增塑聚氯乙烯的制作方法
【专利摘要】用环己烷多羧酸酯作聚氯乙烯的增塑剂能用较少的聚氯乙烯获得机械性能相当的产品。使用这些酯还产生紫外光稳定性提高、低温性能改善、粘度低、加工性能改善以及燃烧时烟减少的配方。环己烷多羧酸酯可作为减粘剂时，所述环己烷多羧酸酯可单独使用或与其它增塑剂混合使用。还可包含速熔增塑剂。所述配方特别适用于生产从半硬质至高度软质材料的各种商品，特别适用于生产医用材料如血袋和管。
【专利说明】增塑聚氯乙烯
[0001]本发明是申请日为2002年9月25日、申请号为02818724.5、发明名称为“增塑聚氯乙烯”的中国专利申请的分案申请。更具体地说，本分案申请是基于申请号为201110266099.6、申请日为2002年9月25日、发明名称为“增塑聚氯乙烯”的分案申请的
再次分案申请。
[0002]本发明涉及改进的聚氯乙烯组合物。聚氯乙烯广泛用于各种各样的应用。聚氯乙烯通常与增塑剂混合使用。选择聚氯乙烯的性质、增塑剂的性质和这两种物质的比例以提供具有特定应用所要求性能的聚氯乙烯组合物。增塑聚氯乙烯组合物的主要用途的例子包括电线电缆涂层、其它电应用如插头、薄膜、薄片和片材、铺地材料、墙面涂料、屋顶材料和隔膜。其它应用包括薄膜如静止薄膜、胶带和农用薄膜。聚氯乙烯还用于医疗应用如血袋、管和瓶盖，其它应用包括鞋类、管道和沟槽及织物涂胶。
[0003]普遍地用邻苯二甲酸酯作为聚氯乙烯的增塑剂。所用邻苯二甲酸酯的例子包括邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异庚酯和邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DEHP)。典型的商购原料包括Jayflex增
塑剂、来自 ExxonMobil Chemical WJayf I ex? DINP 和 Jayf lex? DIDP 和 BASF 出售的Palatinol?.增塑剂和来自 °xeno 的 Vestinol?.[0004]用于制备所述增塑剂酯的醇一般通过烯烃低聚然后加氢甲酰化或使烯烃加氢甲酰化形成醛然后使醛二聚(一般通过醛醇缩合反应)获得。因而所述酯的烷基的尺寸和结构根据生产醇所用方法和原料而改变。典型的增塑剂酯包含5至13个碳原子、特别是7至13个碳原子的烷基，有不同程度的支化。所述烷基的尺寸和结构有助于决定所述增塑剂的挥发度和胶凝温度，因而根据所述增塑聚氯乙烯的应用进行选择。例如，要求耐污染性的铺地材料，至少在表层要求高挥发度。
[0005]需要不断改进增塑剂的性能提供有改进性能的聚氯乙烯组合物。还需要可供选择的增塑剂。还需要改进增塑剂的性能。已提出可用环己烷羧酸酯特别是环己烷二羧酸酯作为聚氯乙烯的增塑剂。例如，美国防御性``专利公开T864003公开了用环己烷-1,4-二羧酸酯作增塑剂。特别地，T864003公开用环己烷-1，4- 二羧酸双(2-乙基己酯)作增塑剂，将其性能与邻苯二甲酸双(2-乙基己酯)对比，发现使用所述环己烷类物质时低温性能得到改善而机械性能相当。1957 年 11 月题为“Flexol Plasticiser CC-55”的 Union CarbideChemicals Company Technical Information bulletin Number F-7893B 中也描述了此类物质。
[0006]DE29824628和W099/32427公开了基于通过使相应的邻苯二甲酸酯氢化制备的环己烷二羧酸的增塑剂。根据DE29824628和W099/32427，所述环己酸酯有较低的密度和粘度，导致塑料的低温柔软性比相应邻苯二甲酸酯改善。据说所得塑料的肖氏硬度和其它机械性能与用邻苯二甲酸酯得到的相同。根据W099/32427，所述环己酸酯表现出比相应邻苯二甲酸酯更好的干混操作性，还有因粘度显著降低所带来的优点。
