专利名称：用于生产氟弹性体的方法
技术领域：
本发明涉及一种用于制造(全)氟弾性体的方法、涉及来自其的(全)氟弾性体并且涉及所述方法中有用的聚合反应介质。
背景技术：
硬化的(vulcanized)(全)氟弾性体由于几种所希望的热性，如耐热性、耐化学性、耐气候性，等等已经用于众多应用之中，具体地用于制造密封制品，如油密封件、垫片、轴密封件、和0形圏。
一种经常使用的用于生产(全)氟聚合物(具体地(全)氟弾性体)的方法包括一种或多种氟化单体总体上在氟化的表面活性剂的存在下的水性乳液聚合反应。经常使用的氟化的表面活性剂包括全氟辛酸以及它们的盐类，特别是全氟辛酸铵。最近，具有八个或多于八个的碳原子的全氟链烷酸已经引起了外界的关注。因此，现在努力致力于逐步淘汰这类化合物并且已经发展了使用具有更有利的毒理学特征的可替代的表面活性剂通过水性聚合程序来制造(全)氟聚合物产品的方法。例如，WO 2010/003929(首威索勒希斯股份有限公司(SOLVAY SOLEXISS. P. A.)) 14/01/2010披露了一种用于制造氟聚合物的方法，通过将ー种或多种氟化的単体在至少ー种环状的含氟化合物的存在下进行水性乳液聚合，该含氟化合物具有以下化学式(I)
权利要求
1.一种用于制造具有的熔解热如通过ASTM D-3418-08测量的为小于5 J/g的(全)氟弹性体的方法，所述方法包括将至少一种氟化的单体在至少一种引发剂的存在下在聚合反应介质中进行聚合反应,该聚合反应介质包括 ⑷水； (B)至少一种氟化的表面活性剂[表面活性剂(FS)]，具有以下的化学式(I):
2.如权利要求I所述的方法，其中该表面活性剂(FS)的亲水官能团Y可以选自具有以下化学式的阴离子官能团
3.如权利要求I所述的方法，其中该表面活性剂(FS)符合此处以下的式(II):
4.如权利要求I所述的方法，其中该表面活性剂(FS)符合此处以下的式(VIII):
5.如权利要求I和4所述的方法，其中该表面活性剂(FS)符合此处以下的式(IX):
6.如权利要求I所述的方法，其中该化合物(F)优选是官能的(全)氟聚醚(官能的PFPE)，包括至少一个(全)氟聚氧亚烷基链[链(Rf)]以及至少一个选自的羧酸、膦酸、以及磺酸基团的官能端基。
7.如权利要求I和6所述的方法，其中该化合物(F)符合此处以下的式(XII): T「(CFW1) p1-0-Rf- (CFff2) p2-T2 (XII) 其中 Rf是(全)氟聚氧亚烷基[链(Rf)]； T1和T2，彼此相同或不同，是选自 i)选自羧酸、膦酸、以及磺酸基团的官能端基，以及 ii)选自氟原子、氯原子、以及任选包含一个或多个氯原子的(^-(3(全)氟烷基基团的非官能端基， 其条件是T1和T2中的至少一个是如以上定义的官能端基； W1和W2，彼此相同或不同，独立地代表氟原子或-CF3基团； P1和P2，彼此相同或不同，独立地是包括在I与3之间的整数，并且在W1和/或W2是-CF3基团时它们优选等于I。
8.如权利要求1、6、和7所述的方法，其中该化合物(F)符合此处以下的式(XIV):HOOC-CF2-O- (CF2) n’ (CF2CF2O) m, -CF2-COOH (XIV) 其中n’和m’独立地是> 0的整数，使得该化合物(F)的数均分子量是至少1000、优选至少1300、更优选至少1500，这些重复单元总体上沿着该全氟氧化亚烃基链统计性地进行分布的。
9.如权利要求I所述的方法，其中该引发剂是选自无机引发剂以及过氧化物引发剂。
10.如权利要求I所述的方法，其中该聚合反应介质具有的pH值为小于5、更优选小于4、甚至更优选小于3。
11.一种(全)氟弹性体组合物，包括小于2000 ppm的至少一种具有以下式(I)氟化的表面活性剂[表面活性剂(FS)]:
12.—种固化的(全)氟弹性体组合物，包括小于2000 ppm的至少一种具有以下式(I)氟化的表面活性剂[表面活性剂(FS)]:
全文摘要
本发明涉及一种用于制造具有的熔解热如通过ASTMD-3418-08测量的为小于5J/g的(全)氟弹性体的方法，所述方法包括将至少一种氟化的单体在至少一种引发剂的存在下在一个聚合反应介质中进行聚合反应，该聚合反应介质包括(A)水；(B)至少一种氟化的表面活性剂[表面活性剂(FS)]，具有以下的化学式(I)其中X1、X2、和X3，彼此相同或不同，独立地选自H、F、以及C1-C6(全)氟烷基基团，任选地包括一个或多个链状的或非链状的氧原子，RF表示一个二价全氟化的C1-C3桥联基团，L表示一个键或一个二价基团，并且Y表示一个选自阴离子官能团、阳离子官能团、以及非离子官能团之中的亲水官能团；(C)至少一种不同于表面活性剂(FS)的氟化的化合物[化合物(F)]；其中所述聚合反应介质具有的pH值为小于7。
文档编号C08F14/18GK102770468SQ201080064225
公开日2012年11月7日 申请日期2010年12月16日 优先权日2009年12月18日
发明者L.切尔尼舍瓦, M.阿波斯托洛, R.皮里 申请人:索尔维特殊聚合物意大利有限公司