专利名称：一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种烯烃聚合用的催化剂组分和催化剂，以及它在烯烃均聚和共聚中的应用。
背景技术：
众所周知，Ziegler-Natta催化剂是一种多组分的非均相催化剂，而作为其组分之一的内给电子体对催化剂的性能起着至关重要的作用。所谓的内给电子体是指在催化剂的制备过程中加入的第三组分，它会对催化剂的立体定向能力和活性产生重要的影响。正是基于内给电子体的这种重要作用，因此人们对不同类型的给电子体进行了详细的研究，并申请了很多专利。近年来引起人们广泛兴趣的给电子体有1，3_ 二醚、琥珀酸酯、二醇酯等一系列化合物。如:W003002617AU US4978648、CN1376722、CN1298887、 CN1141285、CN1143651、US5068213、CN1141303、CN1066723、EP0361493、EP0728770、 EP0728724, CN1473809、US5095153、CNU68957 等专利使用了 1，3-二醚类内给电子体化合物作为内给电子体。又如 EP1857476A1、W02004024785AU CN101195668A、CN1313869、 CN1398270、US005001463U CN1681853、CN101423571A, US20060105906AU W00063261A1 等使用琥珀酸酯类化合物为给电子体。还有如CN 03140567、CN03140566、CN03140565、 CN03124255、CN03109781、CN200410073621、CN200510117429、CN200510112693、 CN200510055518.CN200510112692使用二醇酯化合物作为内给电子体。虽然已有众多已知的适合作为内给电子的化合物，但是一方面由于其本身的重要作用，另一方面由于聚合物应用领域的拓展而对催化剂提出新的要求，而这种要求很大程度上可以通过内给电子体的发展来解决，因此，有关使用内给电子体来改善催化剂性能的研究一直是一个热点。本专利发明人在研究过程中发现使用结构式(III)的2，3-二取代基丁二酸酐类化合物作为内给电子体合成的催化剂用于烯烃聚合，尤其是丙烯聚合的时候，催化剂具有良好的催化活性，能够得到很高产量的聚合物，而且得到的聚合物具有较高的等规指数和较宽的分子量分布。而在此之前，本发明的2，3-二取代基丁二酸酐类化合物还从未被用作内给电子体应用于烯烃聚合的催化剂中。
发明内容
本发明一种用于烯烃聚合反应的固体催化剂组份，该催化剂组分包含一种由下述通式(I )所示的卤化镁醇合物、通式(II )所示的钛化合物和选自结构式(III)的2， 3-二取代基丁二酸酐类化合物中的至少一种的接触产物；MgX2 ‘ (ROH)m (I)Ti(OR5)4^nXn (II)
权利要求
1. 一种用于烯烃聚合反应的固体催化剂组份，其特征在于，该催化剂组分包含一种由下述通式(I )所示的卤化镁醇合物、通式(II )所示的钛化合物和选自结构式(III)的 2,3- 二取代基丁二酸酐类化合物中的至少一种的接触产物； MgX2 · (ROH)m ( I ) Ti(0R5)4_nXn (II)(III)
2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其特征在于，所述的结构式(III)中，札 R4相同或不同，SC1 C4直链或支链的烷基。
3.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其特征在于，所述的结构式(III)中，R1 R4为甲基、乙基、正丙基或异丙基。
4.根据权利要求错误！未找到引用源。所述的用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其特征在于，所述的结构式(III)中，2，3位的取代基为支链取代基。
5.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其特征在于，所述的结构式(III)化合物中，R1 R4相同，为甲基、乙基、正丙基或异丙基。
6.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其特征在于，所述的结构式(III)化合物为2，3-二异丙基-丁二酸酐。
7.根据权利要求错误！未找到引用源。所述的用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其特征在于，所述的结构式(III)的化合物单独使用或任选地与其它内给电子体化合物共同使用。
8.根据权利要求7所述的用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其特征在于，其它内给电子体化合物为琥珀酸酯类化合物、邻苯二甲酸酯类化合物、二醚类化合物或二醇酯类化合物。
9.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其特征在于，所述的通式 (I )中，R为(^ C4的烷基，X为氯原子、m为1.5 3. 5。
10.一种用于CH2 = CHR6烯烃聚合反应的催化剂，其中&为氢或C1 C12的烷基或芳基，其特征在于，该催化剂包含以下a)、b)、c)三种组分的反应产物a)权利要求1 9任意一项用于烯烃聚合的固体催化剂组分；b)烷基铝化合物；c)任选地，一种外给电子体化合物；其中烷基铝化合物通式为AlR73,R7为相同或不同的C1 C8的烷基，其中一个或两个烷基可以被氯取代，以Al/Ti摩尔比为50 1000使用上述烷基铝化合物；其中外给电子体组分为通式R8aR9bSi (ORltl)。的硅化合物，其中a和b分别为0、1或2的整数，c为1 3的整数且(a+b+c)的和为4 ；R8, R9和Riq相同或不同，为C1 C18的烃基， 任选地含有杂原子，其用量以每摩尔烷基铝化合物计为0. 005 0. 5摩尔。
11.根据权利要求10所述的烯烃聚合反应的催化剂，其特征在于，其中R8，R9和Rltl为 C1 C4直链或支链的烷基、C5 C6的环烷基；外给电子体组分用量以每摩尔烷基铝化合物计为0. 01 0. 25摩尔。
12.根据权利要求10所述的烯烃聚合反应的催化剂，其特征在于，其中所述的外给电子体组分选自下列化合物之一环己基甲基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷或二环戊基二甲氧基硅烷。
全文摘要
本发明涉及一种用于烯烃聚合反应尤其是丙烯聚合反应的固体催化剂组份，它采用卤化镁醇和物、钛化合物和作为内给电子体的2，3-二取代基丁二酸酐类化合物反应得到的含钛固体催化剂组分，该含钛固体催化剂组分组成的催化剂应用于丙烯聚合得到了很好的结果，尤其是所得聚合物熔融指数较大，有利于不同牌号聚合物的开发。
文档编号C08F4/643GK102286116SQ201010204489
公开日2011年12月21日 申请日期2010年6月18日 优先权日2010年6月18日
发明者亢宇, 冯再兴, 冯华升, 凌永泰, 孙竹芳, 田宇, 胡青, 谢伦嘉, 赵思源 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院