[0007]JP-A-2001-207002描述了由含80至97%(重)C9支链醇的混合物衍生的环己烷二羧酸酯。JP-A-2001-207002将这些酯作为增塑剂与邻苯二甲酸二辛酯进行对比，发现抗冷性、粘度和粘度稳定性改善。
[0008]现在我们发现环己酸酯可在聚氯乙烯组合物中用作增塑剂使生产机械性能与用邻苯二甲酸酯作增塑剂时得到的相当的组合物所需聚氯乙烯量减少。
[0009]因此，本发明提供用环己烷多羧酸酯作为增塑剂用于聚氯乙烯组合物能在聚氯乙烯量减少的情况下生产机械性能相当的组合物的用途。某些实施方案中，聚氯乙烯的量可减少0.05%(重)、1.5%(重)、2.0%(重)、2.5%(重)和3%(重)或在可比增塑剂价格下导致成本节省4至7%的任何范围。
[0010]特别地，本发明提供基于环己烷多羧酸酯作为增塑剂的聚氯乙烯组合物，具有与基于邻苯二甲酸酯增塑剂的组合物相当的肖氏硬度和抗拉强度，但与使用邻苯二甲酸酯增塑剂时相比需要更少的聚氯乙烯。这产生了可观的经济效益，尤其是在由塑料溶胶制备的广品中。
[0011]本发明适合全部增塑聚氯乙烯材料。适合生产典型地含有10至40份、优选15至35份、更优选20至30份增塑剂/100份聚氯乙烯的半硬质聚氯乙烯组合物。本发明还适用于典型地含有40至60份、优选44至56份、更优选48至52份/100份聚氯乙烯的软质聚氯乙烯，还适用于典型地含有70至110份、优选80至100份、更优选90至100份增塑剂/100份聚氯乙烯的高度软质组合物。所述份数基于重量。
[0012]半硬质组合物典型地用于生产管材、电线电缆涂层、地砖、遮阳窗帘、薄膜、血袋和医用管。软质组合物典型地用于生产片材、室内装饰品、医用管、园艺用软管、水池衬里、和水床等。高度软质组合物适用于生产上胶织物、玩具、和鞋底等。环己烷多羧酸酯特别适用于生产传统上使用邻苯二甲 酸二 -2-乙基己酯而且对其毒性有些担心的医用制品如血袋和医用管及玩具和接触食品的材料如瓶盖和薄膜。
[0013]本发明的另一方面中，环己烷多羧酸酯与其它增塑剂一起使用。例如，环己烷多羧酸酯可与增塑剂如己二酸酯、邻苯二甲酸酯、偏苯三酸酯和各种聚合型增塑剂，其中一些前面已描述。在增塑剂掺混物中使用时，所用增塑剂的相对比例取决于所要性能。但优选使用基于增塑剂之总重至少5%(重)、更优选至少10%(重)、更优选至少15%(重)、更优选至少20% (重)、更优选至少25% (重)、更优选至少30% (重)、更优选至少35% (重)、更优选至少40% (重)、更优选至少45% (重)、更优选至少50% (重)、更优选至少55% (重)、更优选至少60% (重)、更优选至少65% (重)、更优选至少70% (重)、更优选至少75% (重)、更优选至少80%(重)、更优选至少85%(重)、更优选至少90%(重)的环己烷多羧酸酯。其中使用增塑剂的混合物而且增塑剂之一是邻苯二甲酸酯的优选实施方案中，所述混合物优选包含不多于95%(重)的环己烷多羧酸。优选范围包括在0.01和95%(重)之间、更优选5至90% (重)、更优选10至80% (重)、更优选20至70% (重)、更优选30至60% (重)的环己烷多羧酸酯。
