专利名称：抗冲击改性的阻燃性聚碳酸酯组合物的制作方法
抗冲击改性的阻燃性聚碳酸酯组合物本发明涉及含有次膦酸盐和滑石的抗冲击改性聚碳酸酯组合物、该抗冲击改性的 聚碳酸酯组合物用于生产成型体(Formk0iper)的用途以及成型体本身。WO-A 2005/044906 公开了包含至少一种连二磷酸(HypophosphorsSure)金属盐和 至少一种芳族聚碳酸酯树脂及其混合物与橡胶含量为5 15%的含苯乙烯的接枝共聚物 树脂的热塑性成型物料(Pfropfcopolymerharz)。该含苯乙烯的接枝共聚物的含量为10 40重量％。所获成型物料的特征在于好的阻燃性、加工条件下的高热稳定性以及好的耐候 性。由于低的橡胶含量，其它性能、特别是机械性能处于低水平。WO-A 1999/57192描述了包含5 96重量％聚酯或聚碳酸酯、1 30重量％次膦 酸盐和/或连二次膦酸盐(DiphosphinsSuresalz).和/或其聚合物、1 30重量％的至少一 种有机含磷阻燃剂、和可能的其它添加剂的热塑性成型物料。DE-A 102004049342公开了包含10 98重量％热塑性聚合物、0. 01 50重量％ 高支化聚碳酸酯或高支化聚酯或其混合物、1 40重量％无卤素阻燃剂(选自含P或含N 化合物或者P-N缩合物或其混合物)、和可能的其它添加剂的热塑性成型物料。JP-A2001-335699描述了包含两种或多种热塑性树脂(选自苯乙烯树脂、芳族聚 酯树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂和聚苯醚树脂)和一种或多种(无机)有机次膦酸盐/ 酯、和可能的其它添加剂的阻燃树脂组合物。JP-A 2001-261973 (Daicel Chemical Industries Ltd.)描述了热塑性树脂和 (无机)有机次膦酸盐的组合物。作为实例，给出了 PBT、次膦酸钙和PTFE的组合。JP-A 2002-161211公开了热塑性树脂和阻燃剂如次膦酸盐和磷酸盐及其衍生物 的组合物。作为实例，给出了 PBT、ABS、聚苯醚、次膦酸钙、有机磷酸盐和玻璃纤维的组合。依据现有技术通常用于聚碳酸酯/ABS共混物的阻燃剂是有机芳族磷酸盐/ 酯。这些化合物可以是低分子量形式，各种低聚物混合物的形式或者低聚物与低分子量 化合物的混合物的形式(例如WO-A 99/16828和WO-A 00/31173)。阻燃剂的好的活性 被这些化合物对聚合物组分的强塑化作用不利地抵消，使得这些成型物料的耐热变形性 (Warmefonnbestandigkeit)对于许多应用而言是不令人满意的。本发明的任务在于，提供具有由高耐热变形性、好的阻燃性、优异机械特性以及好 的耐化学性和抗水解性的最优组合的抗冲击改性聚碳酸酯模塑物料。令人惊奇的发现是含有A)聚碳酸酯、B)橡胶改性接枝聚合物、C)次膦酸盐以及 D)滑石的模塑物料或组合物具有所需的特性。令人惊奇的发现是，含有以下组分的组合物能够解决上述技术任务A) 38 99. 3重量份、优选为61 97重量份、特别优选为71 84重量份(在每 一情形下基于组分A+B+C+D的重量份之和)的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，B)0. 5 12重量份、优选为1 9重量份、特别优选为2 5重量份(在每一情形 下基于组分A+B+C+D的重量份之和)的橡胶改性接枝聚合物，C)0. 1 25重量份、优选为1 15重量份、特别优选为7 12重量份(在每一情 形下基于组分A+B+C+D的重量份之和)的次膦酸盐，
D)0. 1 25重量份、优选为1 15重量份、特别优选为7 12重量份(在每一情 形下基于组分A+B+C+D的重量份之和)的滑石，E) 0 20重量份(基于组分A+B+C+D重量份之和=100)不含橡胶的乙烯基(共) 聚合物和/或聚对苯二甲酸亚烷基酯，优选该组合物不含橡胶的乙烯基(共)聚合物和/ 或聚对苯二甲酸亚烷基酯，F) 0 50重量份、优选为0.5 25重量份(在每一情形下基于组分A+B+C+D重量 份之和=100)的添加剂，本申请中所述的所有重量份数据均经过归一化处理，使得组合物中组分A+B+C+D 的重量份之和为100。组分B的含量过高会使得燃烧行为和耐热变形性变差(维卡(Vicat)B)。组分A合适本发明的组分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是从文献中已知的 或者可以通过从文献中已知的方法来制备(对于芳族聚碳酸酯的制备来说，参见例如，
Schnell, “ Chemistry and Physics of Polycarbonates“ ，IntersciencePublishers,
1964 和 DE-AS 1 495 626,DE-A 2 232 877,DE-A 2 703 376,DE-A 2714 544,DE-A 3 000 610和DE-A 3 832 396 ；对于芳族聚酯碳酸酯的制备来说，例如参见DE-A 3 077 934)。芳族聚碳酸酯的制备例如经由相界面方法通过二酚与碳酰卤(优选地光 气)和/或与芳族二羧酰卤(Dicaibonsauredihalogeniden )(优选地苯二甲酰卤 (Benzoldicarbonsauredihalogeniden))的反应进行，任选地使用链终止剂，例如单酚，和任 选地使用支化剂(其是三官能或高于三官能的)，例如三酚或四酚。通过二酚与例如碳酸二 苯酯的反应，经熔体聚合方法的制备也是可能的。用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选地是式(I)的那些
权利要求
