一种吹塑成型的聚乙烯醇膜及其制备方法与流程

文档序号:11932969阅读:504来源:国知局

本发明涉及一种吹塑成型的聚乙烯醇膜,具体涉及中低端包装应用领域的聚乙烯醇膜。



背景技术:

PVA薄膜制备方法有溶液流延法和熔融挤出吹膜法,分别称为湿法和干法。溶液流延法工艺流程较长,产品质量不易控制,出膜率低,能耗高,设备投资大,所制备的PVA薄膜耐候性不佳,冬天湿度低时,薄膜易发脆,卷曲变形;夏天湿度较大时,薄膜发粘,尺寸不稳定。

熔融挤出成膜是将PVA与一些加工助剂混合造粒,而后进行熔融挤出成膜的干法制膜工艺。该工艺简单,出膜率高,能耗低,占地面积小,所制薄膜耐候性好,尺寸稳定。

由于聚乙烯醇是多羟基结构,存在分子间与分子内强氢键作用力,使得熔融温度与分解温度很接近,难以进行热塑加工。因而,市场上销售的PVA薄膜基本都采用的是溶液流延法工艺制成的流延膜。



技术实现要素:

本发明的目的在于提供一种采用吹塑工艺制得的高品质聚乙烯醇膜。

本发明的目的是通过以下措施实现的:

一种聚乙烯醇膜,采用将可熔融加工聚乙烯醇树脂吹塑成膜,其特征在于:所述聚乙烯醇膜的拉伸强度≥20MPa,所述可熔融加工聚乙烯醇树脂是由有效量的聚乙烯醇、增塑剂、软水和加工助剂组成,所述聚乙烯醇的聚合度(DP)为1000-3500、72(mol)%≤醇解度(DH)<99.9(mol)%,所述增塑剂为丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二异辛酸酯中的至少一种,所述加工助剂为滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯中的至少一种。

上述聚乙烯醇为普通聚乙烯醇或羧基改性聚乙烯醇。

上述聚乙烯醇膜,采用普通聚乙烯醇作为原料,聚乙烯醇膜透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa),所述聚乙烯醇的聚合度(DP)为1000-2400、72(mol)%≤醇解度(DH)<99.9(mol)%,所述加工助剂为滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯中的至少一种。

上述聚乙烯醇膜,采用羧基改性聚乙烯醇作为原料,聚乙烯醇膜透氧率 <30cm3/(m2*24h*0.1MPa),所述羧基改性聚乙烯醇是由醋酸乙烯单体与含有羧基的不饱和单体共聚后经醇解获得,其醇解度为80.0-99.9(mol)%、聚合度为1000~3500,羧基含量为0.1~20mol%;所述加工助剂为滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯中的至少一种。本发明羧基改性聚乙烯醇中含有羧基的不饱和单体是指含有一个以上COOH基团的不饱和羧酸、不饱和羧酸酯或不饱和酸酐,例如衣康酸、丙烯酸、顺丁烯二酸、丙烯酸丁酯、衣康酸酐、马来酸酐等等。

上述饱和脂肪族二羧酸酯是由含2-30个C原子,1-5个COOH基团的脂肪酸与含1-10个C原子,1-5个OH基团的脂肪醇酯化而成的,该饱和脂肪族二羧酸酯系列物料均为市售产品,例如杭州金诚助剂有限公司生产的牌号为G32、G36、G60等等的饱和脂肪族二羧酸酯。上述丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二异辛酸酯、滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯均为公知、市售产品。

本发明增塑剂有效降低了PVA的熔融加工温度;本发明软水一方面起增塑剂的作用,另一方面起溶胀作用、让PVA分子更好地吸收增塑剂与加工助剂。本发明加工助剂与PVA相容性好。上述可熔融加工聚乙烯醇树脂熔融温度得到有效降低、可用于熔融热塑加工成型,分解温度也得到提高、明显提高了可熔融加工聚乙烯醇树脂品质;同时,整个可熔融加工聚乙烯醇树脂体系润滑性好,放置不易吸潮、不粘连。

为了进一步改善本发明可熔融加工聚乙烯醇树脂的熔融加工性能、提高其品质,优选地,上述树脂由50-85份上述的聚乙烯醇、5-40份上述的增塑剂、5-35份上述的软水和0.1-15份上述的加工助剂组成。

为了更进一步提高所制得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂的分解温度、从而提高其品质,同时提高其耐候性,上述可熔融加工聚乙烯醇树脂是以有效量的聚乙烯醇、增塑剂、软水、加工助剂和交联剂为原料制得,所述交联剂为乙酸钙、乙酸锌、氯化铜、氯化锌、硼酸、硼砂中的至少一种。

为了更好地提高可熔融加工聚乙烯醇树脂的品质,更优选地,上述树脂以50-85份上述的聚乙烯醇、5-40份上述的增塑剂、5-35份上述的软水、0.1-15份上述的加工助剂和上述0.1-5份交联剂为原料制得。

上述可熔融加工聚乙烯醇树脂可以是任何形状,如颗粒状、圆柱体形、圆锥体形、正方体型、长方体型、片状、圆片状、S状、V形、中空圆柱体型、中 空圆锥体形、中空正方体型、中空长方体型中的至少任一形状。

