专利名称：一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种烯烃聚合用的催化剂组分和催化剂，以及它在烯烃均聚和共聚中的应用。更具体地讲，涉及含一种通式(II)的2，2，3-丁三羧酸酯类化合物组分的固体催化剂，以及该催化剂在烯烃聚合反应中的应用。
背景技术：
众所周知，作为Ziegler-Natta催化剂组分之一的内给电子体对催化剂的性能起着至关重要的作用。所谓的内给电子体是指在催化剂的制备过程中加入的第三组分，它会对催化剂的立体定向能力和活性产生重要的影响。正是基于内给电子体的这种重要作用，因此人们对不同类型的给电子体进行了详细的研究，并申请了很多专利。近年来引起人们广泛兴趣的给电子体有1，3_ 二醚、琥珀酸酯、二醇酯等一系列化合物。如:W003002617AU US4978648、CN1376722、CN1298887、 CN1141285、CN1143651、US5068213、CN1141303、CN1066723、EP0361493、EP0728770、 EP0728724, CN1473809、US5095153、CNU68957 等专利使用了 1，3-二醚类内给电子体化合物作为内给电子体。又如 EP1857476A1、W02004024785AU CN101195668A、CN1313869、 CN1398270、US005001463U CN1681853、CN101423571A, US20060105906AU W00063261A1 等使用琥珀酸酯类化合物为给电子体。还有如CN03140567、CN03140566、CN03140565、 CN03124255、 CN03109781、 CN200410073621、 CN200510117429、 CN200510112693、 CN200510055518.CN200510112692使用一类二醇酯化合物作为内给电子体。虽然已有众多已知的适合作为内给电子的化合物，但是一方面由于其本身的重要作用，另一方面由于聚合物应用领域的拓展而对催化剂提出新的要求，而这种要求很大程度上可以通过内给电子体的发展来解决，因此，有关使用内给电子体来改善催化剂性能的研究一直是一个热点。本专利发明人在研究过程中发现使用通式(II)的2，2，3-丁三羧酸酯类化合物作为内给电子体合成的催化剂用于烯烃聚合，尤其是丙烯的聚合的时候，催化剂具有良好的催化活性，而且得到的聚合物具有较高的等规指数和较宽的分子量分布。而在本专利发明人发现之前，本发明的2，2，3-丁三羧酸酯类化合物还从未被用作内给电子体应用于烯烃聚合中催化剂中。
发明内容
本发明一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其包含一种下述通式(I)所示的卤化镁醇合物和至少一种钛化合物的接触产物以及选自通式(II)的2，3-二取代基丁二酸酐类化合物中的至少一种的接触产物。MgX2 ‘ (ROH)m(I)
权利要求
1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，其包含一种下述通式(I)所示的卤化镁醇合物和至少一种钛化合物的接触产物以及选自通式(II)的2，3-二取代基丁二酸酐类化合物中的至少一种的接触产物；(I)式中X为氯或溴，R为C1 C12的烷基、C3 Cltl的环烷基，其中m为1 5；(II)式中队 R4可相同或不同，为C1 Cltl直链或支链烷基、C3 Cltl环烷基、C6 C2tl 芳基、C7 C20烷芳基或C7 C20芳烷基；所述的钛化合物选自通式Ti (OR5)4_nXn所示的化合物中的至少一种，式中R5为C1 C14 的脂肪烃基，X相同或不同，为F、Cl或Br，η选自1 4的整数；所述的通式(I)卤化镁醇合物中的镁、钛化合物中的钛与通式(II)的内给电子体化合物摩尔比为Mg Ti 通式(II)的化合物=1 200 20 4000 1。
2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的通式(I) 中，R为C1 C4的烷基，X为氯原子、m数值范围为1. 5 3. 5。
3.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的通式(II) 中，R1 R4相同或不相同，为C1 C4直链或支链的烷基。
4.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的通式(II) 中，R4的取代基为支链取代基。
5.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的通式(II) 中，R1 R3相同或不同，为甲基、乙基、正丙基或异丙基。
6.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的通式(II) 的化合物为2，2，3_ 丁三羧酸，3-(1-甲基乙基)-，1，2，4_三乙基酯；2，2，3_ 丁三羧酸， 3-(1-甲基乙基)-，1_甲基，2，4_ 二乙基酯；2，2，3_ 丁三羧酸，3-(1-甲基乙基)_，1_丙基， 2，4_二乙基酯；2，2，3_丁三羧酸，3-(1-甲基乙基)-，1_丁基，2，4_二乙基酯的一种或它们的混合物。
7.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的通式(II) 的化合物为为2，2，3- 丁三羧酸，3-(1-甲基乙基)_，1，2，4-三乙基酯。
8.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的通式(II) 的化合物任选地单独使用或与琥珀酸酯类化合物、邻苯二甲酸酯类化合物、二醚类化合物、 二醇酯类化合物一起使用。
9.一种用于CH2 = CHR6烯烃聚合反应的催化剂，其中&为氢或C1 C12的烷基或芳基， 该催化剂包含以下a)、b)、c)三种组分的反应产物a)权利要求错误！未找到引用源。 8之一所述的催化剂组分；b)烷基铝化合物；c)任选地，一种外给电子体化合物；其中烷基铝化合物通式为AlR73,R7为相同或不同的C1 C8的烷基，其中一个或两个烷基可以被氯取代，以Al/Ti摩尔比为50 1000使用上述烷基铝化合物；外给电子体组分为通式R8aR9bSi (OR10)c的硅化合物，其中a和b分别为0、1或2的整数，c为1 3的整数，且a+b+c的和为4 ;R8，R9和Riq是C1 C18的烃基，任选地含有杂原子，其用量为每摩尔烷基铝化合物计为0. 005 0. 5摩尔。
10.根据权利要求9所述的用于烯烃聚合反应的催化剂，其特征在于，外给电子体组分的用量，以每摩尔烷基铝化合物计为0. 01 0. 25摩尔。
全文摘要
本发明涉及一种烯烃聚合用的催化剂组分和催化剂，以及它在烯烃均聚和共聚中的应用。更具体地说，涉及一种含有特定结构的2，2，3-丁三羧酸酯类化合物组分的固体催化剂，以及该催化剂在烯烃聚合反应中的应用。尤其是丙烯聚合的时候，催化剂具有良好的催化活性，而且得到的聚合物具有较高的等规指数和较宽的分子量分布。而在本专利发明人发现之前，本发明的2，2，3-丁三羧酸酯类化合物还从未被用作内给电子体应用于烯烃聚合中催化剂中。
文档编号C08F10/00GK102399329SQ20101028306
公开日2012年4月4日 申请日期2010年9月16日 优先权日2010年9月16日
发明者冯再兴, 凌永泰, 孙竹芳, 田宇, 胡青, 谢伦嘉, 赵思源 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院