专利名称：乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物的脱挥方法
技术领域：
本发明涉及一种共聚物的脱挥方法，尤其是一种乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物的 脱挥方法。
背景技术：
现有的发明已经公开了烷基乙烯基醚/马来酸酐悬浮共聚物的工艺，参加聚合反 应的两种单体可以在有机体系中得到在脂肪族或芳香族烃中不溶的共聚物。英国专利906，230描述了乙烯基甲醚和马来酸酐在苯溶剂中进行悬浮聚合的研 究，美国专利No. 5，385，995和6，624，271描述了乙烯基甲醚和马来酸酐共聚物在混合的脂 /烃溶剂和乙酸乙脂里分别进行共聚反应的情况。美国专利5，047，490和6，184，325讨论了在无溶剂状态下合成烷基乙烯基醚/马 来酸酐共聚物的工艺，但这个工艺实际是一个悬浮聚合工艺，其中烷基乙烯基醚过量较多， 因此身兼溶剂和反应参与物两种功能。美国专利5，959，053和5，939，506中描述了制备C1-C4烷基乙烯基醚/马来酸酐
高分子量交替共聚物粉末的间歇、无溶剂方法。中国专利CN 1443202A介绍了一种在无溶剂的状态下，用连续进料、连续出料方 式进行的C1-C4烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的连续聚合反应工艺，该方法的特征是单 体AVE、马来酸酐和引发剂三个主要反应参与物是以分别加入反应釜中的。上述现有技术公开的悬浮聚合的一个共有缺点是聚合物的粉末中残余溶剂和杂 质较多，超过了化妆品业、医药业和食品行业的允许范围，尤其是当苯这样的致癌物质用于 共聚反应溶剂的情形。近来越来越多的烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的生产实践使用无溶剂工艺。在 这样的工艺中，作为单体的烷基乙烯基醚要以更大的比例添加到反应中，以便让该物质同 时兼备聚合反应溶剂的作用。尽管这样的工艺制备的粉末产品中“溶剂”的含量是有限的， 但是仍然包含了一些不宜存在的不纯物或残留单体并且还造成了不能接受气味和味觉不 快。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种聚合物脱挥方法来制备烷基乙烯基醚/ 马来酸酐共聚物并得到高质量的粉末产品，其中该粉末产品中不含有不宜存在的溶剂、残 余单体或其他杂质，达到该聚合物可以用于医药、口腔护理以及食品用途的要求。为了解决上述技术问题，本发明公开一种乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物的脱挥方 法，该脱挥方法包括以下步骤步骤一、将湿的或干粉状态下的乙烯基甲醚/马来酸酐共 聚物用醇进行洗涤；步骤二、将洗涤过的共聚物与醇的悬浮液进行过滤；步骤三、将过滤处 理后的共聚物与醇在真空条件下以及在50°c -150°C温度范围内蒸发含醇的湿物料来脱除
进一步，所述的醇是乙醇或异丙醇。进一步，所述的共聚物对醇的用量比例按重量比范围是1 0.2 1 20，优选比 例为1 1 1 10。进一步，所述的醇的洗涤温度为10°C 80°C，优选20°C 80°C。进一步，所述的醇洗涤延续时间为1分钟 5小时，优选10分钟 1小时。进一步，步骤三中的温度范围优选0°C 130°C。进一步，所述的三个步骤操作方式为连续操作方式。进一步，所述的三个步骤操作方式为间歇式操作方式。进一步，在步骤一醇洗涤共聚物之后，再用水将醇与共聚物的悬浮液洗涤。本发明的有益效果在于本发明脱挥工艺可以做到从聚合物中高效地脱除不宜存在的溶剂或其他杂质从 而做到产品适用于医药、口腔护理以及食品用途；其所得产物烷基乙烯基醚/马来酸酐共 聚物粉末实际可以做到不含有不宜存在的溶剂或其他杂质，其摩尔比为1 1，特殊黏度从 0. 2到超过10。
具体实施例方式下面结合具体实施方式
对本发明技术方案作进一步详细描述。实施例将60L的反应釜用氮气置换后，加入32L的乙烯基甲醚，在另外一个容器中加入 5. 5kg马来酸酐，6. 3kg乙酸乙酯和7. 5kg 二癸酰基过氧化物，混合后得到一个澄清透明的 马来酸酐/引发剂溶液。将反应釜温度升至70°C并进行有力的搅拌。当温度升至70°C后， 开始往反应釜内用4小时均勻添加马来酸酐/引发剂均相液。4小时后反应釜继续保持 70°C 2小时，然后冷却反应釜。生成的共聚物经干燥后得到白色的流动粉末，且不含有残余 马来酸酐单体和不纯物。共聚物的特殊黏度达到5以上。得到的共聚物粉末含有很强的 乙酸乙酯和乙烯基甲醚气味，然后用IOkg的乙醇在30°C下洗涤30分钟，然后将聚合物和 乙醇的混合悬浮液经过过滤后用120°C干燥4小时。得到的聚合物是无气味的自由流动粉 末，经傅立叶变换红外色谱仪(FTIR)检测，表明共聚物中马来酸酐部分的化学结构和脱挥 处理前的粉末是完全一致的。本发明技术方案的工作原理和特点如下所述1、本发明是通过用醇来洗涤共聚物湿料或者干燥后的粉末，然后在真空条件下、 在50°C 150°C温度范围内蒸发含醇的湿物料来脱除醇的脱挥工艺。适用的醇包括食品级 或医药级乙醇或异丙醇。洗涤所需的醇和聚合物的量比取决于最终产品的质量要求，原则 上可以从1 0. 2 1 20，优选1 1 1 20。洗涤的温度范围为10°C 80°C，优选 20°C 50°C，洗涤时间为1分钟 5小时，优选10分钟 1小时。