提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的方法

提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的方法
【专利摘要】本发明属于聚合物材料热氧稳定性能的【技术领域】，特别涉及一种提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的方法。本发明提供一种提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的方法，即在聚合物材料中添加抗氧剂和第三组分，按重量比计，聚合物材料︰抗氧剂︰第三组分＝100︰0.1～5︰0.1～5，其中，第三组分为石墨烯或纳米粘土。本发明利用石墨烯和纳米粘土的氧气阻隔效应及吸附自由基能力，结合抗氧剂这种有机小分子能够促进纳米填料的分散特性，通过同时加入石墨烯或纳米粘土和抗氧剂这一简单有效的方法，提高了聚合物用抗氧剂的抗氧化效率，还提高了聚合物材料的热氧稳定性能。
【专利说明】提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的方法

【技术领域】
[0001] 本发明属于聚合物材料热氧稳定性能的【技术领域】，特别涉及一种提高聚合物材料 用抗氧剂抗氧化效率的方法。

【背景技术】
[0002] 大多数塑料、橡胶、纤维、粘合剂等聚合物材料在加工、贮存和使用的过程中都会 不可避免地受到热、光、氧、或应力等外界作用发生老化降解，从而导致表面变粘、变色、龟 裂和脆化，物性和机械性能发生改变，进而使得材料失去使用价值。在工业上，通常可使用 氧化抑制剂即抗氧剂来抑制或延缓聚合物材料的氧化降解过程，延长材料的使用寿命。
[0003] 聚合物材料抗氧剂一般应满足以下要求：抗氧化能力良好，有良好的加工热稳定 性和低挥发性，与聚合物有良好的相容性、溶解性或乳化性，无毒或毒性较小，污染性及变 色性小。现有的抗氧剂品种繁多，主要包括胺类、酚类、硫化物类、磷化物类及其它类。
[0004] 现有研究表明，抗氧剂的抗氧效率与抗氧剂的分子结构密切相关：在苯酚分子中 引入烧基和轻基后可提1?其抗氧化能力；双烧基苯酌·比单烧基苯酌有更1?的抗氧化活性， 2,4或6位取代的苯酚有最好的抗氧化效果；取代酚的抗氧化活性随羟基屏蔽程度的提高 而增加，在2和6位上分别引入一个甲基和一个叔丁基可达到最大活性，但太大的屏蔽效应 反而使抗氧化活性下降；抗氧化活性还取决于羟基氧原子上的电子密度大小，电子密度越 大，0-H键越易断裂，抗氧化能力越强；提高抗氧剂分子量通常会减少抗氧剂的挥发性和相 容性，改善耐热性。
[0005] 此外，目前还报道有关于不同的抗氧剂之间存在协同效应和对抗效应，指出抗氧 剂之间若复配得当，不仅可以提高产品性能，增强抗氧效果，还可降低成本；但如果搭配不 当，不但起不到抗氧作用，可能还会加速聚合物的老化。
[0006] 可见，现有技术中抗氧剂的抗氧化效率可通过抗氧剂之间的合理复配提高，但是 并没有其他类物质与抗氧剂作用能够提高其抗氧化效率的相关报道。


【发明内容】

[0007] 本发明的目的提供一种提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的方法，通过在聚合 物材料中同时加入石墨烯或粘土等纳米片层材料和抗氧剂，从而大幅提高抗氧剂的抗氧化 效率，进一步改善聚合物材料的热氧稳定性。
[0008] 本发明的技术方案如下：
[0009] 本发明提供一种提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的方法，即在聚合物材料 中添加抗氧剂和第三组分，按重量比计，聚合物：抗氧剂：第三组分=100 : 0. 1?5 : 0. 1?5,其中，第三组分为石墨烯或纳米粘土。
[0010] 优选的，聚合物：抗氧剂：第三组分=100 : 0. 1?0. 5 : 0. 5?1。
[0011] 优选的，聚合物：抗氧剂：第三组分=1〇〇 : 〇. 5 : 1。
[0012] 进一步，所述提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的方法为：将聚合物、抗氧剂和 第三组分于聚合物的熔点之上热分解温度以下熔融共混即可。
