专利名称：超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种化工产品合成工艺，具体是指超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺。
背景技术：
随着人们生活水平的提高，人们对鞋类产品技术指标要求也越来越高，由于低密度聚氨酯鞋底具有质轻、耐磨、耐折、耐油、耐化学品等优点，人们对低密度聚氨酯鞋底原液需求量日益提高。但是，现有的低密度聚氨酯鞋底原液生产大多是采用高密度工艺，其流程是二元羧酸与多元醇聚酯化反应获得聚酯多元醇，但是这种工艺具有以下缺点
(1)生产周期长，反应周期为20小时以上；
(2)能源消耗大，生产一吨产品消耗电能在150元以上；
(3)原料利用率低，聚氨酯合成中的酯化反应率为82%以下；
(4)生产过程中水的回收率低，一吨产品消耗水在0.5吨以上。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的缺点和不足，而提供一种原料循环利用，具有更质轻和耐磨、耐折、耐油、耐化学，且节能减排效果显著的超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺。为实现上述目的，本发明的技术方案是包括以下步骤
(1)聚酯化反应，将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应，获得聚已二酸对苯二甲酸乙二醇二乙二醇酯(以下简称聚酯多元醇)，所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂，该复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为1:155-165 ；
(2)将步骤(1)获得聚酯多元醇与辅料硅油混合获得A料；将步骤(1)获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B料。进一步设置是所述的勻泡剂、接枝聚酯和硅油的质量分数比为0. 5 6 0. 4。进一步设置是所述的辅料为勻泡剂硅油，该勻泡剂包括有以下组分，按质量份数计，八甲基环四硅氧烷聚醚硅氧烷=1:3-5。进一步设置是所述的二元羧酸为所述的二元羧酸为已二酸与对苯二甲酸，且已二酸与对苯二甲酸质量比=1:1-3，所述的多元醇为乙二醇与二乙二醇的混合物，且乙二醇与二乙二醇质量比=1:1-5。进一步设置是所述的复合催化剂的各组分配比为，以质量分数计 醋酸盐醋酸钾1-3份，醋酸锌1-8份
三乙烯二胺30-50份
辛酸亚锡/硅催化剂 30-50份。本发明的优点在于在新的工艺中采用复合催化剂，以醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂相互复配的基础上形成新型的复合催化剂体系，在新的复合催化剂下，实现了合成工艺周期为16小时，大大降低能耗，减少成本。具体对比如下 传统聚酯化工艺
二元羧酸+多元醇一聚酯多元醇(聚酯多元醇的聚合反应周期为20个小时，聚酯多元醇的聚合反应速率75%，耗水1.2吨/吨，耗电150元/吨) 本发明聚酯化工艺
二元羧酸+多元醇+复合催化剂一聚酯多元醇(聚酯多元醇的聚合反应周期为16 个小时聚酯多元醇的聚合反应速率85%，耗水0. 5吨/吨，耗电120元/吨)。( 采用了全水发泡，在合成中间体没有油性，减少了污染，大大降低排放。提高了水的回收率，新的工艺中一吨产品水的消耗量为0. 5吨.