[0014]我们还发现环己烷多羧酸酯在聚氯乙烯组合物中用作增塑剂时使紫外光稳定性得到改善。此改进的稳定性导致由所述聚氯乙烯制成的材料的使用期限更长，尤其是在使之经受阳光照射的环境中。本申请中，紫外光稳定性在QUV试验(ASTM G53-84)中测量。这特别适用于所述增塑聚氯乙烯组合物用于室外应用的情况。特别地，这适用于诸如屋顶材料、防水油布和帐篷等应用、胶带和农用膜等薄膜、鞋和汽车内饰。[0015]另一实施方案中，本发明提供一种增塑聚氯乙烯组合物，含有20至100重量份、优选30至90重量份、更优选40至80重量份、更优选50至70重量份的含有一或多种环己烷多羧酸酯作为增塑剂的增塑剂组合物/100份聚氯乙烯，所述组合物具有用在QUV试验中含有100份solvic367聚氯乙烯、50份增塑剂、5份Durcal碳酸钙填料和2份LZB320稳定剂的配方超过456小时的低显色表不的紫外光稳定性。
[0016]另一实施方案中，本发明提供一种增塑聚氯乙烯组合物用于生产制品的用途，所述组合物含有20至100重量份、优选30至90重量份、更优选40至80重量份、更优选50至70重量份的含有一或多种环己烷多羧酸酯作为增塑剂的增塑剂组合物/100份聚氯乙烯，所述组合物具有用在QUV试验中含有100份solvic367聚氯乙烯、50份增塑剂、5份Durcal碳酸钙填料和2份LZB320稳定剂的配方超过456小时的低显色表示的紫外光稳定性。
[0017]另一实施方案中，本发明提供由增塑聚氯乙烯组合物制得的屋顶材料、防水油布、帐篷、薄膜、片材、铺地材料、鞋和汽车内饰，所述组合物含有20至100重量份、优选30至90重量份、更优选40至80重量份、更优选50至70重量份的含有一或多种环己烷多羧酸酯作为增塑剂的增塑剂组合物/100份聚氯乙烯。
[0018]聚氯乙烯的广泛用途之一是作为塑料溶胶。塑料溶胶是由聚氯乙烯和增塑剂的混合物组成的流体或糊，可选地含有各种添加剂。用塑料溶胶生产聚氯乙烯层，然后熔融产生软质聚氯乙烯的粘结制品。塑料溶胶适用于生产屋顶材料、帐篷、防水油布、上胶织物如车内装饰、车底涂层、模制品和其它消费产品。塑料溶胶还适用于医疗应用如血袋和管、鞋类、织物涂胶、玩具、铺地产品和壁纸。塑料溶胶典型地含有40至200重量份、更典型地50至150重量份、更典型地70至120重量份、更典型地90至110重量份增塑剂/100份聚氯乙烯。
[0019]塑料溶胶通常由通过乳液聚合或微悬浮聚合生产的聚氯乙烯制成。所述塑料溶胶可由聚氯乙烯生产者或配料者生产并以流体形式发货给用户。也可由用户生产塑料溶胶。所有情况下，特别是由聚氯乙`烯生产者或配料者生产塑料溶胶时，塑料溶胶的粘度稳定是重要的。
[0020]塑料溶胶中普遍用邻苯二甲酸酯作增塑剂。但基于邻苯二甲酸酯增塑剂的塑料溶胶有塑料溶胶粘度可能很高而且随着时间的流逝塑料溶胶的粘度可能增至不良程度的缺点。我们发现用环己烷多羧酸酯作增塑剂时，塑料溶胶也有改进的粘度稳定性，而且还有改进的粘度。这特别适合塑料溶胶在生产和使用之间要储存一段时间的情况，例如用于涂布应用时。
[0021]因而，本发明提供一种塑料溶胶组合物，含有40至200重量份、优选50至150重量份、更优选70至120重量份、更优选90至110重量份增塑剂/100份聚氯乙烯，其中所述增塑剂包含一或多种环己烷多羧酸酯。
[0022]另一实施方案中，本发明提供一种软质聚氯乙烯的生产方法，包括由含有40至200重量份、更优选50至150重量份、更优选70至120重量份、更优选90至110重量份含有一或多种环己烷多羧酸酯的增塑剂组合物/100份聚氯乙烯的塑料溶胶形成层，然后通过施加热量使所述层熔融。
