n)中的W表示烷基，烷基的碳原子数，从粒子表面的反应
性观点考虑，优选为1~8，更优选为1~6，进一步优选为1~3。具 体可列举曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基等。其中， W优选为曱基、乙基，更优选为曱基。
式(n )中的叉3表示i价的有机基团，为了根据分散有金属氧化 物微粒的有机硅树脂组合物的用途来赋予物性，可以是各种官能基。
具体而言，可列举烷基、苯基、缩水甘油基、乙烯基、环氧环己基、 氨基、硫醇基等。另外，这些基团(例如缩水甘油基)可以含有任意 其它的原子，例如氧原子等。
式(n )中的n，从在溶剂中的溶解性的观点考虑，优选为0~ 3 的整数。
作为该式(II )表示的3官能度烷氧基硅烷，可列举2-((3，4)-环氧环己基)乙基三曱氧基硅烷、3-曱基丙烯酰氧丙基三曱氧基硅烷、 3-缩水甘油氧基丙基三曱氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、曱基三曱氧 基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、 癸基三曱氧基硅烷等，它们可以单独使用或者2种以上组合使用。
式(n)表示的3官能度烷氧基硅烷的用量，从分散有金属氧化 物微粒的有机硅树脂组合物的物性控制的观点考虑，在供于反应的混 合物中优选为5~60重量％,更优选为10~ 40重量％ ，进一步优选 为20~ 40重量％ 。
在金属氧化物微粒分散液的存在下的反应中所供给的2官能度 烷氧基硅烷与3官能度烷氧基硅烷的摩尔比(2官能度烷氧基硅烷/3 官能度烷氧基硅烷)，从在溶剂中的溶解性、固化组合物所得的薄膜 的硬度、强度的观点考虑，优选以90/10 ~ 60/40，更优选以80/20 ~60/40,进一步优选以80/20 ~ 65/35，尤其优选以80/20 ~ 70/30进 行配合。当小于上述数值范围时，即3官能度烷氧基硅烷较多时，树 脂的交联度过高而难以在溶剂中溶解。另外，当大于该数值范围时， 即3官能度烷氧基硅烷较少时，树脂难以获得充分的强度。
在金属氧化物微粒分散液的存在下供于反应时，除上述成分之 外，从反应化合物的溶解度的观点考虑，还可以含有水、甲醇、甲基 乙基酮等成分。该成分的用量，在供于反应的混和物中优选为10~ 50重量％，更优选为20 40重量o/d。
本发明中，对于使用上述成分供于反应的情况，反应例如可列举 下述方法在金属氧化物微粒分散液的存在下，混合2官能度烷氧基 硅烷、3官能度烷氧基硅烷和水，优选在20~ 80C下、更优选在40 ~ 60匸下，优选1~6小时、更优选2~6小时、进一步优选2~4小时 进行搅拌的方法，但不限于该方法。
另外，反应后冷却至室温，馏去溶剂后可得到有机硅树脂组合物。
因此，本发明还提供有机硅树脂组合物的制造方法，包含在金 属氧化物微粒分散液的存在下，使2官能度烷氧基硅烷和3官能度烷 氧基硅烷反应的工序。
这样得到的有机硅树脂组合物，用NMR对其进行结构分析时，在 5 0 (ppm)附近出现基于二曱基曱硅烷基的曱基的强单峰。在5 0. 6 (ppm)附近出现基于3官能硅烷的Si的oc位的亚甲基的三重峰。还 发现未反应的烷氧基特有的峰(如是曱氧基则在5 3. 3 ( ppm )附近)。 另外，作为该树脂组合物的粘度()，例如优选为100~ 2000mPa's。
该树脂组合物，例如可以为溶解在曱醇/四氢呋喃的混合溶剂中 的溶液(有机硅树脂组合物溶液)，从涂布时的膜厚控制的观点考虑， 在混合溶剂中可以优选使用10~50重量％,更优选使用20~50重量 %。使用该树脂组合物的溶液，优选成形为膜厚3~100nm，更优选 为10 ~ 50fim。
本发明中，使用有机硅树脂组合物成形的膜的透过率，从光提取 效率的观点考虑，优选为80%以上，更优选为90%以上，进一步优 选为95%以上。该透过率可以按照后述实施例记载的方式进行测定。
同样，本发明中，使用有机硅树脂组合物成形的膜的雾度，从光 提取效率的观点考虑，优选为0~10%，更优选为0~1.0%，进一步优选为0~0. 5°/。。该雾度可以按照后述实施例记载的方式进行测定。 本发明中，使用有机硅树脂组合物成形的膜的折射率，从光提取 效率的观点考虑，优选为1. 43以上，更优选为1. 45以上，进一步优 选为1.48以上。该折射率例如可以使用阿贝折射仪进行测定。
