含有反式异戊二烯-丁二烯共聚物的橡胶共混物的制作方法

含有反式异戊二烯-丁二烯共聚物的橡胶共混物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及包含橡胶组合物的轮胎部件，所述橡胶组合物包含：（1）约2phr至约45phr的具有约4wt%至约16wt%的丁二烯重复单元和约84wt%至约96wt%的异戊二烯重复单元的反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物，其中所述反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物具有在约35至约80范围内的门尼ML1+4粘度；和（2）约55phr至约98phr的至少一种其它弹性体，优选基于二烯的弹性体。最优选的轮胎部件是包含帘线加强性并且需要足够的生胶强度以提高轮胎建造和成型过程从而维持在最终的固化轮胎中帘线的完整性的那些。
【专利说明】含有反式异戊二婦-T二婦共聚物的橡胶共混物

【技术领域】
[0001] 本发明涉及包含橡胶组合物的轮胎部件，所述橡胶组合物包含；（1)约化虹至约 45p虹的具有约4wt%至约16wt%的下二帰重复单元和约84wt%至约96wt%的异戊二帰重复 单元的反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物，其中所述反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物 具有在约35至约80范围内的口尼ML 1+4粘度；和（2)约55p虹至约98地r的至少一种其 它弹性体，优选基于二帰的弹性体。最优选的轮胎部件是包含帘线加强性并且需要足够的 生胶强度W提高轮胎建造和成型过程从而维持在最终的固化轮胎中帘线的完整性的那些。
[0002] 发明背景 未硫化橡胶的强度通常被称为"生胶强度"。它是未固化橡胶配制物的拉伸强度或拉伸 模量。其通常依据所关注的纯的橡胶或橡胶配制物的应力-应变特征来定量。生胶强度也 可W被认为是指应力伸长率、拉伸强度和蠕变。ASTM D6746为生胶强度定量提供了测试方 法。测量生胶强度的标准测试也描述在国际标准ISO 9026中。在任何情况下，具有足够的 生胶强度在将橡胶和橡胶配制物加工成有用的产品中很重要。生胶强度是橡胶状聚合物的 性质，该允许其被构建成多种部件制品，而在组装之后和在引发固化操作之前几乎没有或 没有组装部件的松动（release)或相对运动。
[0003] 为了获得良好的橡胶加工特性，高水平的生胶强度通常是合意的。对于所有其中 伸长占主导地位的加工操作，其是特别重要的特征。例如，橡胶配制物需要足够的生胶强度 W在挤出、压延和轮胎建造操作中表现良好。换句话说，对于橡胶混合物而言，具有构建成 橡胶复合材料(例如轮胎)的足够的生胶强度是重要的。对于构建大型轮胎中使用的橡胶和 橡胶混合物而言特别重要的是具有高水平的生胶强度W使得轮胎的橡胶层在轮胎建造过 程期间粘合在一起。该在建造子午线轮胎的第二阶段和建造用于卡车、工业设备和推±机 的大型轮胎中是特别重要的。在其中使用显示出差的生胶强度的橡胶混合物来建造生胎的 情况下，轮胎在固化前在轮胎建造过程的第二阶段中的膨胀期间可能无法保持空气。
[0004] 天然橡胶固有地显示出相对高水平的生胶强度。因此，其通常在建造用于卡车、工 业设备、采矿设备和推±机的大型轮胎中。然而，在一些应用中，进一步提高天然橡胶的生 胶强度W更容易地促进轮胎建造过程将是合乎人意的。多年W来，已经考虑了许多提高橡 胶配制物的生胶强度的方法。然而在商业应用中提高天然橡胶的生胶强度已经被证明是艰 巨的任务。