[0023]用环己烷多羧酸酯作为聚氯乙烯组合物的增塑剂还提供改进的冷挠曲性。冷挠曲导致使用温度范围改进，特别适用于生产在宽温度范围内使用的制品。本申请中冷挠曲性用Clash and Berg试验(ASTM D1043-84)和ASTM D746脆性试验测量。所述增塑聚氯乙烯组合物要用于在宽温度范围内使用的制品时，冷挠曲改善特别有用。这特别适合诸如屋顶材料、防水油布和帐篷、保护膜包括食品包装膜、电线电缆涂层、上胶织物、鞋类和医疗应用如血袋和管等应用。
[0024]因而，本发明提供一种增塑聚氯乙烯组合物，含有20至100重量份、优选30至90重量份、更优选40至80重量份、更优选50至70重量份含有一或多种环己烷多羧酸酯的增塑剂组合物/100份聚氯乙烯,通过Clash and Berg试验对100份Solvic271GC聚氯乙烯、150份增塑剂、80份来自Omya的碳酸钙填料EXH1SP、6份三碱式硬脂酸铅和1份二碱式硬脂酸铅的配方进行测量有低于_20°C的冷挠曲。
[0025]这些塑料溶胶的加工性仍有某些不足，用于诸如软质铺地材料等应用时，通常包括将使塑料溶胶的粘度降至比仅用常规增塑剂所得更低水平的添加剂。一般通过包含减粘剂获得更低的粘度，所述减粘剂通常为烃类流体如十二烷基苯(DDB)如JayfleX602。但这些物质日益被认为 不能接受，特别是在诸如铺地材料等应用中，因为所述成品在室温下储存或使用时释放显著量的挥发性物质。
[0026]在铺地材料(它们是几层聚氯乙烯的层压材料)等应用中增加排放的问题加重，因为希望减少铺地材料面层中增塑剂的存在量以改善耐磨性和抗污染性。为易于加工，则必需使用大量的减粘剂。因而希望在加工过程中能降低塑料溶胶的粘度而不遇到成品中挥发性有机化合物的排放量增加的问题。
[0027]在这些塑料溶胶转变成有用产品中粘度控制是重要的。例如制备乙烯基铺地材料中，在以约15至25m/分移动的表面上铺展几层塑料溶胶从而真正地构成铺地材料。这些层典型地包括泡沫芯、装饰层和透明的防磨保护层。首先通过与热辊接触使所述多层产品胶凝，然后送入烘箱，在180至200°C的温度下使之熔融(胶凝)。通常由基层或包封层开始，在使各层展开之后进行胶凝。胶凝后，可展涂下一层。所有层均已展涂完时，将产品送入烘箱使所有层完全熔融在一起并使发泡层适当膨胀。
[0028]为在生产速度方面满足展涂塑料溶胶的需要(适当粘度和适当胶凝)，使用各种各样的粘度调节剂，通常使用减粘剂。
[0029]目前使用的传统减粘剂包括烃类流体，如Jayflex615或Exxsol D100、十二烧基苯如Jayf I ex602 (ExxonMobil Chemical出售)和2，2，4_三甲基戍二醇二异丁酸酷(Eastman Chemical以Texanol出售)或基于油酸酯和月桂酸酯的特殊酯。W097/35060公开一种塑料溶胶组合物，包括含氯树脂、主增塑剂和C11-C14直链或支链烷基苯甲酸酯。
[0030]虽然上述产品性能很好，但它们的相容性有限(仅以低浓度使用)。它们还有高挥发性，它们对胶凝温度的影响、几乎没有或没有增塑作用、与所述树脂的熔融很慢、其性能价格比及其对成品中VOC排放的贡献导致必须探索改进产品。
[0031]现在我们发现可用环己烷羧酸酯作为塑料溶胶特别是用邻苯二甲酸酯作为增塑剂的塑料溶胶的减粘剂。因而，在另一实施方案中，本发明提供一种环己烷羧酸酯作为塑料溶胶的减粘剂的用途。
[0032]再另一实施方案中，本发明提供一种增塑聚氯乙烯组合物，包含聚氯乙烯和20至200、优选40至180、更优选60至160、更优选80至140、更优选100至120份/100份聚氯乙烯的增塑剂组合物，所述增塑剂组合物包含除环己烷羧酸酯以外的增塑剂和环己烷羧酸酯，其中环己烷羧酸酯的存在量大于总增塑剂含量的5%(重)。