[0013] 所述聚合物材料为聚烯烃、芳香族聚酯、脂肪族聚酯、聚酰胺树脂、聚苯乙烯、聚甲 基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚甲醛或聚偏二氟乙烯。
[0014] 进一步，所述聚烯烃为聚乙烯、聚丙烯；所述芳香族聚酯聚对苯二甲酸丁二醇酯、 聚对苯二甲酸乙二醇酯；所述聚酰胺树脂为尼龙6、尼龙66、尼龙12、尼龙610或尼龙6T。
[0015] 所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂或硫代类抗氧剂。
[0016] 优选的，所述受阻酚类抗氧剂选自3, 5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸、3, 5-二叔丁 基-4-羟基-苯丙酸、2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚、四[β - (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基） 丙酸]季戊四醇酯或β_ (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯中的一种；所述 亚磷酸酯类抗氧剂选自三（1，4 一二叔丁基苯基）亚磷酸酯、双（2, 4 一二叔丁基苯基）季 戊四醇二磷酸酯或双（十八烷基）季戊四醇二亚磷酸酯中的一种；所述硫代类抗氧剂选自 硫代二丙酸双十二醇酯、硫代二丙酸双十八醇酯或4, 4-硫代双（6-叔丁基-3-甲基苯酚） 中的一种。
[0017] 优选的，所述第三组分为石墨烯。
[0018] 石墨烯或纳米粘土在提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的用途，在聚合物材 料-抗氧剂复合体系中添加石墨烯或纳米粘土，按重量比计，聚合物材料：抗氧剂：石墨 烯/纳米粘土 = 100 : 〇. 1?5 : 0. 1?5 ;优选的，聚合物材料：抗氧剂：石墨烯/纳米 粘土 = 100 : 0. 1?0. 5 : 0. 5?1，更优选的，聚合物材料：抗氧剂：石墨烯/纳米粘土 =100 : 0. 5 : 1。
[0019] 石墨烯或纳米粘土用于提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率时，采用以下方式实 施：将聚合物材料、抗氧剂和石墨烯/纳米粘土于聚合物的熔点之上热分解温度以下熔融 共混即可。
[0020] 石墨烯或纳米粘土在提高聚合物材料热氧稳定性中的用途，即将石墨烯或纳米粘 土与抗氧剂同时添加到聚合物材料中，按重量比计，聚合物材料：抗氧剂：石墨烯/纳米 粘土 = 100 : 〇. 1?5 : 0. 1?5 ;优选的，聚合物材料：抗氧剂：石墨烯/纳米粘土 = 100 : 0. 1?0. 5 : 0. 5?1，更优选的，聚合物材料：抗氧剂：石墨烯或纳米粘土 = 100 : 0· 5 : 1 〇
[0021] 石墨烯或纳米粘土用于提高聚合物材料热氧稳定性时，采用以下方式实施：将聚 合物材料、抗氧剂和石墨烯/纳米粘土于聚合物的熔点之上热分解温度以下熔融共混即 可。
[0022] 本发明的有益效果：
[0023] 1)本发明能改善抗氧剂的抗氧化效率，有利于降低聚合物在加工和使用过程中降 解和老化的发生，扩大聚合物的加工温度窗口，拓宽聚合物制品的应用范围，在聚合物复合 材料理论研究和应用开发等方面具有重要意义。
[0024] 2)本发明还可以改善石墨烯/纳米粘土在聚合物基体中的分散，减少因团聚体的 存在所引起的缺陷；这种方法不需要石墨烯/纳米粘土表面功能化，不需要大量溶剂处理， 有利于环保。
[0025] 3)本发明所涉及的设备简单易得，加工工艺简单，有利于大规模制备具有高热氧 稳定性及其它综合性能的石墨烯基/纳米粘土聚合物复合材料的母料。

【专利附图】

【附图说明】
[0026] 图1是氧化石墨烯化学还原前后的AFM和XPS表征图：（a)氧化石墨烯的AFM图； (b)化学还原石墨烯的AFM图；（c)氧化石墨烯XPS的C Is分谱图；（d)化学还原石墨烯的 C Is分谱图。结果表明，化学还原后的石墨烯具有片层结构，片层厚度较氧化石墨烯的片层 厚度（0.9nm)有所下降，但表面仍含有含氧基团。
