专利名称：用于制备赋予色彩的和/或赋予效果的多层涂漆的方法其中成色涂层组合物含有酮以降 ...的制作方法
用于制备赋予色彩的和/或赋予效果的多层涂漆的方法其中成色涂层组合物含有酮以降低针孔数目本发明涉及用于制备赋予色彩的和/或赋予效果的多层涂漆的方法，其中(I)将着色的水性底漆施涂到基底上，(2)由步骤⑴中施涂的漆形成聚合物膜，(3)将清漆施涂到如此获得的底漆层上，以及随后(4)将底漆层与清漆层一起固化。此外，本发明涉及着色的水性底漆，所述水性底漆适合于制备赋予色彩的和/或赋予效果的多层涂漆。 上述方法是已知的(例如参见德国专利申请DE 199 48 004 Al第17页第37行至第19页第22行，或者德国专利DE 100 43 405 Cl，第3栏第
段，以及第8栏第
段至第9栏第
段，结合第6栏第
段至第8栏第
段)并且例如大规模地既用于初始涂漆(OEM)也用于汽车车身的修复涂漆。采用待讨论的所谓底漆/清漆法，在湿碰湿法中获得赋予色彩的和/或赋予效果的多层涂漆，所述涂漆尤其在以极细微的孔形式出现在清漆层和底漆层中可见的针孔方面需要改进。因此，本发明的目的在于提供上述类型的方法，采用所述方法可获得赋予色彩的和/或赋予效果的多层涂漆，所述多层涂漆相对于现有技术的涂漆有所改进。所述涂漆尤其应当没有或仅有非常少的针孔和/或具有提高的针孔极限。针孔极限是指这样的底漆层的干燥层厚度，从该干燥层厚度开始出现针孔。令人惊讶地，所述目的由此得以实现，在上述底漆/清漆法的步骤(I)中使用着色的水性底漆，所述水性底漆含有至少一种通式R1-(C=O)-R2的酮，其中基于所述水性底漆的重量计，所述酮以O. I至5重量％的量存在，R1表示具有I至10个C-原子的任选取代的脂族或环脂族基团和R2表示具有I至10个C-原子的任选取代的脂族或环脂族基团，以及R1和R2中存在的C-原子总数为至少5个C-原子。本发明还涉及上述可用于底漆/清漆法的步骤(I)中的着色的水性漆。在根据本发明方法的步骤(I)中，原则上可以使用所有已知的水性底漆，如果基于底漆的总重量计，它们以O. I至5重量％的量含有至少一种上文定义的酮的话。基于底漆的总重量计，当其含有30至70重量％的水时，则将底漆称为“水性”。术语“水性底漆”和“水基底漆”在本申请中作为相同意义的术语使用。根据本发明所使用的底漆含有赋予色彩的和/或赋予效果的颜料。在根据本发明的方法中，优选使用作为粘结剂含有可物理固化，可热固化，或者可热固化且可采用光化辐射固化的粘结剂的底漆。特别优选地，作为粘结剂含有至少一种饱和的或不饱和的聚氨酯树脂。这类含有聚氨酯树脂的漆同样通常可以物理固化，热固化，或者热固化并采用光化辐射固化。在本发明的上下文中，术语“物理固化”是指通过从聚合物溶液或聚合物分散液中释放出溶剂来成膜。为此通常不需要交联剂。
在本发明的上下文中，术语“热固化”是指通过热引发漆层的交联，其中使用单独存在的交联剂和/或自交联的粘结剂。交联剂含有与粘结剂中存在的反应性官能团互补的反应性官能团。通常，这被专业人员称为外交联。如果互补的反应性官能团或自反应的官能团(即“与自身”反应的基团)已经存在于粘结剂分子中，则是自交联的粘结剂。合适的互补的反应性官能团和自反应的官能团的实例由德国专利申请DE 19930665A1，第7页第28行至第9页第24行是已知的。在本发明的上下文中，光化辐射应理解为电磁辐射，诸如近红外(NIR)、可见光、UV辐射、X射线或Y-射线，尤其是UV辐射；和粒子射线，诸如电子射线、β射线、a射线、质子射线或中子射线，尤其是电子射线。通过UV辐射的固化通常通过自由基或阳离子光引发剂引发。如果一起使用热固化和采用光化学光线的固化，则也称为“双重固化”。在本发明中，底漆优选是可热固化，或者可热固化且可采用光化辐射固化(也就是 可借助于“双重固化”)固化的。尤其是作为粘结剂含有聚氨酯树脂和作为交联剂含有氨基塑料树脂或封闭的或未封闭的多异氰酸酯的那些。氨基塑料树脂中优选的尤其是三聚氰胺树脂。