[0005] 美国专利4, 094, 831表明合成弹性体的生胶强度可W通过由各种形成合成弹性 体的单体中的至少一类与含环氧基的单体形成互聚物而得W改善。在本发明的实践中所采 用的形成弹性体的单体包括至少一种具有4-10个碳原子的共辆二帰、具有2-14个碳原子 的帰姪和具有4-6个碳原子的二帰，和它们的组合。美国专利4, 094, 831描述的互聚物优 选与合成弹性体或天然橡胶(顺式-1，4-聚异戊二帰）共混并且用于各种工业应用中，例如 用于包括子午线卡车轮胎胎体在内的轮胎胎体中。美国专利4, 094, 831表明如果采用少量 的环氧交联剂，生胶强度可W进一步得W改善。合适的交联剂的实例包括单胺和多胺、单酸 酢和多酸酢（polyanhy化ides)，W及一元駿酸和多元駿酸。
[0006] 美国专利4, 103, 077和美国专利4, 124, 750公开了通过使用二醜脱化合物交联合 成弹性体来改善它们的生胶强度的技术。美国专利4, 103, 077更具体地公开了改善合成弹 性体的生胶强度的方法，包括将合成弹性体与少量具有式NH2-NH-CO-R-CO-NH-NH2的二醜 脱化合物混合W形成混合物，其中R是具有2-10个碳原子的焼基，所述合成弹性体是由包 含含有4-10个碳原子的二帰的单体、含有4-10个碳原子的二帰的共聚单体（W形成共聚 物），和含有4-10个碳原子的二帰的共聚单体与含有2至约14个碳原子的帰姪单体（W 形成共聚物）的溶液聚合制成的；通过部分交联所述弹性体而产生实现小于硫化的弹性体 的改善的生胶强度的弹性体；并且在约125 np巧2"C)至约300 np (149"〇的温度下加热 所述弹性体二醜脱混合物。该些专利进一步公开了一种具有改善的生胶强度的合成弹性体 组合物，其包含部分交联和非硫化的合成弹性体；每100份所述弹性体约0. 25至约2. 0重 量份的具有式NH2-NH-CO-R-CO-NH-NH2的二醜脱化合物，其中R是具有2-10个碳原子的焼 基，所述合成弹性体由选自具有4-10个碳原子的二帰的单体、具有4-10个碳原子的二帰的 共聚单体（W形成共聚物），和具有4-10个碳原子的二帰的共聚单体与具有2至约14个碳 原子的帰姪单体（W形成共聚物）制成。
[0007] 美国专利4, 124, 546公开了由选自至少一种具有4-10个碳原子的共辆二帰、具有 2-14个碳原子的帰姪连同具有4-6个碳原子的二帰，和其组合的单体制备的弹性体的改善 的生胶强度可W通过添加一定量的聚二甲基下二帰化合物W形成具有约〇°c至约locrc的 玻璃化转变温度的共混物实现。所述聚二甲基下二帰化合物可W是仅二甲基下二帰的均 聚物、二甲基下二帰与单体(例如下二帰、异戊二帰、间戊二帰、丙帰膳、偏氯己帰、己帰基化 巧、甲基丙帰酸和己帰基取代的芳族化合物）的各种组合的共聚物、H元聚合物或四元聚合 物。
[0008] 美国专利4, 198, 324和美国专利4, 243, 561公开了弹性体的生胶强度可W通过添 加半结晶的下帰聚合物得W改善，所述半结晶的下帰聚合物例如为聚下帰和由1-下帰单 体和至少一种选自a-帰姪、非共辆的二帰和非共辆的多帰的单体制成的互聚物。所述半 结晶的下帰聚合物与期望的弹性体(例如天然或合成顺式-1,4-聚异丙帰）或由选自具有 4-10个碳原子的共辆二帰的单体制成的合成弹性体、所述二帰它们之间的互聚物或与具 有8-12个碳原子的己帰基取代的芳族姪化合物的互聚物、或聚亚帰基（polya化enylenes) 混合。下帰聚合物与弹性体的混合或共混可W通过常规的方法，例如胶泥揽拌（cement mixing)或塑炼进行。
[0009] 美国专利4, 254, 013表明天然或合成顺式-1，4-聚异戊二帰和合成弹性体的弹性 体共混物的生胶强度可W通过向合成弹性体的链中加入可离子化的化合物得W改善。所述 可离子化的化合物可W通过与形成合成弹性体的单体的常规聚合而被并入到合成弹性体 的链中，并且所述化合物的可离子化基团将是弹性体链或主链的侧链。所述可离子化基团 与容易离子化的金属碱（metal base)或盐结合。该结合获得了具有大大改善的生胶强度 的共混物。


【发明内容】