[0027] 图2是热还原石墨烯的表征结果图：(a)热还原石墨烯（TrG)的AMF照片，由图片 可以看出TrG是一种具有片层结构的材料，单片层厚度为0. 6nm ; (b)和（c)是TrG的SEM 图片，可以看出多层未剥离的TrG堆叠在一起形成蠕虫状结构；（d)是TrG和G0的对比图 片。对比发现G0经过热还原后体积发生剧烈膨胀，形成蓬松的结构；（e)是TrG的C Is分 谱图，可以看出TrG的表面还残留一些含氧基团；（f)是NG、G0和TrG的XRD图；由衍射图 谱可知，TrG没有明显的晶体衍射峰，说明TrG片层与片层之间不存在规整结构。
[0028] 图3是本发明实施例1制得的纯PP、PP/TrG、PP/A0和PP/AO/TrG复合材料的DSC 降解曲线图。
[0029] 图4是本发明实施例1制得的纯PP、PP/TrG、PP/A0和PP/AO/TrG复合材料在氮气 (a)和空气气氛（b)下的TGA降解曲线图。
[0030] 图5是本发明实施例1制得的PP/TrG复合材料不同放大倍数的SEM图（a、b)和 TEM图（c)，PP/AO/TrG复合材料不同放大倍数的SEM图（d、e)和TEM图（f)。
[0031] 图6本发明实例1制得的纯PP、PP/TrG、PP/A0和PP/AO/TrG复合材料的氧气渗透 系数。

【具体实施方式】
[0032] 本发明提供一种提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的方法，即在聚合物材料 中添加抗氧剂和第三组分，按重量比计，聚合物：抗氧剂：第三组分=100 : 0. 1?5 : 0. 1?5,其中，第三组分为石墨烯或纳米粘土。
[0033] 本发明通过在聚合物中同时添加抗氧剂和石墨烯或纳米粘土，所得到的聚合物/ 抗氧剂/石墨烯（纳米粘土）纳米复合材料相比聚合物/抗氧剂复合材料和聚合物/石墨 烯、聚合物/纳米粘土复合材料，石墨烯/纳米粘土在聚合物中的分散更加均匀，团聚体减 少，氧气阻隔性能、热氧稳定性能得到了显著地提高。
[0034] 本发明将聚合物、抗氧剂和第三组分于聚合物的熔点之上热分解温度以下熔融共 混时，可采用任意的熔融共混设备，如双螺杆挤出机、单螺杆挤出机、密炼机等。
[0035] 石墨烯或纳米粘土在提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的用途，在聚合物材料 /抗氧剂复合体系中添加石墨烯或纳米粘土，按重量比计，聚合物材料：抗氧剂：石墨烯/ 纳米粘土 = 100 : 0. 1?5 : 0. 1?5 ;优选的，聚合物材料：抗氧剂：石墨烯/纳米粘 土 = 100 : 0. 1?0. 5 : 0. 5?1，更优选的，聚合物材料：抗氧剂：石墨烯/纳米粘土 = 100 : 0· 5 : 1。
[0036] 石墨烯或纳米粘土在提高聚合物热氧稳定性中的用途，即将石墨烯或纳米粘土与 抗氧剂同时添加到聚合物中，按重量比计，聚合物：抗氧剂：石墨烯或纳米粘土 = 100 : 0. 1?5 : 0. 1?5。优选的，聚合物材料：抗氧剂：石墨烯/纳米粘土 = 100 : 0. 1? 0. 5 : 0. 5?1，更优选的，聚合物材料：抗氧剂：石墨烯/纳米粘土 = 100 : 0. 5 : 1。
[0037] 本发明中，所述聚合物材料为聚烯烃、芳香族聚酯、脂肪族聚酯、聚酰胺树脂、聚苯 乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚甲醛或聚偏二氟乙烯。
[0038] 进一步，所述聚烯烃为聚乙烯、聚丙烯；所述芳香族聚酯聚对苯二甲酸丁二醇酯、 聚对苯二甲酸乙二醇酯；所述聚酰胺树脂为尼龙6、尼龙66、尼龙12、尼龙610或尼龙6T。
[0039] 所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂或硫代类抗氧剂。
[0040] 进一步，所述受阻酚类抗氧剂选自3, 5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸、3, 5-二叔丁 基-4-羟基-苯丙酸、2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚、四[β - (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基） 丙酸]季戊四醇酯或β_ (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯中的一种；所述 亚磷酸酯类抗氧剂选自三（1，4 一二叔丁基苯基）亚磷酸酯、双（2, 4 一二叔丁基苯基）季 戊四醇二磷酸酯或双（十八烷基）季戊四醇二亚磷酸酯中的一种；所述硫代类抗氧剂选自 硫代二丙酸双十二醇酯、硫代二丙酸双十八醇酯或4, 4-硫代双（6-叔丁基-3-甲基苯酚） 中的一种。