本发明的有机硅树脂组合物，由于具有高折射率和透明性，因而 可用于微透镜、光学滤膜、抗反射膜、光波导管、光学薄膜等，其中， 例如适合用于搭载蓝色或白色LED元件的光半导体装置(液晶画面的 背光、信号机、屋外的大型显示器、广告牌等)。本发明还提供使用 上述有机硅树脂组合物密封光半导体元件而形成的光半导体装置。该
光半导体装置，由于使用该树脂组合物(以下还称为光半导体元件密 封用树脂组合物)密封而具有良好的光提取效率。
本发明的光半导体装置，可通过使用上述光半导体元件密封用树 脂组合物，例如密封LED元件而制得。具体而言，可通过在搭载LED 元件的基板上，利用浇铸、旋涂、辊涂等方法直接涂布本发明的有机 硅树脂组合物(溶液)至适当的厚度，优选在50~ 1501C下加热1 ~ 3 小时后干燥，从而密封光半导体元件制得光半导体装置。实施例
实施例1
在具备搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的容器中，混合平均粒 径15nm的锐钛矿型氧化钛微粒的曱醇分散液(商品名BLCOM NT-1089TIV，触媒化成工业林式会社制，固体成分浓度30. 4重量％ ) 3. Og、水0. 7g、作为2官能度烷氧基硅烷的二曱基二曱氧基硅烷
(KBM22，信越i/i; 3 — y林式会社制)1.8g( 15,ol )以及作为3 官能度烷氧基硅烷的2-((3，4)-环氧环己基)乙基三曱氧基硅烷
(KBM303，信越、yy n — ;x林式会社制)1. 5g ( 6mmo1 ) [2官能度烷 氧基硅烷/3官能度烷氧基硅烷(摩尔比)- is/6],在60X:下加热搅 拌6小时使反应。之后，冷却至室温，馏去溶剂后得到光半导体元件 密封用树脂组合物。
另外，将该树脂组合物以30重量％溶解在曱醇/四氢呋喃(1/1) 的混合溶剂中，将所得溶液涂布到玻璃板上使膜厚为lOjim，在l50 C下加热1小时。所得膜在450nm处的透过率为".9% ,雾度为0. 2
%。所得膜的折射率用阿贝折射仪测定的结果为1.526。然后，用涂布机将该树脂组合物的溶液涂布到安装了蓝色发光二
极管的基板上，150x:下加热i小时，密封蓝色发光二极管，得到蓝 色发光二极管装置。
实施例2
除了作为3官能度烷氧基硅烷使用3-曱基丙烯酰氧丙基三甲氧 基硅烷(KBM503，信越、乂y ^ — ;y林式会社制)l. 5g ( 6腿o1 ) [2官 能度烷氧基硅烷/3官能度烷氧基硅烷(摩尔比)=15/6]之外，其它 与实施例1同样制得光半导体元件密封用树脂组合物。
另外，与实施例1同样制得的膜的透过率为99.8%,雾度为0.7 %,折射率为1.522。并且，与实施例1同样，密封蓝色发光二极管， 得到蓝色发光二极管装置。
实施例3
除了作为3官能度烷氧基硅烷使用3-缩水甘油氧基丙基三曱氧 基硅烷(KBM403,信越V]J 〕一;y林式会社制)1. 7g ( 7mmo1 ) [2官 能度烷氧基硅烷/3官能度烷氧基硅烷(摩尔比)=15/7]之外，其它 与实施例1同样制得光半导体元件密封用树脂组合物。
另外，与实施例1同样制得的膜的透过率为99.8%,雾度为0.2 %，折射率为1. 508。并且，与实施例1同样，密封蓝色发光二极管， 得到蓝色发光二极管装置。
实施例4
除了作为3官能度烷氧基硅烷使用苯基三曱氧基硅烷(KBM103, 信越、y]; 3 — 乂林式会社制)1. 2g ( 6mmo1 ) [2官能度烷氧基硅烷/3 官能度烷氧基硅烷(摩尔比)=15/6]之外，其它与实施例1同样制 得光半导体元件密封用树脂组合物。
另外，与实施例1同样制得的膜的透过率为99.8%，雾度为0.5 % ，折射率为1. 539。并且，与实施例1同样，密封蓝色发光二极管， 得到蓝色发光二极管装置。
实施例5
除了作为3官能度烷氧基硅烷使用曱基三曱氧基硅烷(KBM13, 信越、乂U 3 — y林式会社制)0. 8g(6mmo1) [2官能度烷氧基硅烷/3 官能度烷氧基硅烷(摩尔比)=15/6]之外，其它与实施例1同样制 得光半导体元件密封用树脂组合物。另外，与实施例1同样制得的膜的透过率为99.9%,雾度为0.3 %,折射率为1.595。并且，与实施例1同样，密封蓝色发光二极管， 得到蓝色发光二极管装置。
