专利名称：烯烃丙烯酸酯的乳液共聚的制作方法
技术领域：
本领域是非极性C4-C3tl烯属不饱和脂族烯烃与含有吸电子基团的单体例如丙烯酸 酯(acrylates)的共聚。通过使用布朗斯台德酸或路易斯酸改变所述极性丙烯酸酯和非极 性烯烃单体的共聚速率，所述酸被认为在极性单体或者源自极性单体的重复单元是自由基 链端时使其络合。聚合反应介质优选是水性的(aqueous)，其是用于布朗斯台德酸和路易斯 酸催化的聚合反应的非常规介质。所得共聚物是聚合物颗粒在水性介质(aqueous media) 中的稳定乳液或分散体。
背景技术：
在非水性介质中使用布朗斯台德酸或路易斯酸作为催化剂将烯烃和极性单体例 如丙烯酸酯进行自由基聚合是公知的。通常地，所述聚合反应得到低分子量聚合物或低聚 物，其具有在非极烯烃和极性单体(通常是丙烯酸酯)之间交替的一定倾向。典型地，在将 布朗斯台德酸或路易斯酸加入到聚合反应之前小心地除去水，这是由于所述酸与水之间的 反应性所致。不带杂原子取代的烯属不饱和烯烃典型地具有与极性单体例如丙烯酸酯的低共 聚速率。在 PPG Industries Ohio, Inc.所拥有的 W003/070783 和 W02005/054305 中综述 了烯烃与极性单体的共聚技术。烯烃被称为供电子型单体和丙烯酸酯被称为吸电子型单 体。在W003/070783的段落W002]中描述了苯乙烯与马来酸酐的共聚反应，并且其被描述 为形成电荷转移络合物和获得一些交替序列。苯乙烯是稍微非极性的单体，其容易与丙烯 酸酯和其他极性单体通过自由基机理进行共聚，甚至在没有电荷络合的情况下。尽管苯乙 烯确实有助于获得更疏水的丙烯酸酯聚合物，但是所得聚合物具有高玻璃化转变温度并且 不能用于期望形成软的柔性膜的许多应用场合。因此，期望将更疏水的烯烃与丙烯酸酯和 其它极性共聚单体进行共聚来形成中到低的玻璃化转变温度聚合物，从而用于许多油墨、 粘合剂以及涂料方面的应用。在W003/070783的实施例A和B的共聚物中，它们在数小时内向反应容器中加入3 或4种不同进料，保持140-160°C的温度，在实施例A中保持压力为5psi到62psi，在实施 例B中保持压力为40到360psi。分子量为数均分子量2293和4274，而重均分子量为8317 和12，856克/摩尔。这些共聚物与更常规的乳胶进行共混，并制成可固化的成膜组合物。在W02005/054305中，实施例1_4是通过该专利申请的方法聚合成共聚物的 25/20/55w/w/w的异丁烯/丙烯酸羟丙酯/丙烯酸丁酯。在三个独立的进料罐中准备所述 单体和二 -叔戊基过氧化物，并且刚好在加入到5-加仑搅拌反应器之前将它们混合在进料 管线中。反应器保持在200和210°C之间，在500psi的压力下，停留时间为16到25分钟。 所得聚合物据报导具有21衬％异丁烯、27衬％丙烯酸羟丙基酯、和52衬％丙烯酸丁酯的组 成。该共聚物据报导具有1446和1699之间的数均分子量以及2781和3441g/mol之间的 重均分子量。期望在水性介质中在1或2个大气压下在大型商业反应器中将4到30个碳原子 的烯属不饱和烯烃与极性单体例如丙烯酸酯单体共聚。还期望制得超过50，000分子量、优选超过100，000分子量的聚合物，以获得最佳的期望性能。发明概述在含有一定水的介质中(如果合适的话，也称为水性介质)以自由基引发剂源在 路易斯酸或布朗斯台德酸存在下通过聚合以下组分形成共聚物而得到的聚合物反应产物 a)至少一种具有2或4到30个碳原子的烯属不饱和脂族烯烃与b)至少一种含有吸电子 基团的烯属不饱和单体、和c)任选地，其它烯属不饱和单体，所述共聚物在同一共聚物中 包含来自所述至少一种脂族烯烃和所述至少一种含有吸电子基团(一个或多个)的单体的 重复单元。该聚合反应产物是有机颗粒在水性介质中的稳定乳液，其具有优良的成膜性能。 由所述聚合反应产物得到的膜被发现具有许多令人期望的性能如可变的玻璃化转变温度、 就水和溶剂而言的优良阻隔性能、和相对疏水性的表面。