[0033]我们发现环己烷羧酸酯的含量高于5%(重)使增塑剂组合物的粘度显著降低。基于增塑剂之总重，优选使用5至50%(重)、更优选7至30%(重)、更优选10至20%(重)的环己烷羧酸酯。
[0034]一优选体系中，可用占邻苯二甲酸酯总量5至20%、优选7至15%、更优选10至15%(重)的低粘度环己烷多羧酸酯特别是环己烷二羧酸二异庚酯代替邻苯二甲酸酯基配方中使用的传统减粘剂如十二烷基苯。使用环己烷多羧酸酯将有所述酯还有增塑作用的附加利益。
[0035]在环己烷单羧酸酯与主增塑剂一起使用起减粘剂作用的情况下，所述主增塑剂可以是常用于使含氯树脂增塑的任何增塑剂。这些包括邻苯二甲酸酐和环烷烃二羧酸与有4至13个碳原子的一元醇的二烷基酯、二苯甲酸酯、芳族三-或四-羧酸和脂族二羧酸与有3至12、优选3至10个碳原子的一元醇的烷基酯。
[0036]适合与所述环己烷羧酸酯一起使用的苯多羧酸或其衍生物的例子是对苯二甲酸烷基酯如对苯二甲酸一甲酯、对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸二正丙酯、对苯二甲酸二正丁酯、对苯二甲酸二叔丁酯、对苯二甲酸二异丁酯、对苯二甲酸单甘醇酯、对苯二甲酸二甘醇酯、对苯二甲酸二正辛酯、对苯二甲酸二异辛酯、对苯二甲酸单-2-乙基己酯、对苯二甲酸二-2-乙基己酯、对苯二甲酸二正壬酯、对苯二甲酸二异壬酯、对苯二甲酸二正癸酯、对苯二甲酸二正十一烷基酯、对苯二甲酸二异癸酯、对苯二甲酸二异十二烷基酯、对苯二甲酸二正十八烷基酯、对苯二甲酸二异十八烷基酯、对苯二甲酸二正二十烷基酯、对苯二甲酸单环己酯和/或 对苯二甲酸二环己酯。
[0037]另一类适合的是邻苯二甲酸烷基酯如邻苯二甲酸一甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二叔丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸单甘醇酯、邻苯二甲酸二甘醇酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二正壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二正癸酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二正十一烷基酯、邻苯二甲酸二异十二烷基酯、邻苯二甲酸二正十八烷基酯、邻苯二甲酸二异十八烷基酯、邻苯二甲酸二正二十烷基酯、邻苯二甲酸单环己酯、邻苯二甲酸二环己酯；间苯二甲酸烷基酯如间苯二甲酸一甲酯、间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酸二正丙酯、间苯二甲酸二正丁酯、间苯二甲酸二叔丁酯、间苯二甲酸二异丁酯、间苯二甲酸单甘醇酯、间苯二甲酸二甘醇酯、间苯二甲酸二正辛酯、间苯二甲酸二异辛酯、间苯二甲酸二-2-乙基己酯、间苯二甲酸二正壬酯、间苯二甲酸二异壬酯、间苯二甲酸二正癸酯、间苯二甲酸二异癸酯、间苯二甲酸二正十一烷基酯、间苯二甲酸二异十二烷基酯、间苯二甲酸二正十八烷基酯、间苯二甲酸二异十八烷基酯、间苯二甲酸二正二十烷基酯、间苯二甲酸单环己酯和/或间苯二甲酸二环己酯。
[0038]可与所述环己烷羧酸酯一起使用的商购苯多羧酸酯的例子包括邻苯二甲酸酯如:Palatinol? ah (邻苯二甲酸二 (2-乙基己酯)；Pa latino I? ah l(邻苯二甲酸二
(2-乙基己酯))；palatinoi? c(邻苯二甲酸二丁酯)Jaiatinol?* ic(邻苯二