组合物，其包含A)38～99.3重量份(在每一情形下基于组分A+B+C+D的重量份之和)的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，B)0.5～12重量份(在每一情形下基于组分A+B+C+D的重量份之和)的橡胶改性接枝聚合物，C)0.1～25重量份(在每一情形下基于组分A+B+C+D的重量份之和)的次膦酸盐，和D)0.1～25重量份(在每一情形下基于组分A+B+C+D的重量份之和)的滑石。
2.根据权利要求1所述的组合物，含有2 5重量份(在每一情形下基于组分A+B+C+D 的重量份之和)的根据组分B)所述的橡胶改性接枝聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，含有7 12重量份(在每一情形下基于组分 A+B+C+D的重量份之和)的次膦酸盐。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的组合物，含有7 12重量份(在每一情形下基 于组分A+B+C+D的重量份之和)的滑石。
5.根据权利要求1 4中任一项所述的组合物，含有0 20重量份(基于组分A+B+C+D 的重量份之和=100)的不含橡胶的乙烯基(共)聚合物和/或聚对苯二甲酸亚烷基酯作 为组分E)。
6.根据权利要求1 4中任一项所述的组合物，不包括不含橡胶的乙烯基(共)聚合 物和/或聚对苯二甲酸亚烷基酯。
7.权利要求1 6中任一项所述的组合物，其包含0 50重量份(每种情形下基于组 分A+B+C+D重量份之和=100)的添加剂作为组分F)。
8.权利要求1 7中任一项所述的组合物，其包含作为组分B)的一种或多种其中B.1 在B. 2之上的接枝聚合物B. 1 5 95重量％的至少一种乙烯基单体B. 2 95 5重量％的至少一种选自二烯橡胶、EP(D)M橡胶(即基于乙烯/丙烯和任 选的二烯烃的那些)、丙烯酸酯橡胶、聚氨酯橡胶、硅酮橡胶、硅酮/丙烯酸酯橡胶、氯丁二 烯橡胶和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶中的接枝基底。
9.权利要求8的组合物，其包含作为B.1的下列成分的混合物B. 1. 1 50 99重量份的乙烯基芳族化合物和/或核上被取代的乙烯基芳族化合物和 /或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯，和B. 1.2 1 50重量份的乙烯基氰类化合物和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯和 /或不饱和羧酸的衍生物。
10.根据权利要求8或9所述的组合物，含有以本体聚合法、溶液聚合法或本体-悬浮 液聚合法制备的根据组分B)的接枝聚合物，所述接枝聚合物含有16 25重量％的橡胶 (对应于组分B. 2在该接枝聚合物中所占的比例)以及接枝壳，该接枝壳在每一情形下基于 所述接枝壳的单体含有22 27重量％的至少一种根据B. 1. 2的单体，和73 78重量％ 的至少一种根据B. 1. 1单体。
11.根据权利要求8 10中任一项所述的组合物，所述所述接枝聚合物含有丁二 烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶作为接枝基底B. 2，并且含有由苯乙烯(B. 1. 1)和丙烯腈 (B. 1. 2)构成的壳。
12.根据权利要求1 9中任一项所述的组合物，含有利用B.1甲基丙烯酸甲酯和B. 2 硅酮/丙烯酸酯复合橡胶以乳液聚合制备的接枝聚合物作为组分B)。
13.权利要求1 12中任一项的组合物，其包含作为组分C)的次磷酸盐或次磷酸盐混 合物，其中金属阳离子是 Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Al3+、Zn2+、Mn2+、Fe2+ 和 / 或 Fe3+。
14.权利要求13的组合物，其含有式(IV)的次膦酸盐或次膦酸盐混合物，
15.权利要求14的组合物，其中Mm+= Ca2+且m = 2，或者Mm+ = Al3+且m = 3。
16.权利要求1 15中任一项的组合物，其中次膦酸盐(组分C)的中值粒度d5(l小于 80微米。
17.权利要求1 16中任一项的组合物，其中该组合物不含选自单体和低聚的磷酸酯 和膦酸酯、膦酸酯胺和膦腈中的含磷阻燃剂。
18.权利要求1 17中任一项的组合物，其中根据组分F)的市售添加剂是阻燃增效 剂、抗滴落剂、润滑剂和脱模剂、成核剂、稳定剂、抗静电剂、酸、填料和增强剂以及染料和颜 料。
19.权利要求1 18的组合物用于生产成型体的用途。
20.包含依据权利要求1 18中任一项的组合物的成型体。
21.根据权利要求20所述的成型体，其特征在于，所述成型体是机动车辆、轨道车辆、 飞机或者水上运输工具的部件。
全文摘要
本发明涉及聚碳酸酯组合物，含有A)38～99.3重量份芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯(在每一情况下基于组分A+B+C+D的重量份之和)；B)0.5～12重量份橡胶改性接枝聚合物(在每一情况下基于组分A+B+C+D的重量份之和)；C)0.1～25重量份的次膦酸盐(在每一情况下基于组分A+B+C+D的重量份之和)；和D)0.1～25重量份的滑石(在每一情况下基于组分A+B+C+D的重量份之和)，所述聚碳酸酯组合物的特点在于下面性能的最优组合高的耐热变形性、好的阻燃性、优异的机械特性以及好的耐化学性和抗水解性，本发明还涉及所述聚碳酸酯组合物用于制备成型体的用途，并且涉及所述的成型体本身。
文档编号C08L69/00GK101981108SQ200880121778
公开日2011年2月23日 申请日期2008年12月16日 优先权日2007年12月20日
发明者E·温兹, T·埃克尔, V·塔施纳 申请人:拜尔材料科学股份公司