所得共聚物是出人意料的，因为实 验测量的烯烃和所述极性单体之间的竞聚率表明共聚物应当不成比例地富含所述极性单 体。另外，烯烃不是强供电子单体，并且本公开的含有吸电子基团的单体一般不是会形成电 荷络合物(如已知的苯乙烯-马来酸酐那样)的强吸电子单体。发明详述现有的丙烯酸酯涂料提供了许多有吸引力的特性，包括优良的成膜性能、硬/软 平衡(玻璃化转变)、对极性基材(木材、金属、纸、聚酯、尼龙、ABS、混凝土等)的附着力、 耐油性(加入丙烯腈作为单体)和通过加入苯乙烯单体的一定耐湿性。可以通过丁二烯单 体产生一定弹性和疏水性，但是这通常导致较差的耐UV性。然而，难以获得其它令人期望 的性能，包括对于软涂层的耐湿性、对低表面能基材如PP (聚丙烯)或PE (聚乙烯)的附着 力、耐极性溶剂和酸/碱介质的性能、对氧的阻隔性能、低摩擦系数(C0F，包括无粘性的轻 微接触)、低温挠性以及耐积垢和某些污渍的性能。为了获得后面这些性能，有必要将疏水性(类似于烃的脂族烯烃)组分引入聚合 物中。这样做的一些常规方式包括使用长链醇的丙烯酸酯如丙烯酸2-乙基己基酯，或叔羧 酸酯(versatates)如十二烷基叔羧酸酯，和使用烯烃/丙烯酸酯增容剂如聚合表面活性 剂，和使用脂肪酸链转移剂。这些方法增加了成本，并受到可以引入的亲水性组分的量限 制。将脂族烯烃直接引入丙烯酸酯聚合物骨架提供了用于实现疏水改性的丙烯 酸酯聚合物涂料性能的低成本、通用方法的潜力。虽然所述方法已经被聚合物化学家 作为研究主题多年，但是这些努力获得了有限的成功。这些中的许多在美国专利申请 2005/0113515Α1(2005年5月26日)中有所评述，该美国专利申请等同于在本发明的背景 技术中描述的W005/54305。这些方法的另一限制是它们通常于溶液中在均勻介质中进行的，从而导致低分子 量以及低物理和机械完整性。大部分商购的丙烯酸酯聚合物通过非均质的水性乳液方法制 备，这通常得到具有高分子量以及卓越物理和机械性能的聚合物。本公开描述了自由基引 发剂/酸催化剂体系(任选地使用可以在聚合反应后被除去的固体颗粒酸)，其可在水性介 质中在常规的丙烯酸酯共聚反应器中在更常规的丙烯酸酯聚合温度和压力下将烯烃和丙 烯酸酯共聚。固态或可溶形式的路易斯酸或布朗斯台德酸是用于水性介质聚合工艺(任选地， 乳液)的催化剂体系的一部分，其中自由基引发剂选自本领域技术人员已知的任何物质，包括过氧化物(例如，过氧化二苯甲酰)，氢过氧化物(例如，叔丁基氢过氧化物)，过硫酸 盐(例如，过硫酸钠)或偶氮化合物(例如，偶氮二异丁腈AIBN)，氧化还原引发剂体系，和 这些常规自由基引发剂的混合物。单体(其将在下文详述)独立地选自a)烯属不饱和脂族α -烯烃，包括但不限于，异丁烯、二异丁烯、壬烯、或者任何其 它含有末端烯烃基团的烯烃，b)至少一种含有吸电子基团的烯属不饱和单体，作为选择被描述为含有羰基或 氮基团的烯属不饱和单体，例如丙烯酸或者丙烯酸酯，包括丙烯酸、丙烯酸甲酯或丙烯酸乙 酯、丙烯酸2-乙基己基酯、或者任何具有1到32个碳原子的醇组分的正构或支化丙烯酸烷 基酯，和c)任选地，甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯、乙烯基酰胺 (vinyl amide)或任何其它可自由基聚合的烯烃，和/或富电子烯烃，包括乙烯基醚或酯。更具体地说，在一个实施方式中，固态酸组分可以是包含路易斯酸或布朗斯台德 酸基团的任何固体。固态布朗斯台德酸的实例是酸化的粘土(例如，Engelhard F-24， 超滤土或Sud-Chemie Tonsi 1 催化剂)，磺化苯乙烯二乙烯基苯共聚物(Rohm and Haas AmberIyst⑩催化剂)，杂多酸类如磷钨酸(H3PW12O4tl)，气相法二氧化硅，二氧化硅/氧 化铝类或者沸石类。路易斯酸的实例包括在乳液介质中是可溶的或可分散的任何过渡金属 化合物，(包括Fe、C0、Ni、Mn、Cr、或Mo的环烷酸盐)或含有过渡金属离子的固态或者固态 担载形式如在氧化铝上的Fe2O3，或者在固态载体上的任何上述可溶或可分散的过渡金属化 合物，所述固体载体例如为蒙脱土(膨润土 )、硅石、氧化铝、二氧化硅_氧化铝类等。