专利名称：含丙烯基可交联聚芳醚砜聚合物及其制备方法
技术领域：
本发明的含丙烯基可交联聚芳醚砜均聚物和共聚物及制备属于高分子材料及其 合成的技术领域。
背景技术：
聚芳醚砜作为一类无定型高分子材料，具有良好的抗水解性，优异的热氧化稳定 性、及优良的尺寸稳定性，同时这类高性能热塑性树脂具有很好的机械性能和加工性能，因 而在航空航天，通信，电子技术，机械化工等领域获得广泛应用。由于此类材料是线性无定形聚合物，它们没有足够高的热稳定性、化学抵抗能力 以及没有好的溶剂抵抗能力，在溶剂中易溶解、溶胀等。为了进一步拓宽这类性能优异热塑 性树脂的应用范围，可采取在聚合物中引入交联基团，使其在交联前具有热塑性树脂良好 的可加工性能，交联后又兼具热固性树脂良好的热稳定性和耐溶剂性以及机械性能。与本发明相近的背景技术是1、新型聚苯砜和丙烯基封端可交联聚苯砜及制备方法，专利公开号是 CN101139441A ；2、含烯丙基聚芳醚酮类共聚物及其合成，专利公开号是CN1583826 ；3、含丙烯基基团的磺化聚芳醚酮类共聚物及其合成方法，专利公开号是 CN1865317A。本发明将可交联的丙烯基结构引入聚合物侧链中，通过调整交联单体3，3’ - 二烯 丙基联苯二酚与另一含羟基单体的比例，可以控制丙烯基在聚合物分子链中的含量，丙烯 基的含量越高，交联密度越大.由于丙烯基易于在加热或紫外辐照条件下发生交联反应， 因而可获得交联度可控的聚芳醚砜材料。专利CN101139441A中交联基团采用封端形式引入，以降低分子链的长度为前提 增加丙烯基含量，热性能提高受到一定限制，并且在一定程度上损失了聚合物基体的力学 性质。另外，以上三个发明采用的可交联单体都是2，2_ 二(3-烯丙基4-羟基苯基)丙烧， 因而聚合物链段中含有脂肪族结构。本发明采用的可交联单体为全芳香刚性结构3，3’_ 二 烯丙基联苯二酚，可提高此类聚芳醚砜材料的玻璃化转变温度以及热性能，从而提高此类 聚合物的使用温度和耐热等级。
发明内容
本发明要解决的技术问题之一是提供一类全新结构的聚芳醚砜聚合物；本发明要解决的技术问题之二是提供一类聚芳醚砜均聚物及共聚物的制备方法。本发明将可交联的丙烯基引入到聚合物主链中，通过调整交联单体的比例，可制 备交联度可控的聚芳醚砜材料，同时具有在交联过程中无需使用交联剂，固化时无小分子 逸出不易产生空隙等优点。本发明的含丙烯基聚芳醚砜均聚物及共聚物系列材料，利用丙烯基易于在加热或紫外辐照条件下发生交联反应，能进一步提高此类材料的玻璃化转变温度。在制备过程中， 通过调整交联基团的含量，成功制备出交联密度可控的新型聚芳醚砜材料，拓宽了这类高 性能聚合物的应用范围，可满足不同使用温度和不同使用要求，对高性能化聚芳醚砜类材 料有很大的开发价值。本发明的含丙烯基可交联聚芳醚砜聚合物的结构式如下
权利要求
1.一种含丙烯基可交联聚芳醚砜聚合物，其结构式如下所示
2.—种权利要求1的含丙烯基可交联聚芳醚砜聚合物的制备方法，以3，3’ - 二烯丙 基联苯二酚、4，4’ - 二氯二苯砜和另一含羟基单体HO-AR-OH为原料，以无水碳酸钾或无水 碳酸钠为成盐剂，以甲苯或二甲苯为带水剂，3，3’ - 二烯丙基联苯二酚和另一含羟基单体 HO-AR-OH的摩尔数和与4，4，- 二氯二苯砜、成盐剂的摩尔数比为1 1 1. 04 11 1.5，3，3，-二烯丙基联苯二酚与另一含羟基单体HO-AR-OH的摩尔比为1 0.2 0 0. 8 ； 在装有机械搅拌，温度计和带水器的容器中加入原料、成盐剂、带水剂，加入溶剂使反应体 系含固量为20% 30% ；搅拌并回流2 5小时后，将带水剂蒸出，150 180°C反应4 10小时；将产物倾入冷水中，经粉碎，得到粉末状样品，用蒸馏水煮沸洗涤除去无机盐及溶 剂，干燥得白色聚合物粉末。
3.如权利要求2所述的含丙烯基可交联聚芳醚砜聚合物的制备方法，其特征在于，所 述的另一含羟基单体H0-AR-0H，是联苯二酚、三氟甲基苯侧基对苯二酚、4，4’ - 二羟基二苯 酮、4，4’ - 二羟基二苯丙烷、4，4’ - 二羟基二苯砜或4，4’ - 二羟基二苯醚。
4.如权利要求2或3所述的含丙烯基可交联聚芳醚砜聚合物的制备方法，其特征在 于，所述的溶剂，是氮甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、 N-甲基吡咯烷酮或环丁砜。
全文摘要
本发明的含丙烯基可交联聚芳醚砜聚合物及其制备方法属于高分子材料的技术领域。含丙烯基的聚芳醚砜聚合物结构式如下所示本发明以3，3’-二烯丙基联苯二酚为主要原料与4，4’-二氯二苯砜等进行聚合反应，制备侧链含丙烯基的聚芳醚砜聚合物，从而将可交联的丙烯基结构引入聚合物主链结构中。通过调整交联单体的比例制备交联度可控的聚芳醚类材料，兼具了热塑性树脂的可加工性能和热固性树脂的高热稳定性，拓宽材料的使用范围。
文档编号C08G65/40GK102108120SQ201110021079
公开日2011年6月29日 申请日期2011年1月19日 优先权日2011年1月19日
发明者刘中柱, 刘滔, 姜振华, 杨延华, 王婷婷, 王海滨 申请人:吉林大学