合适的饱和或不饱和聚氨酯树脂例如描述于-德国专利申请DE199 11 498A1，第I栏第29至49行和第4栏第23行至第11栏第5行，-德国专利申请DE199 48 004A1，第4页第19行至第13页第48行，-欧洲专利申请EPO 228 003A1，第3页第24行至第5页第40行，-欧洲专利申请EPO 634 431A1，第3页第38行至第8页第9行，或者-国际专利申请WO92/15405，第2页第35行至第10页第32行。为了稳定，聚氨酯树脂优选含有-可以通过中和剂和/或季铵化剂转化为阳离子的官能团，和/或阳离子基团，或者-可以通过中和剂转化为阴离子的官能团，和/或阴离子基团，和/或-非离子亲水性基团。聚氨酯树脂是直链的或者包含分支。所述聚氨酯树脂还可以以接枝聚合物存在。在这样的情况下，所述聚氨酯树脂优选采用丙烯酸酯基团接枝。相应的丙烯酸酯基团优选在制备聚氨酯初级分散体之后引入聚合物中。这样的接枝聚合物是本领域技术人员熟知的并且例如描述于DE 19948 004 Al中。当优选使用的底漆以自交联体系存在时，则基于底漆的成膜固体计，聚氨酯树脂的含量为50至100重量％，优选50至90重量％，且特别优选50至80重量％。成膜固体应理解为在120°C干燥两小时之后作为残余物存留的不包括颜料和/或填料的涂料的非挥发性重量份额。在外交联体系的情况下，聚氨酯树脂含量介于10和80重量％之间，优选介于15和75重量％之间，且特别优选介于20和70重量％之间，各自基于底漆的成膜固体计。对于本发明重要的是，在根据本发明方法的步骤(I)中使用的水性底漆含有至少一种通式R1-(C=O)-R2的酮，其中，基于水性底漆的重量计，所述酮或者由酮组成的混合物以O. I至5重量％，优选O. I至4. 5重量％，且非常特别优选O. 2至4重量％的量存在，R1表示具有I至10个C-原子的任选取代的脂族或环脂族基团和R2表示具有I至10个C-原子的任选取代的脂族或环脂族基团，以及R1和R2中存在的C-原子总数为至少5个，优选为至少6个，特别优选为7至18个C-原子。当酮含量低于O. I重量％时，不能实现本发明的目的。如果含量大于5重量％，则在某些情况下必须接受缺陷，例如在烘烤不足的结构的情况下粘附性恶化。作为基团R1或者R2上的取代基，例如考虑轻基。当R表示烷基时，则其可以是支化或未支化的。作为酮，特别优选使用甲基戊基酮、甲基异戊基酮、乙基戊基酮、二异丁基酮、2- -|酮、2-癸酮、2-十三酮和二环己基酮。此外，根据本发明所使用的底漆还可以含有至少一种添加剂。这样的添加剂的 实例是无残留或基本上无残留的可热分解的盐；交联剂，诸如上文提到的氨基塑料树脂和封闭的或未封闭的多异氰酸酯；有机溶剂；反应性稀释剂；透明颜料；填料；分子分散可溶性染料；纳米微粒；光稳定剂；抗氧化剂；脱气剂；乳化剂；增滑添加剂；聚合抑制剂；用于自由基聚合的引发剂；粘附促进剂；流平剂；成膜助剂；流挂控制剂(SCA);阻燃剂；腐蚀抑制剂；蜡；干燥剂；杀生物剂；消光剂和增稠剂。作为增稠剂，合适的是来自层状硅酸盐的无机增稠剂。然而，除无机增稠剂以外，还可以使用一种或多种有机增稠剂。所述有机增稠剂优选选自(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯-共聚物-增稠剂，例如市售产品ViscalexHV30(Ciba, BASF)和聚氨酯增稠剂，例如Cognis公司的市售产品DSX⑨1550。称为(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯-共聚物-增稠剂的是除丙烯酸和/或甲基丙烯酸以夕卜，还以共聚形式包含一种或多种丙烯酸的酯(即丙烯酸酯)和/或一种或多种甲基丙烯酸的酯(即甲基丙烯酸酯)。对于(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯-共聚物-增稠剂常见的是，其在碱性介质中，即在PH-值>7，尤其>7. 5时，通过丙烯酸和/或甲基丙烯酸成盐，即通过形成羧酸盐基团显示极大的粘度升高。