[0041] 以下通过实施例对本发明进行进一步的具体描述。有必要在此指出的是以下实施 例只用于对本发明做进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域技术熟 练人员根据上述本
【发明内容】
对本发明做出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护 范围。
[0042] 本发明所用氧化石墨可以按照现有的技术制备而得，下述实施例按照下述方法制 得：
[0043] 首先将8g天然石墨（NG)和4g NaN03加入到1000ml的烧杯中，并随后加入200ml 的H2S04溶液，在冰水浴下搅拌混合；随后在1小时内逐渐将36. 00g ΚΜη04加入到反应体系 中，将温度保持在l〇°C以下并搅拌1小时；除去冰浴，将该体系在30°C下加热2小时，然后 在强力搅拌条件下将800ml水逐渐缓慢地加入到反应体系中，随后加入H 202 (3% )水溶液， 以还原体系中未反应的ΚΜη04，直至消失的冒泡；最后，用质量分数为2%的氯化氢溶液离心 洗涤产物，直至不能检测到氯离子、硫酸根离子为止；再用蒸馏水洗涤至中性，获得均匀的 悬浮液，经冷冻干燥后制得氧化石墨粉末。
[0044] 本发明所用高温热还原氧化石墨法（TrG)制得的石墨烯可以按照现有的技术制 备而得，下述实施例按照下述方法制得：
[0045] 将200mg干燥的氧化石墨放入石英管中，抽去石英管中的空气，之后缓缓通入氩 气，保持氩气流通2min ;之后将石英管放入预热到1050°C的管式炉中并放置20s，便可以得 到热还原的石墨烯粉末（TrG)，放入储存器皿中保存。图2是热还原石墨烯的表征结果图。
[0046] 本发明所用化学还原氧化石墨法制得的还原氧化石墨烯（rGO)可以按照现有的 技术制备而得，下述实施例按照下述方法制得：
[0047] 将0. 5g的氧化石墨加入到500ml水中，在800w的功率下超声分散30min，得到黄 棕色的氧化石墨烯悬浮液；之后将2. 45g氨水和0. 35g水合肼依次滴加到氧化石墨烯悬浮 液中，置于95°C的油浴中反应3小时；随着反应的进行，溶液逐渐变成了黑色；之后将反应 体系进行抽虑并用蒸馏水洗涤3次，将清洗后的石墨烯进行冷冻干燥处理，得到化学还原 石墨烯粉末（rGO)，放入储存器皿中保存。图1是氧化石墨烯化学还原前后的AFM和XPS表 征图。
[0048] 实施例1
[0049] 在等规PP中添加抗氧剂A0和TrG来提高PP热氧稳定性，具体原料及其重量比例 如表1所示。
[0050] 具体制备方法如下：
[0051] 第一步，首先按上述组分备料；
[0052] 第二步，首先将等规PP和热还原石墨烯（TrG)置于60°C烘箱干燥12小时；
[0053] 然后，将第二步得到的等规PP、TrG和A0投入转矩流变仪中密炼混合lOmin，加工 温度为180°C将复合物从转矩流变仪中取出剪碎。
[0054] 将得到的PP/AO/TrG复合材料通过模压成型压制成0. 5mm厚的薄片，用以测试材 料的阻隔性能，模压温度为190°C，压力为lOMPa。
[0055] 图3为纯PP、PP/TrG、ΡΡ/Α0和PP/AO/TrG复合材料的DSC降解曲线图；图4为纯 PP、PP/TrG、PP/A0和ΡΡ/ΑΟ/TrG复合材料在氮气（a)和空气气氛（b)下的TGA降解曲线图。
[0056] 图3和图4表明同时加入0. 5wt. %的A0和l.Owt. %的TrG后，复合材料的Ti (热 分解温度）最高，0ΙΤ(氧化诱导时间）也显著提高（表明石墨烯的加入可提高抗氧剂的抗 氧化效率），高于单独加入A0或TrG的0ΙΤ之和，说明A0与TrG能够相互协同抑制PP的降 解，其热氧稳定性能得到了显著的提升。热分解温度能够很好地评估聚合物材料的热氧稳 定性。