[0010] 本发明是基于W下发现，即某种反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物可W并入天 然橡胶或合成弹性体中W改善其生胶强度。在本发明的实践中使用的反式-1,4-异戊二 帰-下二帰共聚物包含约4wt%至约16wt%的1，3-下二帰重复单元和约84wt%至约96wt〇/〇 的异戊二帰重复单元。在本发明的实践中采用的反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物还通 常具有在约35至约80范围内的口尼ML1+4粘度并且通常具有在3(TC至65C范围内的烙 点。
[0011] 本发明更具体地涉及一种橡胶组合物，其包含；（1)约化虹至约45p虹的具有约 4wt%至约16wt%的1, 3-下二帰重复单元和约84wt%至约96wt%的异戊二帰重复单元的反 式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物，其中所述反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物具有在 约35至约80范围内的口尼ML 1+4粘度；和（2)约55p虹至约98地r的至少一种其它弹性 体。
[0012] 本发明还公开了一种轮胎，其包括通常环形的胎体、周向带束（belt)、覆盖层 (overlay)，和外周胎面、两个间隔的胎圈、由胎圈至胎圈延伸的至少一个帘布层（ply)、 胎圈包布（chafer)、H角胶（apex)、内衬和由所述胎面至所述胎圈径向延伸并且连接所 述胎面和所述胎圈的侧壁，其中该些轮胎部件的至少一个包含橡胶共混物，所述橡胶共混 物包含；（1)约化虹至约45p虹的具有约4wt%至约16wt%的1, 3-下二帰重复单元和约 84wt%至约96wt%的异戊二帰重复单元的反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物，其中所述反 式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物具有在约35至约80范围内的口尼ML 1+4粘度；和（2) 约55p虹至约98地r的至少一种其它弹性体。该橡胶共混物的优选的部件为带束、帘布层 和覆盖层混合物，其包含各种类型的增强连续帘线。
[001引具体地，本发明涉及W下方面： 1. 一种橡胶组合物，其包含；（1)约化虹至约45地r的具有约4wt%至约16wt%的 1，3-下二帰重复单元和约84wt%至约96wt%的异戊二帰重复单元的反式-1，4-异戊二 帰-下二帰共聚物，其中所述反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物具有在约35至约80范 围内的口尼ML 1+4粘度；和（2)约55p虹至约98地r的至少一种其它弹性体。
[0014] 2.如方面1中所述的橡胶组合物，其中所述其它弹性体包含衍生自异戊二帰的 重复单元。
[0015] 3.如方面1中所述的橡胶组合物，其中所述其它弹性体包含衍生自1，3-下二帰 的重复单元。
[0016] 4.如方面1中所述的橡胶组合物，其中所述其它弹性体选自天然橡胶、合成聚 异戊二帰均聚物橡胶、聚下二帰橡胶、苯己帰-下二帰橡胶、异戊二帰-下二帰橡胶、苯己 帰-异戊二帰橡胶和苯己帰-异戊二帰-下二帰橡胶。
[0017] 5.如方面1中所述的橡胶组合物，其中所述其它弹性体是天然橡胶。
[0018] 6.如方面1中所述的橡胶组合物，其中所述反式-1,4-异戊二帰-下二帰共聚物 含有5wt%至20wt%的1，3-下二帰重复单元和80wt%至95wt%的异戊二帰重复单元。
[0019] 7.如方面6中所述的橡胶组合物，其中所述反式-1,4-异戊二帰-下二帰共聚物 具有在40至75范围内的口尼ML 1+4粘度。
[0020] 8.如方面7中所述的橡胶组合物，其中所述橡胶组合物包含化虹至30p虹的反 式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物和70p虹至97地r的其它弹性体。
[0021] 9.如方面8中所述的橡胶组合物，其中所述反式-1,4-异戊二帰-下二帰共聚物 具有在30至65C范围内的烙点。
