专利名称：羟基链端官能性聚烯烃的原位形成的制作方法
羟基链端官能性聚烯烃的原位形成1.领域本文提供了通过准活性聚烯烃的原位官能化制备羟基封端的聚烯烃的方法。 2.
背景技术：
羟基封端的聚合物(即含有羟基端基的聚合物)在高性能聚合物产品的制备中是有用的中间体。这类中间体可例如用于生产燃料或润滑油(lube oil)添加剂，热塑性弹性体如聚氨酯、聚(氨酯-脲)或聚酰胺，网状聚合物，星状支化聚合物和嵌段共聚物。因此， 存在对羟基封端的聚合物及其简便制备方法的需要。用于合成羟基封端的聚异丁烯的现有方法涉及远螯(telechelic)聚异丁烯的聚合后改性，例如通过烯烃封端的聚异丁烯的硼氢化-氧化。本文描述了准活性聚烯烃(包括聚异丁烯)的原位官能化的方法。3.概述本文提供了一种制备下式I的远螯聚合物或其混合物的方法
权利要求
1.一种制备下式I的远螯聚合物或其混合物的方法
2.权利要求1的方法，其中通过在给电子体、共离子盐或共离子盐前体或它们的混合物存在下将一种或多种路易斯酸和单体加入到引发剂中来制备所述准活性碳阳离子聚烯烃。
3.权利要求2的方法，其中步骤(b)在所述单体发生高度转化后进行。
4.权利要求1的方法，其中步骤(c)在约_120°C 约100°C的温度下进行。
5.权利要求1的方法，其中步骤(c)在约_75°C 约80°C的温度下进行。
6.权利要求1的方法，其中步骤(c)最初在约_75°C 约_55°C的温度下进行，随后将所述温度升至约65 °C -约85 °C。
7.权利要求1的方法，其中步骤(c)最初在约_60°C的温度进行，随后将所述温度升至约 60 0C ο
8.权利要求1的方法，其中式II的化合物与步骤(a)的准活性碳阳离子聚烯烃反应形成一种或多种中间体。
9.权利要求8的方法，其中式I的远螯聚合物通过使所述一种或多种中间体与步骤 (c)的所述一种或多种酸反应来形成。
10.权利要求8的方法，其中所述一种或多种中间体是或包括下式III的化合物
11.权利要求10的方法，其中步骤(c)的一种或多种酸消耗大于或等于80%的式III 化合物。
12.权利要求2的方法，其中所述引发剂是2-氯-2，4，4-三甲基戊烷、1，3_双 (2-氯-2-丙基)-5-叔丁基苯、1，3，5-三(2-氯-2-丙基)苯、1，3，5-三(2-甲氧基-2-丙基)苯或2，6_ 二氯-2，4，4，6-四甲基庚烷。
13.权利要求2的方法，其中所述引发剂是2-氯-2，4，4-三甲基戊烷或1，3_双 (2-氯-2-丙基)-5-叔丁基苯。
14.权利要求2的方法，其中所述单体是异丁烯。
15.权利要求2的方法，其中所述给电子体是2，6_二甲基吡啶。
16.权利要求2的方法，其中用于制备准活性碳阳离子聚烯烃的一种或多种路易斯酸是钛商化物、铝商化物、硼商化物或烷基商化铝。
17.权利要求2的方法，其中使用一种路易斯酸制备准活性碳阳离子聚烯烃，所述路易斯酸是四氯化钛、四溴化钛或式RnAlX3_n的，烷基氯化铝其中η为1、1. 5或2，R是甲基或乙基，X是氣。
18.权利要求2的方法，其中步骤(c)的一种或多种酸是路易斯酸或路易斯酸的混合物。
19.权利要求2的方法，其中步骤(c)的一种或多种酸是钛卤化物、铝卤化物、硼卤化物或烷基商化铝。
20.权利要求2的方法，其中步骤(c)的一种或多种酸是四氯化钛、四溴化钛或式 RnAlX3_n的烷基氯化铝，其中η为1、1. 5或2，R是甲基或乙基，X是氯。
21.权利要求2的方法，其中在步骤(c)中使用至少两种酸，其中所述至少两种酸中的至少一种是二氯乙基铝和所述至少两种酸中的一种是四氯化钛。
22.权利要求2的方法，其中使用至少两种酸，其中所述至少两种酸中的至少一种是路易斯酸和所述至少两种酸中的一种是布朗斯台德酸。
23.权利要求22的方法，其中所述布朗斯台德酸是硫酸、盐酸、氢溴酸或对甲苯磺酸。
24.权利要求2的方法，其中使用至少三种酸，其中所述至少三种酸中的至少一种是四氯化钛，所述至少三种酸中的一种是二氯乙基铝，和所述至少三种酸中的一种是硫酸。
25.权利要求18的方法，其中使用相对于链端浓度约0.2-约20当量的路易斯酸或路易斯酸的混合物。
26.权利要求18的方法，其中使用相对于链端浓度约1-约5当量的路易斯酸或路易斯酸的混合物。
27.权利要求22的方法，其中使用相对于链端浓度约0.5-约5当量的布朗斯台德酸。
28.权利要求1的方法，其中R1是二价聚异丁烯基。
29.权利要求1的方法，其中R2和R3均是氢。
30.权利要求1的方法，其中m为2-3。
31.权利要求1的方法，其中R4是
32.权利要求1的方法，其中R4是叔丁基。
33.权利要求1的方法，其中R1在吡咯环的2-位。
34.权利要求1的方法，其中R1在吡咯环的3-位。
35.权利要求34的方法，其中步骤(c)在至少60°C的温度下进行，其中所述方法产生至少85%的式I化合物，并且其中式I的化合物是下式VII的化合物。
36.权利要求1的方法，其中式I的化合物是下式IX的化合物。
37.权利要求1的方法，其中ρ为1，Rx是
38.权利要求1的方法，其中Rx是RB其中Rb是烷基，t为1-3的整数，t和ρ是相同的整数。
39.权利要求38的方法，其中式I的化合物具有下式XIII的化合物
40.权利要求1的方法，其中ρ为1或2。
41.一种下式I的化合物
42.权利要求41的化合物，其中R1在吡咯环的3-位。
43.权利要求41的化合物，其中R1在吡咯环的2-位。
44.权利要求41的化合物，其中R1是二价聚异丁烯基。
45.权利要求41的化合物，其中R2和R3是氢。
46.权利要求41的化合物，其中m为2-3。
47.权利要求41的化合物，其中ρ为1，Rx是
48.权利要求41的化合物，其中Rx是
49.权利要求41的化合物，其中式I的化合物是下式XIII的化合物
50.权利要求1的化合物，其中ρ为1或2。
全文摘要
本文提供了一种制备下式I的远螯聚合物的方法，其中R1是聚烯烃基；R2和R3在每个-(CR2R3)-单元中独立地是氢或1-6个碳的烷基；m是2-20的整数；RX是阳离子引发剂残基；和p是1-4的整数。
文档编号C08F2/38GK102471398SQ201080029191
公开日2012年5月23日 申请日期2010年7月29日 优先权日2009年7月31日
发明者D·L·摩根, R·F·斯托利 申请人:南密西西比大学