[0057] 图5为PP/TrG复合材料不同放大倍数的SEM图（a、b)和TEM图（c) ;PP/A0/TrG 复合材料不同放大倍数的SEM图（d、e)和TEM图（f)。图5表明PP基体中存在A0时，TrG 的团聚体数目减少，单层TrG的数量增多，表面其分散得到了改善。塑料的氧化诱导时间是 表征热氧稳定性的一个因素。
[0058] 图6为实例1制得的纯PP、PP/TrG、ΡΡ/Α0和PP/AO/TrG复合材料的氧气渗透系 数。结果表明PP/AO/TrG复合材料的氧气阻隔性能也有所提升。
[0059] 表1原料及其重量配比
[0060]

【权利要求】
1. 提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的方法，其特征在于，在聚合物材料中添加抗 氧剂和第三组分，按重量比计，聚合物材料：抗氧剂：第三组分=100 : 0. 1?5 : 0. 1? 5,其中，第三组分为石墨烯或纳米粘土。
2. 根据权利要求1所述的提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的方法，其特征在于， 聚合物材料：抗氧剂：第三组分=100 : 〇. 1?〇. 5 : 0. 5?1，优选的，聚合物材料：抗 氧剂：第三组分=100 : 0. 5 : 1。
3. 根据权利要求1或2所述的提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的方法，其特征在 于，所述提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的方法采用以下方式实施：将聚合物材料、抗 氧剂和第三组分于聚合物的熔点之上热分解温度以下熔融共混即可。
4. 根据权利要求1?3任一项所述的提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的方法，其 特征在于，所述聚合物材料为聚烯烃、芳香族聚酯、脂肪族聚酯、聚酰胺树脂、聚苯乙烯、聚 甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚甲醛或聚偏二氟乙烯；所述抗氧剂选自受阻酚类 抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂或硫代类抗氧剂； 进一步，所述聚烯烃为聚乙烯、聚丙烯；所述芳香族聚酯聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对 苯二甲酸乙二醇酯；所述聚酰胺树脂为尼龙6、尼龙66、尼龙12、尼龙610或尼龙6T ; 所述受阻酚类抗氧剂选自3, 5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸、3, 5-二叔丁基-4-羟基-苯 丙酸、2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四 醇酯或β_ (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯中的一种；所述亚磷酸酯类抗 氧剂选自三（1，4 一二叔丁基苯基）亚磷酸酯、双（2,4 一二叔丁基苯基）季戊四醇二磷酸 酯或双（十八烷基）季戊四醇二亚磷酸酯中的一种；所述硫代类抗氧剂选自硫代二丙酸双 十二醇酯、硫代二丙酸双十八醇酯或4, 4-硫代双（6-叔丁基-3-甲基苯酚）中的一种； 所述第三组分为石墨烯。
5. 石墨烯或纳米粘土在提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率的用途，在聚合物材 料-抗氧剂复合体系中添加石墨烯或纳米粘土，按重量比计，聚合物材料：抗氧剂：石墨 烯/纳米粘土 = 100 : 1?5 : 0. 1?5 ;优选的，聚合物材料：抗氧剂：石墨烯/纳米 粘土 = 100 : 0. 1?0. 5 : 0. 5?1，更优选的，聚合物材料：抗氧剂：石墨烯/纳米粘土 =100 : 0. 5 : 1。
6. 根据权利要求5所述的石墨烯或纳米粘土在提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率 的用途，其特征在于，石墨烯或纳米粘土用于提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效率时，采用 以下方式实施：将聚合物材料、抗氧剂和石墨烯/纳米粘土于聚合物的熔点之上热分解温 度以下熔融共混即可。