甲酸二异丁酯)N(邻苯二甲酸二异壬酯)；Palatinol? z(邻苯二甲酸二异癸酯)；Palatinol? io-p(邻苯二甲酸二(2-丙基庚酯))；Palatinol?7iip(邻苯二甲酸庚基十一烷基酯)；Palatinol? 911 (邻苯二甲酸壬基十一烷基酯)；Palatiaol? iip-e(邻苯二甲酸二(十一烷基酯))；Palatinol? M(邻苯二甲酸二甲酯)；Palatinol? A(邻苯二甲酸二乙酯);Palatinol? A(R)(邻苯二甲酸二乙酯)JnPalatinol? K(邻苯二甲酸二丁基二醇酯)。其它例子是商购己二酸酯如:
PlastOQlOl 1_ DOA(己二酸二(2-乙基己酯))和PlMto_ll? DNA(己二酸二异壬酯)。
[0039]因而，一实施方案中，本发明提供一种可用于生产挥发性有机化合物排放量低的成品的低粘度塑料溶胶。所述组合物还在加工过程中和由所述组合物制造的制品的性能方面提供意外的附加益处。按照关于适用的不渗出增塑剂的理论常识，在树脂和主增塑剂的混合物中使用时环己烷单羧酸酯的性能是意想不到的。增塑剂与PVC的相容性(及其不渗出性)通常归因于增塑剂中存在二酯或三酯基、或酯基和至少一个芳环并存。
[0040]我们还发现用环己烷多羧酸酯作为聚氯乙烯的增塑剂还导致聚氯乙烯组合物的加工性能改善。此改善的加工性特别适用于增塑聚氯乙烯组合物的转变。转变包括例如造粒、挤出、注塑和压延。压延用于生产屋顶材料、保护膜包括文具等应用。挤出用于生产薄膜、管材、沟槽和电线电缆涂层等应用。注塑用于生产鞋、和玩具等。
[0041]因而，本发明还提供用20至100份、优选30至90份、更优选40至80份、更优选50至70重量份含有一或多种环己烷多羧酸酯的增塑剂组合物/100份聚氯乙烯改善聚氯乙烯配方的加工性能的用途。
[0042]另一实施方案中，本发明提供一种用于造粒、挤出、注塑或压延的增塑聚氯乙烯组合物，包含20至100、优选30至90、更优选40至80、更优选50至70重量份含有一或多种环己烷多羧酸酯的增塑剂组合物/100份聚氯乙烯。
[0043]另一实施方案中，本发明提供由增塑聚氯乙烯组合物获得的挤出制品，所述组合物包含20至100、优选30至90、更优选40至80、更优选50至70重量份含有一或多种环己烷多羧酸酯的增塑剂组合物/100份聚氯乙烯。
[0044]另一实施方案中，本发明提供包含聚氯乙烯和10至100、优选30至90、更优选40至80、更优选50至70重量份含有一或多种环己烷多羧酸酯的增塑剂组合物/100份聚氯乙烯的粒料。
[0045]另一实施方案中，本发明提供由增塑聚氯乙烯组合物获得的注塑制品，所述组合物包含20至100、优选30至90、更优选40至80、更优选50至70重量份环己烷多羧酸酯/100份聚氯乙烯。
[0046]另一实施方案中，本发明提供通过压延增塑聚氯乙烯组合物获得的制品，所述组合物包含20至100、优选30至90、更优选40至80、更优选50至70重量份含有一或多种环己烷多羧酸酯 的增塑剂组合物/100份聚氯乙烯。
[0047]我们还发现如果在增塑聚氯乙烯的相邻层之一用环己烷多羧酸酯作增塑剂而另一相邻层用邻苯二甲酸酯特别是邻苯二甲酸二 -2-乙基己酯作增塑剂，则增塑剂从一层向另一层的渗移比含有不同或不同量的邻苯二甲酸酯增塑剂的相邻薄片减少。不希望的大量渗移可能导致多层薄片很难看地褶皱。
[0048]因此，另一实施方案中，本发明提供一种多层制品，其至少两个相邻层包含增塑聚氯乙烯，其中所述两个相邻层之一的增塑剂含有环己烷多羧酸酯。
[0049]另一实施方案中，本发明提供用本文所述环己烷多羧酸酯之任一作为增塑剂用于聚氯乙烯以减少相邻的增塑聚氯乙烯层之间增塑剂的渗移，所述相邻的增塑聚氯乙烯层至少之一含有邻苯二甲酸酯特别是邻苯二甲酸二 -2-乙基己酯作为增塑剂。