如果使用由(甲基)丙烯酸与C1-C6-烷醇形成的(甲基)丙烯酸的酯，则获得基本上非缔合作用的(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯-共聚物-增稠剂，例如上述的Viscalex HV30。基本上非缔合作用的(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯-共聚物-增稠剂在文献中也被称为ASE-增稠剂(“Alkali Soluble/SwellableEmulsion”，碱性可溶/可溶胀乳液或分散液)。然而，作为(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯-共聚物-增稠剂，还可使用所谓的HASE-增稠剂(“Hydrophobically Modified AnionicSoluble Emulsions”，疏水改性的阴离子可溶性乳液或分散液)。当替代C1-C6-烷醇或者除Crc6-烷醇以外，使用具有更大碳原子数，例如7至30个或8至20个碳原子的那些作为烷醇时，获得所述HASE-增稠剂。HASE-增稠剂基本上起缔合增稠的作用。可使用的(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯-共聚物-增稠剂由于其增稠性质不适合作为粘结剂树脂，因此其不属于被称为粘结剂的可物理固化、可热固化、或者可热固化且可光化学固化的粘结剂，并且因此明显不同于基于聚(甲基)丙烯酸酯的可用于根据本发明的底漆组合物中的粘结齐U。聚氨酯增稠剂应理解为在文献中被称为HEUR(“Hydrophobically Modified EthyleneOxide Urethane RheologyModif iers”,疏水改性的氧化乙烯_聚氨酯-流变学添加剂)的、缔合作用的增稠剂。在化学上这些是非离子型支化的或未支化的由聚氧化乙烯链(有时还有聚氧化丙烯链)构成的嵌段共聚物，其通过氨酯键彼此连接并且带有具有8至30个碳原子的位于末端的长链烷基或烯基。典型的烷基是例如十二烷基或硬脂基，典型的烯基是例如油烯基，典型的芳基是苯基，且典型的烷基化的芳基是例如壬基苯基。聚氨酯-增稠剂由于其增稠性质和结构，不适合作为可物理固化、可热固化、或者可热固化且可物理固化的粘结剂树脂。因此，其明显不同于可作为粘结剂用于根据本发明的底漆组合物的聚氨酯。上文所提到类型的合适的添加剂例如由以下是已知的-德国专利申请DE199 48 004A1，第14页第4行至第17页第5行，
-德国专利DE100 43 405C1，第5栏第
至
段。它们以常规和已知的量使用。根据本发明所使用的底漆的固含量可以根据个别情况的需要而变化。首先，固含量取决于用于施涂，尤其是喷涂所需要的粘度，从而可以由本领域技术人员基于其普通专业知识任选地借助于少量定向的试验来对其进行调整。优选地，底漆的固含量为5至70重量％，特别优选为10至65重量％，且尤其优选为15至60重量％。固含量是指在给定条件下蒸发时以残余物形式留存的重量份额。在本申请中，固含量根据DIN EN ISO 3251测定。在125°C下，测量时间为60min。根据本发明所使用的底漆的制备可以使用对于制备底漆而言常规且已知的混合方法和混合设备进行。根据本发明的底漆可以以单组份(IK)、双组份(2K)或多组分(3K，4K)体系使用。在单组份(IK)体系中，粘结剂和交联剂并存，即存在于一种组分中。对此的前提是这两种成分在较高的温度下和/或在采用光化辐射辐照时才彼此交联。在双组份(2K)体系中，粘结剂和交联剂彼此分开地存在于至少两种组分中，所述组分在施涂前的短时间内才混在一起。当粘结剂和交联剂在室温下就已经彼此反应时选择这种形式。这种类型的漆特别是用于涂覆热敏感的基底，尤其是用于汽车修复涂漆中。借助于根据本发明的方法，可以将金属和非金属的基底，尤其是塑料基底，优选汽车车身或其部件涂漆。本发明的主题还有在根据本发明的底漆中使用的酮用于在着色的水性漆中提高针孔极限和/或用于降低针孔数目的用途。以下借助于实施例阐释本发明。
