专利名称：去除聚酯中醛类的苯并恶嗪酮类化合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及作为聚乙烯型聚酯产品的醛类去除剂的一种组合物与方法。
背景技术：
聚乙烯型聚酯广泛地应用于例如包装瓶水的包装材料，在聚乙烯型聚酯的制备 (聚合)及热熔加工(预成型)时，常可发现副产物乙醛并且成为残留物。乙醛具有明显的气味使人类的味觉在其浓度极低时即可察觉。因此，在相较之下无味的饮料，例如水，即会受到乙醛味道的强烈影响。除了改变味道以外，乙醛对健康具有严重的威胁，且在2009年被列为第一类人类致癌物(Group I human carcinogen)。因此，在制造聚乙烯型聚酯容器过程中减少乙醛产生的方法已被广泛地研究。大抵来说，有四种方法可以减少聚乙烯型聚酯的乙醛含量，第一种方法是通过工艺改良，具体例示如美国专利 4，591，629,4, 963，644,5, 090，134,5, 119，570,5, 393，871 及 7，718，759，这些方法可透过一个额外的挥发物移除步骤来达到乙醛的适度去除。其缺点在于这些方法相较于传统工艺所需的高成本及冗长处理时间。第二种降低乙醛含量的方法是通过PET与末端胺基聚酰胺 (amino-terminalpolyamide)的混合物。代表性的例子如美国专利 4，837，115、5，258，233、 5，340，884及6，790，499。这些方法只可少量减少乙醛(< 50% )，除非加入足量的第二聚合物，但此举造成额外成本以及产生泛黄及透明度的问题。第三种已知的去除乙醛的方法是使用双牙团添加物来与乙醛反应，形成如美国专利6，274，212，6，762，275及美国公开专利号20040146674所示的环状化合物。这些方法在低添加物剂量下可达到高度或中度的去除比例。然而，这些双牙团添加物热稳定性低，且在加热过程产生颜色，此一现象在使用高剂量添加物来达到高去除比例时变得严重。最后一种去除乙醛的方法是通过稳定剂的添加，例如世界公开专利号 W002/079310、美国公开专利号 2002/0198297、2004/074365、2010/0048783 及美国专利号 7，655，746,7, 799，891所示。这些方法在可接受的剂量范围内只能达到中度的去除比例。因此，寻找一个热稳定性高及高去除比例的乙醛移除剂是有需求的。
发明内容
有鉴于上述问题，本发明的目的提供一种组合物与一种方法来去除聚乙烯型聚酯在聚合步骤或预加工步骤中产生的醛类化合物。为达上述目的，本发明提供一种由聚乙烯型聚酯中去除醛类的方法，包含在聚乙烯型聚酯聚合或后续使用时添加一如下式I所示的苯并恶嗪-4-酮化合物，
权利要求
1.一种由聚乙烯型聚酯中去除醛类的方法，包含在聚乙烯型聚酯聚合或后续使用时添加如下式I所示的苯并恶嗪-4-酮化合物，
2.如权利要求1所述的方法，其中，A为亚苯基。
3.如权利要求1所述的方法，其中，所述苯并恶嗪-4-酮化合物为下式II所示的2， 2' -(1,4-亚苯基)-双-(4H-3,1-苯并恶嗪-4-酮)，
4.如权利要求1所述的方法，其中，所述苯并恶嗪-4-酮化合物是以所述聚乙烯型聚酯重量为基准的IOppm至5000ppm存在于该聚乙烯型聚酯中。
5.如权利要求1所述的方法，其中，所述苯并恶嗪-4-酮化合物是以所述聚乙烯型聚酯重量为基准的IOOppm至500ppm存在于该聚乙烯型聚酯中。
6.如权利要求1所述的方法，其中，所述聚乙烯型聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯的单聚物或共聚物。
7.如权利要求1所述的方法，其中，所述后续使用为混练、射胚或挤出成形。
8.一种由聚乙烯型聚酯中去除醛类的组合物，包含一聚乙烯型聚酯；及一如下式I所示的苯并恶嗪-4-酮化合物；
9.如权利要求8所述的组合物，其中，A为亚苯基。
10.如权利要求8所述的组合物，其中，所述苯并恶嗪-4-酮化合物为下式II所示的 2,2' -(1,4-亚苯基)-双-(4H-3,1-苯并恶嗪_4_酮)
11.如权利要求8所述的组合物，其中，所述苯并恶嗪-4-酮化合物是以所述聚乙烯型聚酯重量为基准的IOppm至5000ppm存在于该聚乙烯型聚酯中。
12.如权利要求11所述的组合物，其中，所述苯并恶嗪-4-酮化合物是以所述聚乙烯型聚酯重量为基准的IOOppm至500ppm存在于该聚乙烯型聚酯中。
13.如权利要求1所述的组合物，其中，所述聚乙烯型聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯的单聚物或共聚物。
14.一种将苯并恶嗪-4-酮化合物用于由聚乙烯型聚酯移除醛类的用途，其中，所述苯并恶嗪-4-酮化合物具有下式I的结构
15.如权利要求14所述的用途，其中，A为亚苯基。
16.如权利要求14所述的用途，其中，所述苯并恶嗪-4-酮化合物为下式II所示的2， 2' -(1,4-亚苯基)-双-GH-3，1-苯并恶嗪-4-酮)
17.如权利要求14项所述用途，其中，所述聚乙烯型聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯的单聚物或共聚物。
18.如权利要求14所述的用途，其中，所述苯并恶嗪-4-酮化合物是以所述聚乙烯型聚酯重量为基准的IOppm至5000ppm存在于该聚乙烯型聚酯中。
19.如权利要求18所述的用途，其中，所述苯并恶嗪-4-酮化合物是以所述聚乙烯型聚酯重量为基准的IOOppm至500ppm存在于该聚乙烯型聚酯中。
全文摘要
本发明是关于一种在聚乙烯型聚酯的聚合步骤或后续使用步骤中用来去除醛类化合物的组合物及方法。本发明提供了一种由聚乙烯型聚酯中去除醛类的方法，包含在聚乙烯型聚酯聚合或后续使用时添加一如下式(I)所示的苯并恶嗪-4-酮化合物其中，A为芳香环结构，且R1及R2各自独立为氢或C1-C4的烷基；及所述聚乙烯型聚酯具有一0.7-0.9dL/g的特性粘度。本发明的醛类去除剂令人惊讶地发现，在低剂量(500ppm)苯并恶嗪-4-酮化合物存在下，相较于商品化的对比化合物，PET被移除的乙醛量较多(＞80％)。
文档编号C08K5/357GK102477152SQ201110090689
公开日2012年5月30日 申请日期2011年4月12日 优先权日2010年11月26日
发明者曲清蕃, 杨易勋 申请人:奇钛科技股份有限公司