实施例6
除了作为3官能度烷氧基硅烷使用乙基三曱氧基硅烷(LS2410， 信越i/]J 〕一乂林式会社制)0. 9g ( 6mmol ) [2官能度烷氧基硅烷/3 官能度烷氧基硅烷(摩尔比)=15/6]之外，其它与实施例1同样制 得光半导体元件密封用树脂组合物。
另外，与实施例1同样制得的膜的透过率为99.1%，雾度为0.2 % ,折射率为1. 525。并且，与实施例1同样，密封蓝色发光二极管， 得到蓝色发光二极管装置。
实施例7
除了作为3官能度烷氧基硅烷使用丙基三甲氧基硅烷(LS3120, 信越、>1; ^一乂林式会社制)0. 99g (6mmo1) [2官能度烷氧基硅烷 /3官能度烷氧基硅烷(摩尔比)=15/6]之外，其它与实施例l同样 制得光半导体元件密封用树脂组合物。
另外，与实施例1同样制得的膜的透过率为98.9%,雾度为0. 3 %，折射率为1.530。并且，与实施例1同样，密封蓝色发光二极管， 得到蓝色发光二极管装置。
实施例8
除了作为3官能度烷氧基硅烷使用己基三曱氧基硅烷(KBM3063， 信越、yy 〕一少林式会社制)1.24g (6mmo1) [2官能度烷氧基硅烷 /3官能度烷氧基硅烷(摩尔比)=15/6]之外，其它与实施例l同样 制得光半导体元件密封用树脂组合物。
另外，与实施例1同样制得的膜的透过率为98.8%，雾度为0. 3 %，折射率为1.514。并且，与实施例1同样，密封蓝色发光二极管， 得到蓝色发光二极管装置。
实施例9
除了作为3官能度烷氧基硅烷使用癸基三曱氧基硅烷(KBM3103， 信越、>];3 — 乂林式会社制)1.24g(6mmo1) [2官能度烷氧基硅烷 /3官能度烷氧基硅烷(摩尔比)=15/6]之外，其它与实施例l同样 制得光半导体元件密封用树脂组合物。另外，与实施例1同样制得的膜的透过率为92.2%，雾度为1. 3 %,折射率为1. 508。并且，与实施例1同样，密封蓝色发光二极管， 得到蓝色发光二极管装置。
实施例10
在具备搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的容器中，混合平均粒 径15nm的锐钛矿型氧化钛微粒的甲醇分散液(商品名ELC0M NT-1089TIV,触媒化成工业林式会社制，固体成分浓度30. 4重量％ ) 3. 0g、甲醇5g、甲基乙基酮5g、水O. 7g、作为2官能度烷氧基硅烷 的二苯基二甲氧基硅烷(KBM202SS，信越、:/y 3 — y林式会社制) 7.67g (15mmo1)以及作为3官能度烷氧基硅烷的苯基三甲氧基硅烷 (KBM103,信越、乂y :3 — y抹式会社制)1. 19g ( 6mmo1 ) [2官能度 烷氧基硅烷/3官能度烷氧基硅烷(摩尔比)-15/6]，在60TC下加热 搅拌6小时使反应。反应结束后，冷却至室温，馏去溶剂得到光半导 体元件密封用树脂组合物。(由于溶于D广DMS0而凝聚故未能进行111 画领'J定。)
另外，与实施例1同样制得的膜的透过率为"％，雾度为1.1 %，折射率为1.571。并且，与实施例1同样，密封蓝色发光二极管， 得到蓝色发光二极管装置。
实施例11
除了作为氧化钛微粒的分散液使用甲基丁基酮分散液(商品名 TV-1499,触媒化成工业林式会社制，固体成分浓度30. 5重量％ )3. 0g 之外，其它与实施例1同样制得光半导体元件密封用树脂组合物。
另外，与实施例1同样制得的膜的透过率为99.8%，雾度为0.7 %,折射率为1.519。并且，与实施例1同样，密封蓝色发光二极管， 得到蓝色发光二极管装置。
实施例12
除了作为氧化钛微粒的分散液使用二甲基乙酰胺分散液(商品 名TV-1500，触媒化成工业林式会社制，固体成分浓度30. 1重量。/。) 3.0g之外，其它与实施例1同样制得光半导体元件密封用树脂组合 物。
另外，与实施例1同样制得的膜的透过率为99. 8%，雾度为0.7 %,折射率为1.516。并且，与实施例1同样，密封蓝色发光二极管，得到蓝色发光二极管装置。
实施例13
除了使用平均粒径7nm的氧化锆微粒的水分散液(商品名 NZD-3005，住友大阪七乂乂h社制，固体成分浓度30重量％ ) 3. Og 代替氧化钛微粒的分散液之外，其它与实施例1同样制得光半导体元 件密封用树脂组合物。