在另一实施方式中，液态或水溶性路易斯酸或布朗斯台德酸(在某种程度上，它 们固有地或者可以被制成在水存在下或者在水性介质中保持稳定)可选自现有技术中公 开的那些。液态或水溶性路易斯酸或布朗斯台德酸(当在含水介质中稳定时)可能难以去 除，并可能有助于聚合物中的降解或者着色，这可能是不希望的。液态或水溶性路易斯酸或 布朗斯台德酸的实例包括可自由基聚合的酸例如含羧酸、膦酸、磺酸等的单体，如丙烯酸、 衣康酸、马来酸、AMPS (丙烯酰胺(2-甲基丙烷磺酸)(可购自Cleveland，Ohio的Lubrizol Advanced Materials, Inc.)等。在一个实施方式中，路易斯酸源或布朗斯台德酸源的pKA 值低于6。在一些有限的实施方式中，可能期望从共聚物或反应产物中排除(例如，要求不 含有，基本上不含有，或者含有低于100、50、25、10、5、2或Ippm基于聚合配方的所有单体的 重量)含酸基(例如，含有磺酸、羧酸和膦酸中的任何一种)的单体或各自使用相同的值排 除含磺酸、羧酸或膦酸的单体。定义除非另有说明，下列术语具有如下含义在这里使用的，术语“wt% ”指的是基于干重每100重量份聚合物或共聚物计单体 的重量份数，或者每100重量份指定组合物计成分的重量份数。在这里使用的，术语“分子量”指的是数均分子量，除非另作说明。“本体聚合”是指由基本上未稀释的单体形成聚合物。也可能存在附带量的溶剂、 聚结剂、增塑剂和/或水。“本体聚合(Bulk Polymerization)”，第2卷，第500-514页， Encyclopedia, of Polymer Science and Engineering, 1989，John Wiley&Sons，纽约中 给出了进一步的描述，其公开的内容通过引用并入本文。“溶液聚合”是指一种聚合技术，其中单体和所得的聚合物基本上溶于另外存
7在的稀释剂(例如，有机溶剂、聚结剂、增塑剂和/或水)中。“溶液聚合(Solution Polymerization)，，，第 15 卷，第 402-418 页，Encyclopedia. ofPolymer Science and Engineering, 1989, John Wiley&Sons，纽约中对此进行了描述，其公开的内容通过引用 并入本文。“分散聚合”是指一种聚合技术，其中单体的聚合至少最初通过本体或者溶液聚合 而进行，其反应体系之后被乳化或分散在水性介质中。它包括其中在本体或者溶液聚合体 系被分散在水性介质之前聚合反应进行至基本上完成或者全部完成的聚合反应。其也称为 次级分散。“乳液聚合”是指一种聚合技术，其中单体在水性介质中被乳化，所述水性介质常 常包含水溶性引发剂。聚合主要发生在由表面活性剂形成的胶束中，而不是发生在最初形 成的单体液滴中。在不受理论束缚的情况下，单体液滴被认为充当单体的存储器，该单体扩 散出来寻找胶束并溶胀它们。该机理产生聚合物颗粒，其显著地小于原始的单体液滴。“聚合物”是指由一种或多种重复单元组成的化学物质，其特征在于一种或多种 类型的单体衍生单元(单体残基)的序列并包含含有至少3个单体衍生单元并通过共价 键连接至少一个其它单体衍生单元或其它反应物的单一主要重量分子(a simple weight majority of molecules)。所述分子可以分布在一定分子量范围上，并且可以通过数均分 子量和/或重均分子量和多分散指数来表征。“悬浮聚合”是指一种聚合技术，其中单体通常与有机_可溶性引发剂一起，首先在 水性介质中被乳化，之后使得单体聚合。由于使用了有机-可溶性引发剂，聚合发生在被乳 化的单体液滴的整个主体，而不是如乳液聚合的情况下发生在胶束中。该结果是形成的聚 合物颗粒典型地大于由乳液聚合形成的聚合物颗粒。