Dmep分子印迹固相萃取柱填充材料的制备方法
【专利摘要】本发明公开一种DMEP分子印迹固相萃取柱填充材料的制备方法，其包括步骤：将反应原料模板分子DMEP、4-乙烯苯硼酸、交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯加入到致孔剂乙醇和水中，混合均匀后，再加入引发剂偶氮二异丁腈，经脱气、充氮后，密封在40～80℃温度下反应20～48h，获得初步的分子印迹聚合物；将初步的分子印迹聚合物研磨到粒度15～80μm，用甲醇、乙酸和水的混合溶剂进行索氏提取，用丙酮反复沉降除去细小的颗粒，得到DMEP分子印迹固相萃取柱填充材料。本发明能简便、高效、专一的从样品中分离富集邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯，达到DMEP前处理快速、高效的目的。
【专利说明】DMEP分子印迹固相萃取柱填充材料的制备方法
[0001]
【技术领域】
[0002] 本发明涉及化合物的制备技术，尤其是涉及一种邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯 (DMEP)分子印迹固相萃取填充材料的制备方法。
[0003]
【背景技术】
[0004] 邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯，缩写DMEP，主要做为增塑剂(塑化剂)使用，添加到塑 料中以增强弹性、透明度、耐用性和使用寿命，邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯也可用来软化聚 氯乙烯（PVC)。它被普遍应用于各种塑料制品、玩具、纺织类等产品中，通常被用做各种塑料 类制品、玩具的增塑剂，然而，近些年来，越来越多的邻苯二甲酸酯被发现广泛用于纺织品 用做杀虫剂、整理剂等多种用途，当然，也不排除有在生产过程中被污染的情况。
[0005] 研究表明，DMEP具有雌激素的特征及抗雄激素生物效应，可通过饮水、进食、皮肤 接触和呼吸等途径进入人体，会干扰人体的正常的内分泌功能，在体内长期积累会导致畸 形、癌变和突变。有临床医学证明，邻苯二甲酸盐会在人体内积聚，并有可能导致癌症。该 物质被欧盟列为CMR物质(致癌、致诱变、致生殖毒性物质)。
[0006] 分子印迹固相萃取（Molecularly Imprinted Solid-Phase Exaction，MISPE)是 利用MIP选择性吸附机理制备SPE填料，不仅可以提高SPE净化效果，实现低浓度残留的富 集，提高检测方法的灵敏度，而且可以实现SPE柱的多次重复使用，降低检测成本。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于针对现有的技术的不足，提供一种邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯 分子印迹固相萃取柱填料的制备方法，使其能够简单、快速、高效测定食品和饲料中邻苯二 甲酸二甲基乙二醇酯残留量的选择性纯化和富集，可直接用于对邻苯二甲酸二甲基乙二醇 酯的特异选择性分离、高效富集。
[0008] 为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：一种DMEP分子印迹固相萃取柱填充 材料的制备方法，其包括步骤： a. 分子印迹聚合物的制备：将反应原料模板分子邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯、4-乙烯 苯硼酸、交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯按1 : (2?6) : (20?60)的摩尔比加到12?40mL 致孔剂中，混合均匀后，再按模板分子与引发剂偶氮二异丁腈的摩尔比为1 :(〇. 5?1. 5)的 比例，加入偶氮二异丁腈，经脱气、充氮后，密封在40?80°C温度下反应20?48h，获得初 步的邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯分子印迹聚合物； b. 将上述初步的分子印迹聚合物研磨到粒度15?80 μ m，用甲醇、乙酸和水的混合溶 剂进行索氏提取，甲醇和乙酸及水的体积比为（60?80): (20?10):(20?10)，提取时间 24?72h，用乙腈反复清洗去除乙醇和乙酸，至中性为止； C.用三氯甲烷反复沉降，以除去细小的颗粒，得到邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯分子印 迹固相萃取柱填充材料； 其中，致孔剂为体积比为4:1的二氯甲烷与丙酮的混合溶剂。
[0009] 其中，步骤a在40?80°C温度下反应20?48h时进行充氮保护处理。
[0010] 其中，制备得到的DMEP分子印迹固相萃取柱填充材料的平均粒径为15?85 μ m。
[0011] 由于邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯分子印迹聚合物是一种具有特定空间结构和有 效功能基团的交联聚合物，它对邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯分子的立体结构具有"记忆"功 能，用此分子印迹聚合物材料装填于聚丙烯柱体内，制得邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯分子 印迹固相萃取柱，对食品、食品接触材料、塑料制品、玩具、纺织类中邻苯二甲酸二甲基乙二 醇酯具有高选择性的分离、富集和纯化作用。
[0012] 邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯分子印迹固相萃取柱层析法较普通溶剂萃取法、普通 阳离子聚合物基体填料萃取柱简便、高效，具有专一选择性，可实现邻苯二甲酸二甲基乙二 醇酯残留的高纯化及低残留检测。
【具体实施方式】
[0013] 下面将结合具体的实施例对本发明的技术方案作进一步的解释和说明。
[0014] 实施例1 邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯（DMEP)分子印迹固相萃取柱填充材料的制备，具体原料用 用量见表1。
[0015] 表1反应原料及用量
【权利要求】
1. DMEP分子印迹固相萃取柱填充材料的制备方法，其特征在于，该方法包括步骤： a. DMEP分子印迹聚合物的制备：将反应原料模板分子邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯、 4-乙烯苯硼酸、交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯按1 : (2?6): (20?60)的摩尔比加到12? 40mL致孔剂中，混合均匀后，再按模板分子与引发剂偶氮二异腈的摩尔比为1 :(0.5? 1. 5)的比例，加入偶氮二异丁腈，经脱气、充氮后，密封在40?80°C温度下反应20?48h， 获得初步的DMEP分子印迹聚合物； b. 将上述粗的分子印迹聚合物研磨到粒度15?85 μ m，用乙酸乙酯、乙酸和水的混合 溶剂进行索氏提取，甲醇和乙酸及水的体积比为（60?80): (20?10): (20?10)，提取时 间24?72h，用丙酮反复清洗去除乙醇和乙酸至中性为止； 用丙酮反复沉降，以除去细小的颗粒，得到DMEP分子印迹固相萃取柱填充材料； 其中，致孔剂为体积比为4:1的二氯甲烷与丙酮的混合溶剂。
2. 根据权利要求1所述的DMEP分子印迹固相萃取柱填充材料的制备方法，其特征在 于，步骤a在40?80°C温度下反应20?48h时进行充氮保护处理。
3. 根据权利要求1所述的DMEP分子印迹固相萃取柱填充材料的制备方法，其特征在 于，制备得到的DMEP分子印迹固相萃取柱填充材料的平均粒径为15?85 μ m。
【文档编号】C08F212/14GK104231171SQ201410467678
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2014年9月15日 优先权日:2014年9月15日
【发明者】邵秋荣, 方邢有, 周长征, 周小丽, 刘秀珠 申请人:刘秀珠