(3)在新的工艺下，采用新的配方，在聚酯多元醇中加入了异氰酸酯和聚醚多元醇及接枝聚酯，降低制品成型密度提高了原料的利用率。新工艺的二元羧酸和二元醇的利用率为 85%以上。下面结合具体实施方式
对本发明做进一步介绍。
具体实施例方式下面通过实施例对本发明进行具体的描述，只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限定，该领域的技术工程师可根据上述发明的内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。实施例1 包括以下步骤
(1)聚酯化反应，将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应，获得聚酯多元醇，所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂；该复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为1:155，本工艺采用常规聚酯化反应条件即可，所述的二元羧酸为已二酸与对苯二甲酸，所述的多元醇为乙二醇与二乙二醇的混合物，且已二酸与对苯二甲酸质量比=1:1，乙二醇与二乙二醇质量比=1:1， 所述的复合催化剂的各组分配比为，以质量分数计 醋酸盐醋酸钾1份，醋酸锌1份
三乙烯二胺30份
辛酸亚锡/硅催化剂 30份。(2)将步骤(1)获得聚酯多元醇与辅料混合获得A料，所述的辅料为勻泡剂及接枝聚酯，该勻泡剂包括有以下组分，按质量份数计，八甲基环四硅氧烷聚醚硅氧烷=1:3。；
(3)将步骤(1)获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B料。实施例2 包括以下步骤
(1)聚酯化反应，将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应， 获得聚酯多元醇，所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂，该复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为1 160，本工艺采用常规聚酯化反应条件即可，所述的二元羧酸为已二酸和对苯二甲酸，所述的多元醇为乙二醇与二乙二醇的混合物，且已二酸与对苯二甲酸质量比=1:1-2，乙二醇与二乙二醇质量比 =1:2. 5，所述的复合催化剂的各组分配比为，以质量分数计 醋酸盐醋酸钾2. 5份，醋酸锌5份
三乙烯二胺40份
辛酸亚锡/硅催化剂 40份。(2)将步骤(1)获得聚酯多元醇与辅料混合获得A料，所述的辅料为勻泡剂及接枝聚酯组成，该勻泡剂包括有以下组分，按质量份数计，八甲基环四硅氧烷聚醚硅氧烷 =1:4。；
(3)将步骤(1)获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B料。实施例3 包括以下步骤
(1)聚酯化反应，将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应，获得聚酯多元醇，所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂，该复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为1:165，本工艺采用常规聚酯化反应条件即可，所述的二元羧酸为乙二酸与对苯二甲酸，所述的多元醇为乙二醇与二乙二醇的混合物，且已二酸与对苯二甲酸质量比=1: 3，乙二醇与二乙二醇质量比=1:5， 所述的复合催化剂的各组分配比为，以质量分数计 醋酸盐醋酸钾3份，醋酸锌8份
三乙烯二胺50份
辛酸亚锡/硅催化剂 50份。(2)将步骤(1)获得聚酯多元醇与辅料混合获得A组分，所述的辅料为勻泡剂该勻泡剂包括有以下组分，按质量份数计，八甲基环四硅氧烷聚醚硅氧烷=1:5。；
(3)将步骤(1)获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B组分。
权利要求
1.一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺，其特征在于包括以下步骤聚酯化反应，将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应，获得聚酯多元醇，所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂，该复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为1:155-165 ；将步骤(1)获得聚酯多元醇与辅料混合，获得A组分，该辅料包括有勻泡剂、接枝聚酯和硅油；将步骤(1)获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B组分，其中异氰酸酯的质量占B组分的各原料的总和的22-22. 2%。
2.根据权利要求1所述的一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺，其特征在于所述的勻泡剂、接枝聚酯和硅油的质量分数比为0. 5 6 0. 4。
3.根据权利要求1所述的一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺，其特征在于所述的勻泡剂包括有以下组分，按质量份数计八甲基环四硅氧烷聚醚硅氧烷 1:3-5。
4.根据权利要求1或2所述的一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺，其特征在于 所述的二元羧酸为已二酸与对苯二甲酸，且已二酸与对苯二甲酸质量比=1:1-3，所述的多元醇为乙二醇与二乙二醇的混合物，且乙二醇与二乙二醇质量比=1:1-5。
5.根据权利要求3所述的一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺，其特征在于所述的复合催化剂的各组分配比为，以质量分数计醋酸盐醋酸钾1-3份，醋酸锌1-8份三乙烯二胺30-50份辛酸亚锡/硅催化剂30-50份。
全文摘要
本发明公开了一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺，聚酯化反应，将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应，获得聚酯多元醇，所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂；获得聚酯多元醇与匀泡剂、接枝聚酯、硅油混合获得A组分；将获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B组分。本发明节能减排效果显著，且原料利用率高。本发明具有更质轻和耐磨、耐折、耐油、耐化学品等优点。传统低密度聚氨酯鞋底原液在鞋底成型密度在0.32-0.38，本发明将成型密度降到了0.26-0.30，大大的降低了成本，提高了经济效益。
文档编号C08G18/12GK102329409SQ20111024264
公开日2012年1月25日 申请日期2011年8月23日 优先权日2011年8月23日
发明者伍锋烈, 倪建忠, 田志胜 申请人:温州市登达化工有限公司