[0022] 10.如方面9中所述的橡胶组合物，其中所述反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚 物含有5wt%至lOwt%的1, 3-下二帰重复单元和90wt%至95wt%的异戊二帰重复单元。
[0023] 11.如方面10中所述的橡胶组合物，其中所述反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚 物具有在45至70范围内的口尼ML1+4粘度。
[0024] 12.如方面11中所述的橡胶组合物，其中所述橡胶组合物包含5p虹至20p虹的 反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物和80p虹至95地r的其它弹性体。
[00巧]13.如方面12中所述的橡胶组合物，其中所述反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚 物具有在55至65范围内的口尼ML1+4粘度。
[0026] 14.如方面12所述的橡胶组合物，其中所述橡胶组合物进一步包含补强填充剂。
[0027] 15.如方面14中所述的橡胶组合物，其中所述补强填充剂是炭黑。
[0028] 16.如方面14中所述的橡胶组合物，其中所述补强填充剂是二氧化娃。
[0029] 17. -种轮胎，包括通常环形的胎体，其具有外周胎面、两个间隔的胎圈、由胎圈 至胎圈延伸的至少一个帘布层和由所述胎面至所述胎圈径向延伸并且连接所述胎面和所 述胎圈的侧壁，其中所述外周胎面适于地面接触，其中所述外周胎面包含方面1中所述的 橡胶组合物。
[0030] 18. -种轮胎，包括通常环形的胎体，其具有外周胎面、两个间隔的胎圈、由胎圈 至胎圈延伸的至少一个帘布层和由所述胎面至所述胎圈径向延伸并且连接所述胎面和所 述胎圈的侧壁，其中所述外周胎面适于地面接触，其中所述侧壁包含方面1中所述的橡胶 组合物。
[0031] 19.如方面17中所述的轮胎，其中所述轮胎是充气轮胎。
[0032] 20.如方面17中所述的轮胎，其中所述轮胎是非充气轮胎。

【具体实施方式】
[0033] 通过简单地将约化虹（每100重量份的橡胶的份数）至约45p虹的反式-1，4-异 戊二帰-下二帰共聚物与约55p虹至约98地r的至少一种其它弹性体(优选的弹性体是基 于二帰的并且由合成或天然高顺式-1，4-聚异戊二帰构成）共混制备本发明的橡胶组合 物。对于所述反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物而言重要的是包含约4wt%至约16wt%的 1，3-下二帰重复单元和约84wt%至约96wt%的异戊二帰重复单元。对于所述反式-1，4-异 戊二帰-了二帰共聚物而言同样重要的是具有在约35至约80范围内的口尼ML 1+4粘度。
[0034] 在本发明的实践中采用的反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物将更典型地包含 6wt%至14wt%的1，3-下二帰重复单元和约86wt%至约94wt%的异戊二帰重复单元。所述 反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物将优选包含8wt%至12wt%的1，3-下二帰重复单元和 88wt%至约92wt%的异戊二帰重复单元。在大多数情况下，所述反式-1，4-异戊二帰-下二 帰共聚物将具有在40至75范围内的口尼ML 1+4粘度并且将典型地具有在约45至约70 范围内的口尼ML 1+4粘度。所述反式-1,4-异戊二帰-了二帰共聚物将优选具有在约50 至约60范围内的口尼ML 1+4粘度。在本发明的实践中采用的反式-1,4-异戊二帰-了二 帰共聚物还可W特征在于其具有在约3(TC至约65C范围内的烙点。
