腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明提出了一种腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂，其是腰果酚与烷基酚甲醛共聚产物，聚合物侧链为带有不饱和双键的长碳链，其软化点为100℃～140℃。本发明还公开了一种腰果油改性烷基酚-酚醛树脂的制备方法及应用，可作为橡胶增粘剂使用，不仅为橡胶胶料提供了良好的自粘性，还降低了橡胶的动态生热。本发明橡胶增粘剂特别适用于轮胎生产。
【专利说明】腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及橡胶工业【技术领域】，具体涉及一种腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002]轮胎的结构设计要求不同部位所使用的橡胶有独特的力学性能。针对各种性能需求，大量不同种类的合成橡胶被运用于轮胎工业。为了改善合成橡胶带来的部件之间粘性不足的问题，解决橡胶部件之间紧密贴合，减少气泡，阻止部件相对位置发生位移，多种增粘树脂被开发出来，主要类别有:烃类树脂，松香树脂，烷基酚醛树脂及其改性产品。烃类树脂包括数均分子量通常为500到约5000和软化点至少为70°C的脂肪族、芳香族和脂肪环族树脂。一般通过，例如聚合异戊二烯、环戊二烯、双环戊二烯(作为石脑油热裂解的副产物而获得的C5部分的C5树脂，或者苯乙烯或其衍生物与茚(也是在石脑油的热裂解中获得的C9部分)热聚制得C9树脂树脂。
[0003]轮胎工业用酚醛增粘树脂主要利用基于对-叔丁基苯酚-甲醛树脂和对-特辛基苯酚-甲醛树脂(novolak)，以及其吗啉改性树脂产品(专利200880130918.0)。这些树脂都能提供较好的增粘效果。橡胶材料具有粘弹性，在周期性应力作用下，链段因为来不及松弛，会有应变滞后应力情况，分子内摩擦会产生热量。增粘树脂只是在加工过程中起作用，与橡胶基本不会发生反应。最后会作为一种小分子的增塑剂残留在橡胶制品之中。具有苯环结构的酚醛增粘树脂会增加橡胶分子链段的内摩擦作用，提高了橡胶的动态力学损耗。随着轮胎工业的发展，在对酚醛树脂增粘性能提出要求的同时，树脂对橡胶材料动态性能的影响也受到了关注，并提出了更高的要求。
【发明内容】
[0004]本发明克服现有技术的上述缺陷，提出一种腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树月旨，应用在橡胶中具有良好的增粘效果，还改善减小橡胶的动态生热，特别适用于轮胎橡胶。
[0005]本发明公开了一种烷基酚-酚醛树脂，经腰果油改性，是腰果酚与烷基酚甲醛共聚产物，聚合物侧链为带有不饱和双键的长碳链。
[0006]本发明烷基酚-酚醛树脂，是将所述树脂用腰果油进行共聚改性，主链结构中含有带不饱和碳氢长链的腰果酚；
[0007]其结构式为
【权利要求】
1.一种腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂，其特征在于，将树脂用腰果油进行共聚改性，主链结构中含有带不饱和碳氢长链的腰果酚；其结构式为
2.一种腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂的制备方法，其特征在于，将烷基酚与腰果油加入反应器中，加入醛，加入酸性催化剂a或碱性催化剂b后，在60°C~100°C下反应，升温脱水至190°C，保温2小时，制备得到如权利要求1所述的腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，若采用酸性催化剂a，在升温脱水至190°C后，加氢氧化钠水溶液中和，再保温2小时，制备得到如权利要求1所述的腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂。
4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，若采用碱性催化剂b，在反应前加入吗啉；所述吗啉的加入量为腰果油含有的总的酚:吗啉摩尔比为1: 0.05~1: 0.4。
5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述烷基酚与所述腰果油的用量比例为摩尔比 0.6: 0.4 ~0.95: 0.05ο
6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述烷基酚与腰果油含有的总的酚与所述甲醛的摩尔比为1: 0.6~1: 2。
7.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述酸性催化剂a是硫酸、苯磺酸及其烷基取代物、硫酸苯酯、草酸之任意一种或任意两种以上的组合。
8.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述碱性催化剂b是氨水、烷基胺、二烷基胺、三烷基胺、六次甲基四胺二乙醇胺三乙醇胺碱金属、碱土金属氧化物、氢氧化物之任意一种或任意两种以上的组合。
9.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述醛为10%~37%浓度的甲醛水溶液、多聚甲醛之任意一种或两种的组合。
10.如权利要求1所述的腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂在橡胶制品中的应用。
【文档编号】C08L9/00GK103923286SQ201310010857
【公开日】2014年7月16日 申请日期:2013年1月11日 优先权日:2013年1月11日
【发明者】侯远杨, 蒲启君 申请人:常州常京化学有限公司