另外，与实施例1同样制得的膜的透过率为99.9%,雾度为0.1 %,折射率为1. 492。并且，与实施例1同样，密封蓝色发光二极管， 得到蓝色发光二极管装置。
比较例1
在具备搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的容器中，混合曱醇 1.5g、水1.5g、作为2官能度烷氧基硅烷的二曱基二甲氧基硅烷 (KBM22,信越、:X!J 3 — ;x林式会社制)1. 8g ( 15mmo1 )以及作为3 官能度烷氧基硅烷的2-((3，4)-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷 (KBM303，信越、yy 3 — 乂林式会社制)1. 5g ( 6,ol )，在60X:下 加热搅拌6小时，进行有机硅树脂的合成。之后，往该有机硅树脂的 溶液中加入实施例1中所用的氧化钛微粒的分散液，结果氧化钛微粒 凝聚，出现白浊，不能获得光半导体元件密封用树脂组合物。 比较例2
除了加入两末端具有硅烷醇基的二硅烷醇改性有机硅 (X-21-3178,信越、;X!J 3 —少林式会社制)4. 5g ( 15mmo1 )代替2 官能度烷氧基硅烷之外，其它以与实施例1同样的条件进行反应。反 应中氧化钛微粒凝聚，出现白浊，不能进行再分散。
<评价>
上述透过率、雾度、折射率通过以下的方法进行评价。 (透过率)
使用分光光度计(U-4100,日立八^ f夕社制)，测定波长450nm 处的透过率。 (雾度)
使用反射-透过率仪器(HR-IOO，村上色彩技术研究所制)测定 玻璃板上涂布的样品(膜)。 (折射率)使用阿贝折射仪(NAR-IT型，7夕3社制)测定25X:下的折射率。
根据以上的结果，实施例1 ~ 13与比较例1 ~ 2相比，金属氧化 物微粒未凝聚而分散、且显示出高折射率、高透过率和低雾度(即高 透明性)。因此，本发明的有机硅树脂组合物，在密封时金属氧化物 微粒可稳定地分散，可具有高折射率和高透明性。
工业适用性
本发明的有机硅树脂组合物，可适用于液晶画面的背光、信号机、 屋外的大型显示器、广告牌等。
权利要求
1. 有机硅树脂组合物，其通过在金属氧化物微粒分散液的存在下，使2官能度烷氧基硅烷与3官能度烷氧基硅烷反应而得到。
2. 权利要求1所述的有机硅树脂组合物，其中，金属氧化物微 粒为具有1 ~ 100nm的平均粒径的氧化钛或氧化锆。
3. 权利要求1或2所述的有机硅树脂组合物，其中，2官能度烷 氧基硅烷为式(I)表示的化合物，[化1<formula>formula see original document page 2</formula>式中，W和RZ分别独立地表示烷基或苯基，Xi和X^分别独立 地表示烷氧基。
4. 权利要求1~3中任一项所述的有机硅树脂组合物，其中，3 官能度烷氧基硅烷为式(n)表示的化合物，[化2]<formula>formula see original document page 2</formula>式中，113表示碳原子数1~8的烷基，XS表示1价的有机基团， n表示0~3的整数。
5. 权利要求1~4中任一项所述的有机硅树脂组合物，其用于密 封光半导体元件。
6. 有机硅树脂组合物的制造方法，其包含在金属氧化物微粒 分散液的存在下，使2官能度烷氧基硅烷与3官能度烷氧基硅烷反应 的工序。
7. 光半导体装置，其使用权利要求1~5中任一项所述的有机硅 树脂组合物密封光半导体元件而形成。
全文摘要
本发明提供金属氧化物微粒可稳定地分散、可具有高折射率和高透明性的有机硅树脂组合物、该组合物的制造方法、以及使用该组合物密封光半导体元件而得到的光半导体装置。有机硅树脂组合物是通过在金属氧化物微粒分散液的存在下，使2官能度烷氧基硅烷与3官能度烷氧基硅烷反应而得到的，其中，2官能度烷氧基硅烷和3官能度烷氧基硅烷分别与金属氧化物微粒表面反应，同时形成高分子量化的树脂。
文档编号C08L83/04GK101469134SQ200810188540
公开日2009年7月1日 申请日期2008年12月18日 优先权日2007年12月25日
发明者平野敬祐 申请人:日东电工株式会社