洗涤过程结束后，将聚合 物放置在真空环境内，用50°C _150°C进行干燥，优选温度范围是80°C -130°C。2、已知的研究表明，醇类物质如乙醇或异丙醇会与烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚 物中的马来酸酐的半族发生反应，生成马来酸/烷基半脂衍生物。但是如果洗涤在相对短 的时间进行的话，其衍生反应能够控制在最小的范围内。另外，因为通过洗涤，能够脱去造 成产品中不良颜色、气味和味觉的不纯物，因此处理过的粉末产品能够用更高的温度进行干燥而对聚合物质量无影响。这不仅可以提高物料干燥的速度，而且还可以将一部分在洗 涤过程中已经和脂发生半脂衍生反应的物料发生逆反应与醇分离，重新回到无水共聚物的 状态。3、在某些特殊的情况下，共聚物还可以进行多次这样的脱挥操作，从而得到纯度 非常高的聚合物。例如，可以将共聚物用上述办法进行醇洗涤后真空干燥该物料，然后再一 次进行洗涤和干燥过程，这样处理过的共聚物可以做到实际不含任何残余溶剂或不纯物。 直接用水来洗涤共聚物不是一个有效的办法，因为共聚物中的很多溶剂残留或杂质是不溶 于水的，仅仅用水将它们洗涤出来的是不容易的。需要强调的是，经过处理的高纯度共聚物 允许用更高的温度进行干燥，这样的高温同时可以将烷基半脂或二酸发生逆反应，重新回 到原先的共聚物状态。4、本发明可以采用间歇式或连续式的方式处理。该脱挥工艺可以适用于任何烷基 乙烯基醚/马来酸酐共聚物粉末，但是最适用于用悬浮聚合工艺制备的共聚物。也适用于 任何特殊黏度从0. 2到超过10的共聚物。本发明保护范围不限于上述具体实施方式
所描述的范围，凡是依据本发明技术方 案原理所作的技术变形，均落入本发明的保护范围。
权利要求
1.一种乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物的脱挥方法，其特征在于，该脱挥方法包括以下 步骤步骤一、将湿的或干粉状态下的乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物用醇进行洗涤；步骤 二、将洗涤过的共聚物与醇的悬浮液进行过滤；步骤三、将过滤处理后的共聚物与醇在真空 条件下以及在50°c -150°C温度范围内蒸发含醇的湿物料来脱除醇。
2.根据权利要求1所述的乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物的脱挥方法，其特征在于所 述的醇是乙醇或异丙醇。
3.根据权利要求1所述的乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物的脱挥方法，其特征在于 所述的共聚物对醇的用量比例按重量比范围是1 0.2 1 20，优选比例为1 1 1 10。
4.根据权利要求1所述的乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物的脱挥方法，其特征在于所 述的醇的洗涤温度为10°C 80°C，优选20°C 80°C。
5.根据权利要求1所述的乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物的脱挥方法，其特征在于所 述的醇洗涤延续时间为1分钟 5小时，优选10分钟 1小时。
6.根据权利要求1所述的乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物的脱挥方法，其特征在于步 骤三中的温度范围优选0°C 130°C。
7.根据权利要求1所述的乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物的脱挥方法，其特征在于所 述的三个步骤操作方式为连续操作方式。
8.根据权利要求1所述的乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物的脱挥方法，其特征在于所 述的三个步骤操作方式为间歇式操作方式。
9.根据权利要求1所述的乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物的脱挥方法，其特征在于在 步骤一醇洗涤共聚物之后，再用水将醇与共聚物的悬浮液洗涤。
全文摘要
本发明公开一种乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物的脱挥方法，该脱挥方法包括以下步骤步骤一、将湿的或干粉状态下的乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物用醇进行洗涤；步骤二、将洗涤过的共聚物与醇进行过滤；步骤三、将过滤处理后的共聚物与醇在真空条件下以及在50℃-150℃温度范围内蒸发含醇的湿物料来脱除醇；本发明脱挥工艺可以做到从聚合物中高效地脱除不宜存在的溶剂或其他杂质从而做到产品适用于医药、口腔护理以及食品用途；其所得产物烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物粉末实际可以做到不含有不宜存在的溶剂或其他杂质，其摩尔比为1∶1，特殊黏度从0.2到超过10。
文档编号C08F216/18GK102030856SQ20091017226
公开日2011年4月27日 申请日期2009年9月25日 优先权日2009年9月25日
发明者王东虎, 王坚强, 阎重朝 申请人:博爱新开源制药股份有限公司