使用本申请的布朗斯台德酸或路易斯酸与极性单体共聚的烯属不饱和脂族烯烃 单体(一种或多种)是不饱和烯烃，在一个实施方式中其具有2到30个碳原子，在另一个 实施方式中其具有4到30个碳原子，在第三实施方式中期望地具有5到30个碳原子。它 们包括支化和环状烯烃，但在优选实施方式中不包括苯乙烯类单体，其中在烯属不饱和的 头两个碳原子之后脂族特性被终结。在一个实施方式中，这些分子的式是CH2 = CR' R"， 其中R'是线型或支化的C1到C28烷基并且可以是线型、支化或环状的，R"是氢或如对于 R'描述的线型或支化的烷基，条件是R'和R" —起具有不大于28个碳原子。烯属不饱和 脂族烯烃的实例包括丁烯、异丁烯、二异丁烯、戊烯、己烷、辛烷、十二碳烯及其他线型和支 化的烯烃。可自由基聚合的单体可用于形成本发明的共聚物的可自由基聚合的单体的实例 包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、不饱和腈、苯乙烯类单体、乙烯基酯、乙烯基醚、共轭二烯、烯 烃、卤代的(例如，氯乙烯和偏二氯乙烯)、烯丙基类及其他单体、和它们的混合物。用于 实现与烯属不饱和脂族烯烃在布朗斯台德酸或路易斯酸存在下共聚的优选的烯属不饱和 单体是那些带有吸电子基团或者包括羰基或含氮基团的那些如丙烯酸酯，具有羧酸基团的 烯属不饱和单体如丙烯酸，腈单体如丙烯腈、乙烯基酰胺(vinyl amide)等。期望地，具有 吸电子基团的单体的特征在于吸电子基团具有根据Bromi low等人的J. Org，Chem.，44， 4755(1979)的0. 1到0. 9的sigma σ (感应分量)值。后面列出的不满足用于实现与烯属 不饱和脂族烯烃共聚的条件的单体被列举作为任选的单体以为共聚物提供其它性能。下文的单体列表包括一些可能具有与路易斯酸或布朗斯台德酸不利地相互作用(可能地形成 盐)的碱性官能团的单体。预期本领域技术人员将以某种方式或者以某种有限用量使用具 有碱性官能团的此类单体从而不干扰路易斯酸或布朗斯台德酸在催化具有4到30个碳原 子的烯属不饱和烯烃与含极性羰基的单体的共聚方面的功能。 具体实例包括具有结构式I的丙烯酸酯(acrylic acid esters)和甲基丙烯酸酯其中R1是氢或甲基，R2包含约1到100个碳原子，更典型地1到50或1到25或 32个碳原子，和任选地，还包含一个或多个硫、氮、磷、硅、卤素或氧原子。合适的(甲基)丙 烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙基酯、 (甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸异丙基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙 烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸正戊基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸异戊基 酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟 基丁基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基 酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-磺基乙基酯、(甲基)丙烯酸三 氟乙基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基 酯、(甲基)丙烯酸2-正丁氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙基酯、(甲基)丙烯酸仲丁 基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁基酯、(甲基)丙烯酸肉桂基酯、 (甲基)丙烯酸巴豆基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙 烯酸2-乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸糠基酯、(甲基)丙烯酸六氟异丙基酯、(甲基)丙 烯酸甲基烯丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丁基酯、 (甲基)丙烯酸2-硝基-2-甲基丙基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙 基己基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙基酯、(甲基)丙烯 酸苯基酯、(甲基)丙烯酸炔丙基酯、(甲基)丙烯酸四氢化糠基酯、(甲基)丙烯酸降冰片 基酯、丙烯酰胺和其衍生物、和(甲基)丙烯酸四氢吡喃基酯。也可以使用丙烯酸酯和甲基 丙烯酸酯的混合物。被聚合的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯典型地可能占共聚物的至多50、75、 90或95wt %，这取决于共聚物中期望的烯属不饱和烯烃的量。不饱和腈单体包括丙烯腈或者其烷基衍生物，所述烷基优选具有1到4个碳原子， 如丙烯腈、甲基丙烯腈等。另外合适的是包含氰基的不饱和单体，如式II的那些
权利要求
一种聚合反应产物，其通过在含水介质中以自由基引发剂源在路易斯酸或布朗斯台德酸存在下将a)至少一种具有2到30个碳原子的烯属不饱和脂族烯烃与b)至少一种含有吸电子基团的烯属不饱和单体、和c)任选地，其它烯属不饱和单体聚合形成共聚物而得到，所述共聚物在同一共聚物中包含来自所述烯烃和所述含有吸电子基团的单体的重复单元。
2.根据权利要求1的聚合反应产物，其中所述共聚物以所述共聚物在所述介质中的乳 液或者分散体的形式聚合，其中所述介质的特征在于其是水性介质。
3.根据权利要求2的聚合反应产物，其中所述共聚物基于所述水性介质中反应产物的 总重量以约5到约80wt%共聚物的浓度存在，其中所述至少一种不饱和脂族烯烃具有4到 30个碳原子。
4.根据权利要求3的聚合反应产物，其中所述水性介质含有至少10wt%的水。
5.根据权利要求3的聚合反应产物，其中所述水性介质含有至少50wt%的水。
6.根据权利要求2或5的聚合反应产物，其中所述共聚物的数均分子量为至少5000克 /摩尔，或者重均分子量为至少10，000克/摩尔，其中使用GPC分析和聚苯乙烯标准物测定分子量。
7.根据权利要求1到6中任一项的聚合反应产物，其中所述共聚物的特征在于具有至 少5wt%的源自所述至少一种具有4到30个碳原子的烯属不饱和脂族烯烃的聚合单元，其 被引入在源自所述至少一种含有吸电子基团的烯属不饱和单体的聚合单元之间和通过共 价键键合到所述聚合单元上。
8.根据权利要求1到6中任一项的聚合反应产物，其中所述共聚物的特征在于具有至 少5wt%的源自所述至少一种含有吸电子基团的烯属不饱和单体的单元，其被引入在源自 所述至少一种具有4到30个碳原子的烯属不饱和脂族烯烃的单元之间和通过共价键键合 到所述单元上。
9.根据权利要求1到6中任一项的聚合反应产物，其中至少10wt%的所述共聚物具有a)至少10wt%的源自所述至少一种具有4到30个碳原子的烯属不饱和烯烃的聚合单元，b)至少10衬％的源自所述至少一种含有吸电子基团的烯属不饱和单体的重复单元，和c) 在单个共聚物中出现至少5次源自所述至少一种具有4到30个碳原子的烯属不饱和脂族 烯烃的聚合单元通过共价键键合到源自所述至少一种含有吸电子基团的烯属不饱和单体 的聚合单元上的事件。
10.一种将烯属不饱和脂族烯烃与含有吸电子基团的烯属不饱和单体共聚形成共聚物 的方法，其包括a)在水性介质中将至少一种具有2到30个碳原子的烯属不饱和脂族烯烃单体与至少 一种极性单体共聚，其中使用路易斯酸或布朗斯台德酸以提高所述烯烃在所述共聚物中的 引入率。