7. 根据权利要求5或6所述的石墨烯或纳米粘土在提高聚合物材料用抗氧剂抗氧化效 率的用途，其特征在于， 所述聚合物材料为聚烯烃、芳香族聚酯、脂肪族聚酯、聚酰胺树脂、聚苯乙烯、聚甲基丙 烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚甲醛或聚偏二氟乙烯； 所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂或硫代类抗氧剂； 进一步，所述聚烯烃为聚乙烯、聚丙烯；所述芳香族聚酯聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对 苯二甲酸乙二醇酯；所述聚酰胺树脂为尼龙6、尼龙66、尼龙12、尼龙610或尼龙6Τ ; 所述受阻酚类抗氧剂选自3, 5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸、3, 5-二叔丁基-4-羟基-苯 丙酸、2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇 酯或β - (3, 5-二叔丁基-4-轻基苯基）丙酸正十八碳醇酯中的一种； 所述亚磷酸酯类抗氧剂选自三（1，4 一二叔丁基苯基）亚磷酸酯、双（2, 4 一二叔丁基 苯基）季戊四醇二磷酸酯或双（十八烷基）季戊四醇二亚磷酸酯中的一种； 所述硫代类抗氧剂选自硫代二丙酸双十二醇酯、硫代二丙酸双十八醇酯或4, 4-硫代 双（6-叔丁基-3-甲基苯酚）中的一种。
8. 石墨烯或纳米粘土在提高聚合物材料热氧稳定性中的用途，即将石墨烯或纳米粘土 与抗氧剂同时添加到聚合物材料中，按重量比计，聚合物材料：抗氧剂：石墨烯/纳米粘 土 = 100 : 0. 1?5 : 0. 1?5 ;优选的，聚合物材料：抗氧剂：石墨烯/纳米粘土 = 100 : 0. 1?0. 5 : 0. 5?1，更优选的，聚合物材料：抗氧剂：石墨烯或纳米粘土 = 100 : 0. 5 : 1〇
9. 根据权利要求8所述的石墨烯或纳米粘土在提高聚合物材料热氧稳定性中的用途， 其特征在于，石墨烯或纳米粘土用于提高聚合物材料热氧稳定性时，采用以下方式实施：将 聚合物材料、抗氧剂和石墨烯/纳米粘土于聚合物的熔点之上热分解温度以下熔融共混即 可。
10. 根据权利要求8或9所述的石墨烯或纳米粘土在提高聚合物材料热氧稳定性中的 用途，其特征在于， 所述聚合物材料为聚烯烃、芳香族聚酯、脂肪族聚酯、聚酰胺树脂、聚苯乙烯、聚甲基丙 烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚甲醛或聚偏二氟乙烯； 所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂或硫代类抗氧剂； 进一步，所述聚烯烃为聚乙烯、聚丙烯；所述芳香族聚酯聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对 苯二甲酸乙二醇酯；所述聚酰胺树脂为尼龙6、尼龙66、尼龙12、尼龙610或尼龙6Τ ; 所述受阻酚类抗氧剂选自3, 5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸、3, 5-二叔丁基-4-羟基-苯 丙酸、2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚、四[β - (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇 酯或β - (3, 5-二叔丁基-4-轻基苯基）丙酸正十八碳醇酯中的一种； 所述亚磷酸酯类抗氧剂选自三（1，4 一二叔丁基苯基）亚磷酸酯、双（2, 4 一二叔丁基 苯基）季戊四醇二磷酸酯或双（十八烷基）季戊四醇二亚磷酸酯中的一种； 所述硫代类抗氧剂选自硫代二丙酸双十二醇酯、硫代二丙酸双十八醇酯或4, 4-硫代 双（6-叔丁基-3-甲基苯酚）中的一种。
【文档编号】C08K3/04GK104098790SQ201410380179
【公开日】2014年10月15日 申请日期:2014年8月5日 优先权日:2014年8月5日
【发明者】黄亚江, 杨俊龙, 吕亚栋, 杨其, 李光宪 申请人:四川大学