实施例I.银色水基底漆I的制备将在表A中在“水相”之下列出的组分以给定的顺序一起搅拌成水性混合物。在接下来的步骤中，由在“有机相”之下列出的组分制备有机混合物。将有机混合物添加到水性混合物中。然后搅拌IOmin并借助去离子水和二甲基乙醇胺调节至pH值为8，以及在1000/sec的剪切负荷下，采用旋转粘度计(Mettler-Toledo公司的Gerat Rheomat RM 180)在23°C测量的58mPas的喷涂粘度。表 A
权利要求
1.用于制备赋予色彩的和/或赋予效果的多层涂漆的方法，其中 (1)将着色的水性底漆施涂到基底上， (2)由步骤(I)中施涂的漆形成聚合物膜， (3)将清漆施涂到如此获得的底漆层上，以及随后 (4)将底漆层与清漆层一起固化， 其特征在于，在步骤(I)中使用着色的水性底漆，所述水性底漆含有至少一种通式R1-(C=O)-R2的酮，其中基于所述水性底漆的重量计，所述酮以O. I至5重量％的量存在，R1表示具有I至10个C-原子的任选取代的脂族或环脂族基团和R2表示具有I至10个C-原子的任选取代的脂族或环脂族基团，以及R1和R2中存在的C-原子总数为至少5个C-原子。
2.根据权利要求I的方法，其特征在于，R1和R2中存在的C-原子总数为至少6个，优选至少7个，特别优选至少8个C-原子。
3.根据权利要求I或2的方法，其特征在于，所述酮是二异丁基酮、乙基戊基酮、2-十一酮、2-十三酮、甲基戊基酮、甲基异戊基酮、2-癸酮和/或二环己基酮。
4.根据权利要求I至3中一项或多项的方法，其特征在于，基于所述底漆的总重量计，步骤(I)所使用的底漆中的酮含量为O. I至4. 5重量％。
5.根据权利要求I至4中一项或多项的方法，其特征在于，基于所述底漆的总重量计，步骤(I)所使用的底漆中的酮含量为O. 2至4重量％。
6.根据权利要求I至5中一项或多项的方法，其特征在于，在步骤(I)中使用着色的水性底漆，所述水性底漆作为粘结剂含有至少一种饱和的或不饱和的聚氨酯树脂。
7.根据权利要求I至6中一项或多项的方法，其特征在于，在步骤(I)中使用着色的水性底漆，所述水性底漆是可热固化的，或者可热固化且可采用光化辐射固化的。
8.根据权利要求7的方法，其特征在于，在步骤(I)中使用着色的水性底漆，所述水性底漆含有氨基塑料树脂和/或封闭的或未封闭的多异氰酸酯作为交联剂。
9.着色的水性漆，其特征在于，其含有至少一种通式R1-(C=O)-R2的酮，其中，基于所述水性漆的重量计，所述酮以O. I至5重量％的量存在,R1表示具有I至10个C-原子的任选取代的脂族或环脂族基团和R2表示具有I至10个C-原子的任选取代的脂族或环脂族基团，以及R1和R2中存在的C-原子总数为至少5个C-原子。
10.通式R1-(C=O)-R2的酮用于在着色的水性漆中提高针孔极限和/或用于降低针孔数量的用途，其中，R1表示具有I至10个C-原子的任选取代的脂族或环脂族基团和R2表示具有I至10个C-原子的任选取代的脂族或环脂族基团，以及R1和R2中存在的C-原子总数为至少5个C-原子。
全文摘要
本发明涉及用于制备赋予色彩的和/或赋予效果的多层涂漆的方法，其中，(1)将着色的水性底漆施涂到基底上，(2)由步骤(1)中施涂的漆形成聚合物膜，(3)将清漆施涂到如此获得的底漆层上，以及随后(4)将底漆层与清漆层一起固化。根据本发明的方法的特征在于，在步骤(1)中使用着色的水性底漆，所述水性底漆含有至少一种通式R1-(C=O)-R2的酮，其中基于涂料的重量计，所述酮以0.1至5重量%的量存在，R1表示具有1至10个C-原子的任选取代的脂族或环脂族基团和R2表示具有1至10个C-原子的任选取代的脂族或环脂族基团，以及R1和R2中存在的C-原子总数为至少5个C-原子。
文档编号C08K5/07GK102918121SQ201180026351
公开日2013年2月6日 申请日期2011年6月1日 优先权日2010年7月1日
发明者B·斯坦麦兹 申请人:巴斯夫涂料有限公司