11.根据权利要求10的方法，其中所述共聚涉及自由基作为繁殖物种的至少一部分， 和其中至少一种烯属不饱和烯烃单体具有4到30个碳原子。
12.根据权利要求11的方法，其中源自所述至少一种具有4到30个碳原子的烯属不饱 和脂族烯烃单体的聚合单元占所得聚合物的至少IOwt. %。
13.根据权利要求12的方法，其中被共聚的至少IOwt.%的所述至少一种烯属不饱和烯烃单体通过共价键键合到所述共聚物中源自丙烯酸酯单体的聚合单元上。
14.根据权利要求11的方法，其中至少50wt.%的所述至少一种烯属不饱和脂族烯烃 单体是具有6到15个碳原子的烯属不饱和脂族烯烃单体。
15.根据权利要求11的方法，其中所述共聚物的一般特征在于通过GPC方法确定的超 过10，000克/摩尔的数均分子量如。
16.根据权利要求11的方法，其中所述共聚物以在水性介质中的聚合物的稳定乳液或 者分散体的形式生成。
17.根据权利要求11的方法，其中所述乳液或者分散体的特征在于直径低于1000纳米 的体积平均粒度。
18.一种用于粘合剂、涂料和油墨的粘合促进剂，其包含根据权利要求1的反应产物 或者根据权利要求23的共聚物，其中所述反应产物或共聚物的特征在于如通过GPC确定的 至少10，000克/摩尔的数均分子量。
19.根据权利要求18的粘合促进剂，其为所述共聚物在水性介质中的乳液或分散体的 形式。
20.根据权利要求18的粘合促进剂，其由在水介质中的自由基聚合反应而形成。
21.权利要求1中使用的催化剂体系，其包含a)自由基引发剂源，和b)在含水的聚合介质中固态或者液态形式的路易斯酸或布朗斯台德酸。
22.根据权利要求21的催化剂体系，其进一步包含水介质，其中所述固态酸为以1克 /IOOml水的催化剂浓度在水介质中的固体。
23.—种共聚物组合物，其包含源自以下的聚合单元a)至少一种具有5到30个碳原子的烯属不饱和脂族烯烃，b)至少一种含有羰基或氮基团的烯属不饱和单体，和c)任选地至少一种其它烯属不饱和单体，所述聚合单元形成在同一共聚物中具有通过共价键键合到b)单元上的a)单元的共聚物。
24.根据权利要求23的共聚物组合物，其中所述共聚物为在水性介质中的分散体或乳 液形式。
25.根据权利要求23的共聚物组合物，其中聚合物的全部重复单元的至少5mol%是通 过共价键键合到所述b)含有羰基或者氮基团的单体上的所述a)烯烃，或者是通过共价键 键合到所述a)烯烃上的所述b)含有羰基或者氮基团的单体。
26.根据权利要求1的共聚物，其中聚合物的全部重复单元的至少5mol%是通过共价 键键合到所述b)含有吸电子基团的单体上的所述a)烯烃，或者是通过共价键键合到所述 a)烯烃上的所述b)含有吸电子基团的单体。
27.根据权利要求1的共聚物，其中所述在介质中的共聚物具有如通过气相色谱测量 确定的低于500ppm的挥发性有机物质。
28.根据权利要求10的方法，其进一步包括除去任何挥发性有机内容物(例如残余单 体、有机稀释剂和低分子量有机降解产物)到低于500ppm的水平的步骤。
29.—种聚合反应产物，其通过在含水介质中将a)至少一种具有2到30个碳原子的烯属不饱和脂族烯烃与b)至少一种含有吸电子基团的烯属不饱和单体、和c)任选地，其它烯 属不饱和单体聚合形成共聚物而得到，所述共聚物在同一共聚物中包含来自所述烯烃和所 述含有吸电子基团的单体的重复单元。全文摘要
描述了一种将疏水性烯属不饱和C4-C30烯烃与例如丙烯酸酯的极性单体共聚的聚合方法。该方法使用酸源来改变/催化极性单体和/或源自极性单体的自由基活化的重复单元的反应性，从而提高烯属不饱和烯烃的引入。该共聚物显示了对各种聚合物和/或极性基材例如聚烯烃、丙烯酸酯涂层、木材等的优异附着力。
文档编号C08F2/22GK101952327SQ200880121825
公开日2011年1月19日 申请日期2008年12月15日 优先权日2007年12月21日
发明者J·D·伯林顿, N·庞拉马迪, S·L·巴特利, S-J·R·许 申请人:路博润高级材料公司