[0050]目前使用的含有邻苯二甲酸酯作为增塑剂的软质聚氯乙烯的另一缺点出现在焚化和偶然燃烧过程中。由于(芳族)邻苯二甲酸酯含量高，在焚化过程中可观察到产生浓烟。我们现已发现环己烷多羧酸酯在聚氯乙烯组合物中用作增塑剂时有使燃烧时生烟减少的趋势。这在所述增塑聚氯乙烯组合物要被焚化或偶然燃烧时特别有用。因此，用环己酸酯代替目前使用的邻苯二甲酸酯可提供焚化和偶然燃烧过程中安全方面得到改进的产品。[0051 ] 如前面所述以及更有利的燃烧特性，使用环己酸酯还提供比相应邻苯二甲酸酯更好的低温柔韧性和更低的粘度。这将使应用温度范围更宽而且在用于塑料溶胶时更易加工，从而增强成品性能。
[0052]用环己烷多羧酸酯作聚氯乙烯的增塑剂可导致胶凝所需温度比基于可比邻苯二甲酸酯的组合物提高。因此，本发明另一实施方案中，可在含有环己烷多羧酸酯的组合物中加入速溶增塑剂(fast fusing plasticiser)。
[0053]在使用环己烷二羧酸酯如环己酸二异壬酯(DINCH)的塑料溶胶应用如墙面涂料、
地面材料、玩具、传送带、合成革中，典型配方是(按重量份):
[0054]
【权利要求】
1.增塑聚氯乙烯组合物在制备屋顶材料、防水油布、帐篷、薄膜、片材、铺地材料、鞋和汽车内饰中的用途，所述聚氯乙烯组合物包括20至100重量份的含有一种或多种环己烷多羧酸酯的增塑剂组合物/100份聚氯乙烯。
2.权利要求1的用途，其中所述聚氯乙烯组合物包括塑料溶胶。
3.权利要求2的用途，其中所述塑料溶胶包含40至200重量份增塑剂/100份聚氯乙烯。
4.前述权利要求中任一项的用途，其中不是环己烷多羧酸酯的增塑剂是速熔增塑剂。
5.权利要求4的用途，其中所述聚氯乙烯组合物包括100份聚氯乙烯和20至200份增塑剂，所述增塑剂包括环己烷多羧酸酯和另外包括5至30份速熔增塑剂/100份聚氯乙烯。
6.权利要求4或5的用途，其中所述聚氯乙烯组合物包括100份聚氯乙烯、5至25份速熔增塑剂、30-50份环己烷二羧酸酯、0-50份填料、1-4份稳定剂、以及至多10份的其它组分。
7.权利要求4的用途，其中所述聚氯乙烯组合物包括100份聚氯乙烯或聚氯乙烯共聚物或二者的组合、20至35份速熔增塑剂、60-90份环己烷二羧酸酯、80-150份填料、0_10份稳定剂和其它添加剂。
8.权利要求4至7中任一项的用途，其中所述聚氯乙烯组合物包括进一步的增塑剂。
9.权利要求4至7中任一项的用途，其中所述速熔增塑剂选自二甘醇二苯甲酸酯、邻苯二甲酸丁苄酯、二丙二醇二苯甲酸酯、芳族磺酸酯例如十五烷基磺酸的苯基或甲苯酯、柠檬酸酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸2-乙基己基-异癸酯、磷酸二 -2-乙基己基苯酯。
10.前述权利要求中任一项`的用途，其中所述环己烷多羧酸酯是环己烷1，2-、1，3_或1，4-二羧酸或酐的酯。
11.前述权利要求中任一项的用途，其中所述环己烷多羧酸酯由含5至13个碳原子的醇衍生。
12.权利要求10或11的用途，其中所述环己烷多羧酸酯是环己烷二羧酸二壬酯。
【文档编号】C08K5/12GK103772848SQ201310741272
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2002年9月25日 优先权日:2001年9月25日
【发明者】C·戈斯, P·H·丹尼尔斯, T·M·拉森, A·D·戈德温, P·J-P·利格兰德, D·纳尔特, R·F·I·卡尔斯 申请人:埃克森美孚化学专利公司