[00巧]所述反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物可W被并入到各种各样的橡胶聚合物中 W改善其生胶强度。例如，可W使用所述反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物改善几乎任 何含有帰属不饱和度的橡胶或弹性体的生胶强度。短语"含有帰属不饱和度的橡胶或弹性 体"或"基于二帰的弹性体"旨在包括天然橡胶和其各种原始和再生形式二者，W及各种合 成橡胶。在本说明书中，术语"橡胶"和"弹性体"可W互换使化除非另有指明。术语"橡 胶组合物"、"混合橡胶"、"橡胶混合物"和"橡胶配制物"可互换使用W表示已经与各种成分 和材料共混或混合的橡胶，并且该些术语对于橡胶混合或橡胶配混领域的技术人员是公知 的。
[0036] 可W并入反式-1,4-异戊二帰-下二帰共聚物W改善其生胶强度的合成聚合物的 一些代表性实例包括下二帰和其同系物和衍生物(例如甲基下二帰、二甲基下二帰和戊二 帰）的均聚产物，W及共聚物，例如由下二帰或其同系物或衍生物与其它不饱和单体形成的 那些。后者可W包括快姪（即己帰基己快)、帰姪（即，异下帰，其与异戊二帰共聚W形成下基 橡胶)、己帰基化合物（即，丙帰酸或丙帰膳，其与下二帰聚合W形成NBR)、甲基丙帰酸、和苯 己帰(其与下二帰聚合形成SBRXW及己帰基醋和各种不饱和的酵、丽和離，例如丙帰酵、甲 基异丙帰基丽和己帰基己基離。
[0037] 可W用于制备本发明的橡胶组合物的合成橡胶的具体实例包括氯下橡胶(聚氯下 帰)、聚下二帰(包括顺式-1，4-聚下二帰)、聚异戊二帰(包括顺式-1，4-聚异戊二帰)、下 基橡胶、团代下基橡胶(例如氯下基橡胶或漠下基橡胶)、苯己帰/异戊二帰/下二帰橡胶、 1,3-下二帰或异戊二帰与单体（如苯己帰、丙帰膳和甲基丙帰酸甲醋）的共聚物、W及己帰 /丙帰H元共聚物，也被称为己帰/丙帰/二帰单体（EPDM)，和具体地己帰/丙帰/二环戊 二帰H元共聚物。本发明的技术在改善天然橡胶、合成聚异戊二帰均聚物橡胶、聚下二帰橡 胶、苯己帰-下二帰橡胶、异戊二帰-下二帰橡胶、苯己帰-异戊二帰橡胶和苯己帰-异戊 二帰-下二帰橡胶的生胶强度上通常具有最大的益处。该些聚合物可W是星型支化的聚合 物，其与娃团化物或锡团化物结合，例如四氯化娃或四氯化锡。
[0038] 本发明的橡胶组合物通过使用任何可用于获得相对均匀的共混物的常规设备简 单地将反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物混入其它弹性体中制得。例如，可W使用已知 的混合技术将反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物在粉碎混合器上或在Banbu巧混合器中 混入到其它弹性体中。
[0039] 本发明的橡胶组合物还可W包含常规的补强填充剂，例如炭黑或二氧化娃。炭黑 通常W lOp虹至15化虹的量用作填充剂。所述炭黑可W具有9至145g/kg的楓吸收和34 至150cmVl00g的DBP值。在橡胶组合物中可W使用其它填充剂，包括但不限于微粒填充 齐U，包括超高分子量聚己帰（UHMWPE)，交联的微粒聚合物凝胶，和增塑的淀粉复合填充剂。 该些其它填充剂可1至30地r的量使用。
[0040] 所述橡胶组合物还可W包含最多70地r的加工油。加工油可W包括在橡胶组合 物中作为通常用于扩充弹性体的增量油。加工油还可W通过在橡胶混合期间直接加入该油 而包含在橡胶组合物中。所使用的加工油可W包括在弹性体中存在的增量油和在混合期间 添加的加工油二者。适合的加工油包括本领域已知的各种油，包括芳香油、链焼油、环焼油、 植物油和低PCA油，如MES、TDAE、SRAE和重环焼油。
[0041] 所述橡胶组合物可W进一步包含约10至约15化虹的二氧化娃。可W在橡胶混合 物中使用的娃质颜料包括常规的火成和沉淀娃质颜料(二氧化娃)。该些常规的二氧化娃可 W例如通过具有如使用氮气测量的BET表面积来表征。所述BET表面积可W在约40至约 600平方米/克的范围。常规二氧化娃还可W通过具有在约100至约400范围，或者在约 150至约300范围的邻苯二甲酸二下醋（DBP)吸收值来表征。
[0042] 本领域技术人员可W容易地理解所述橡胶组合物将通过在橡胶混合领域中通常 已知的方法混合，例如将各种硫賴可硫化的组成橡胶与各种通常使用的添加剂材料（例如 为硫给体）、固化助剂（例如活化剂和延迟剂）和加工助剂（例如油，树脂（包括增粘树脂 和增塑剂），填料，颜料，脂肪酸，氧化锋，蜡，抗氧化剂和抗莫氧剂W及胶溶剂）混合。如本 领域技术人员已知的，取决于硫賴可硫化和硫賴硫化的材料(橡胶）的预期用途，选择上述 添加剂并且W常规的量使用。硫给体的代表性实例包括元素硫(游离的硫)、二硫化胺、聚合 多硫化物和硫-帰姪加合物。在一个实施方案中，硫賴硫化剂是元素硫。硫賴硫化剂可W W 0. 5至8p虹范围，或者是1. 5至化虹的范围的量使用。如果使用，增粘剂树脂的典型的 量占约0. 5至约10地r，通常为约1至约5p虹。加工助剂的典型的量占约1至约50地r。抗 氧化剂的典型的量占约1至约5地r。代表性的抗氧化剂例如可W为二苯基-对-亚苯基二 胺和其它。抗莫氧剂的典型的量占约1至5phr。如果使用，脂肪酸(可W包括硬脂酸)的典 型的量占约0.5至约化虹。氧化锋的典型的量占约2至约5p虹。蜡的典型的量占约1至 约5phr。在许多情况下，使用微晶蜡。胶溶剂的典型的量占约0.1至约Ip虹。典型的胶溶 剂可W为例如五氯苯硫酷和二苯甲醜胺基二苯基二硫離。
[0043] 可W使用促进剂来控制硫化所需的时间和/或温度和改善硫化产品的性能。可W 使用单一的促进剂体系，即主促进剂。所述主促进剂可约0. 5至约4p虹范围的总量使 用。可W使用主促进剂和辅助促进剂的组合，其中辅助促进剂W较少的量使用，例如约0. 05 至约化虹，W活化和改善硫化产品的性能。该些促进剂的组合可W预期在最终性能上产生 协同效应并且比通过单独使用任一促进剂制备的那些多少更好。
[0044] 此外，可W使用延迟作用促进剂，其不受一般的加工温度所影响，但是在普通硫化 温度下产生令人满意的固化。也可W使用硫化延迟剂。可W使用的合适类型的促进剂为胺、 二硫化物、脈、硫脈、喔哇类、秋兰姆、次賴醜胺、二硫代氨基甲酸醋和黄原酸醋。
[0045] 包含反式-1,4-异戊二帰-下二帰共聚物的本发明的橡胶配制物可W利用热机械 混合技术混合。覆盖层橡胶配制物的混合可W通过橡胶混合领域的技术人员已知的方法实 现。例如，成分通常在至少两个阶段中混合，即，至少一个非生产性阶段后接生产性混合阶 段。包括硫賴硫化剂的最终固化剂通常在最终阶段中混入，其通常被称为"生产性"混合阶 段，其中混合通常在比先前非生产性混合阶段的混合温度低的温度或最终温度下发生。将 橡胶、二氧化娃和含硫的有机娃W及炭黑巧日果使用）在一个或多个非生产性混合阶段中混 合。术语"非生产性"和"生产性"混合阶段对橡胶混合领域的技术人员来说是公知的。包 含含硫有机娃化合物、可硫化的橡胶和通常至少部分二氧化娃的硫賴可硫化橡胶组合物应 当经受热机械混合步骤。热机械混合步骤通常包括在混合器或挤出机中机械加工一段合适 的时间W产生14CTC至19(TC的橡胶温度。热机械加工的合适的持续时间随着操作条件W 及组分的体积和性质的变化而变化。例如，热机械加工可W进行在约2分钟至约20分钟范 围内的持续时间。通常优选的将是使橡胶达到在约145C至约18(TC范围内的温度并且在 所述温度下保持约3分钟至约12分钟范围内的一段时间。通常更优选的将是使橡胶达到 约155C至约17CTC范围内的温度并且在所述温度下保持约5分钟至约10分钟范围内的一 段时间。
[0046] 采用本发明的充气轮胎的实例可W是竞赛轮胎、客车轮胎、安全轮胎、飞机轮胎、 农用轮胎、推±机轮胎、非公路用轮胎、中型卡车轮胎或任何充气或非充气轮胎。在一个实 例中，所述轮胎是客车轮胎或卡车轮胎。所述轮胎还可W是子午线轮胎或斜交轮胎。
[0047] 在已经用本发明的橡胶配制物构建轮胎之后，其可W使用普通轮胎固化周期来硫 化。根据本发明制备的轮胎可W在宽的温度范围内固化。然而，本发明的轮胎通常优选的 是在约132° C(270°巧至约166° C(330°巧范围的温度下固化。本发明的轮胎更典型 的是在约143° C(290°巧至约154° C(310°巧范围的温度下固化。可W使用任何通常 的硫化方法，例如在压机或模具中加热和/或用过热蒸汽或热空气加热。该些轮胎可W通 过各种对于本领域技术人员已知并且显而易见的方法构建、成形、模制和固化。
[004引本发明通过W下实施例示例，该些实施例仅用于示例的目的或其可W被实践的方 式而不被认为是限制本发明的范围。除非另有具体指明，否则份数和百分数按重量计。 [0049] 对比例1巧连施例2-4 在该系列实验中，通过将反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物与天然橡胶混合制备橡 胶配制物。还制备了不包含任何反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物的对照物并且W对比 的目的评价。通过将W下成分混合至天然橡胶对照物(实施例1)或包含90地r的天然橡胶 和lOp虹的各种反式-1，4-异戊二帰-下二帰共聚物的共混物中制备非生产性的橡胶混合 物： 炭黑 50地r 氧化锋 3 P虹 脂肪酸 1 phr 抗降解剂 1地r 加工油 4 P虹 随后测试所述未固化的橡胶配制物W测定共混物的物理性能。随后将所述橡胶配制物 与1.化虹的硫、1. 2p虹的促进剂和0. Ip虹的延迟剂混合W制备生产性配制物，其随后被固 化并且测试物理性能。固化和未固化的橡胶配制物的物理性能在表1中报道。

【权利要求】
1. 一种橡胶组合物，其特征在于包含：（1) 2phr至45phr的具有4wt%至16wt%的 1，3- 丁二烯重复单元和84wt%至96wt%的异戊二烯重复单元的反式-1，4-异戊二烯-丁二 烯共聚物，其中所述反式-1，4-异戊二烯-丁二烯共聚物具有在35至80范围内的门尼ML 1+4粘度；和（2) 55phr至98phr的至少一种其它弹性体。
2. 如权利要求1中所述的橡胶组合物，其特征在于所述其它弹性体包含衍生自异戊二 烯的重复单元。
3. 如权利要求1中所述的橡胶组合物，其特征在于所述其它弹性体包含衍生自1，3_丁 二烯的重复单元。
4. 如权利要求1中所述的橡胶组合物，其特征在于所述其它弹性体是天然橡胶。
5. 如权利要求1中所述的橡胶组合物，其特征在于所述橡胶组合物含有3phr至30phr 的反式-1，4-异戊二烯-丁二烯共聚物和70phr至97phr的其它弹性体。
6. 如权利要求1中所述的橡胶组合物，其特征在于所述反式-1，4-异戊二烯-丁二烯 共聚物含有5wt%至20wt%的1，3- 丁二烯重复单元和80wt%至95wt%的异戊二烯重复单元， 其中所述反式-1，4-异戊二烯-丁二烯共聚物具有在40至75范围内的门尼ML 1+4粘度。
7. 如权利要求1中所述的橡胶组合物，其特征在于所述反式-1，4-异戊二烯-丁二烯 共聚物具有在30°C至65°C范围内的熔点。
8. 如权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于所述橡胶组合物进一步包含选自炭黑 和二氧化硅的补强填充剂。
9. 一种轮胎，包括通常环形的胎体，其具有外周胎面、两个间隔的胎圈、由胎圈至胎圈 延伸的至少一个帘布层和由所述胎面至所述胎圈径向延伸并且连接所述胎面和所述胎圈 的侧壁，其中所述外周胎面适于地面接触，其特征在于所述外周胎面包含权利要求1中所 述的橡胶组合物。
10. -种轮胎，包括通常环形的胎体，其具有外周胎面、两个间隔的胎圈、由胎圈至胎圈 延伸的至少一个帘布层和由所述胎面至所述胎圈径向延伸并且连接所述胎面和所述胎圈 的侧壁，其中所述外周胎面适于地面接触，其特征在于所述侧壁包含权利要求1中所述的 橡胶组合物。
【文档编号】C08L7/00GK104513411SQ201410524353
【公开日】2015年4月15日 申请日期:2014年10月8日 优先权日:2013年10月8日
【发明者】P.H.桑斯特伦, 杨晓平, 花国智, J.J.戈登, D.R.贝哈 申请人:固特异轮胎和橡胶公司