上述可熔融加工聚乙烯醇树脂优选直径为0.5-15mm,高0.5-15mm的圆柱体。

本发明所述可熔融加工聚乙烯醇树脂通过吹塑方式将可熔融加工聚乙烯醇树脂制备成膜,主要用于制备双层薄膜,直接制成各种水溶袋子,用于中低端包装应用领域。如做农药、化工产品内包装衬袋,医院洗涤包装袋,垃圾袋等等。具体地:

上述吹塑成膜的聚乙烯醇膜的制备方法,包括以下步骤:

(1)将50-85份聚合物,5-40份增塑剂,5-35份软水,0.1-15份加工助剂,以任意顺序添加,在搅拌状态下混合均匀并升温至30-90℃,保持1/6-10小时;或者将50-85份聚合物,5-40份增塑剂,5-35份软水,0.1-15份加工助剂、0.1-5份交联剂以任意顺序添加,在搅拌状态下混合均匀并升温至30-90℃,保持1/6-10小时;

(2)将步骤(1)所述物料输送至螺杆挤出机中,在120-200℃温度,常压或加压条件下熔融挤出,冷却至20-40℃,经切粒机切粒造型制得可熔融加工聚乙烯醇树脂。

(3)将第(2)步所述树脂加热至熔融状态,熔融温度为130~190℃,经螺杆挤出吹塑成膜,进行热塑加工制成水溶聚乙烯醇薄膜。

上述第(1)步骤所述混合成分中含有交联剂时,还添加0.1-5份交联剂混合均匀。

上述第(1)步骤中物料的混合方式优选采用搅拌方式混合。

上述第(2)步骤中螺杆挤出机优选单螺杆挤出机。

上述第(2)步骤中螺杆挤出机分为喂料部分和螺杆熔融挤出部分,其中喂料部分的喂料仓采用带有搅拌器的喂料仓。

上述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为130~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

本发明分别可得到高温水溶的聚乙烯醇膜、中温水溶的聚乙烯醇膜、常温水溶的聚乙烯醇膜。

制备常温水溶的聚乙烯醇膜,可熔融加工聚乙烯醇树脂由有效量的常规聚乙烯醇、增塑剂、软水和加工助剂组成,其中聚乙烯醇的聚合度(DP)为1000-2400、 72(mol)%≤醇解度(DH)<90(mol)%。优选地,所述增塑剂为质量比2-5∶0-3∶1-4的丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二异辛酸酯组成,所述加工助剂为质量比1-3∶2-5∶0-2∶1-6的滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯组成。为了更好地提高热塑性聚乙烯醇树脂的品质,原料中包括交联剂。或者,可熔融加工聚乙烯醇树脂由有效量的羧基改性聚乙烯醇、增塑剂、软水和加工助剂组成,所述羧基改性聚乙烯醇采用由醋酸乙烯单体与衣康酸单体共聚后经醇解获得,其醇解度为80.0-90.0(mol)%、聚合度为1000~3500、羧基含量为0.1~20mol%;上述增塑剂为质量比1-2∶0-4∶3-5的丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二异辛酸酯组成,所述加工助剂为质量比0-2∶0-3∶2-4∶1-3的滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯组成。为了更好地提高热塑性聚乙烯醇树脂的品质,原料中包括交联剂,上述交联剂优选为为质量比0-3∶0-2∶0-4∶0-5∶3-5∶2-4的乙酸钙、乙酸锌、氯化铜、氯化锌、硼酸和硼砂组成。

制备中温水溶的聚乙烯醇膜:其可熔融加工聚乙烯醇树脂由有效量的常规聚乙烯醇、增塑剂、软水和加工助剂组成,其中所述聚乙烯醇的聚合度(DP)为1000-2400、90(mol)%≤醇解度(DH)<95(mol)%。优选地,所述增塑剂为质量比0-1∶4-4.5∶2-3的丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二异辛酸酯组成,所述加工助剂为质量比1-3∶0-1∶2.5-3.5∶2-4的滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯组成。为了更好地提高热塑性聚乙烯醇树脂的品质,原料中包括交联剂,交联剂优选为质量比0-1∶1-2∶0-2∶0-3∶3-4∶1-2的乙酸钙、乙酸锌、氯化铜、氯化锌、硼酸和硼砂组成。或者,可熔融加工聚乙烯醇树脂由有效量的羧基改性聚乙烯醇、增塑剂、软水和加工助剂组成,所述羧基改性聚乙烯醇采用由醋酸乙烯单体与衣康酸单体共聚后经醇解获得,其90.0(mol)%<醇解度<95(mol)%、聚合度为1000~3500、羧基含量为0.1~20mol%;上述增塑剂为质量比2-3∶3-4∶4-6的丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二异辛酸酯组成,所述加工助剂为质量比4-5∶0-6∶3-5∶2-4的滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯组成。为了更好地提高热塑性聚乙烯醇树脂的品质,原料中包括交联剂,所述交联剂为质量比3-5∶1-2∶0-3∶1-2∶4-6∶5-7的乙酸钙、乙酸锌、氯化铜、氯化锌、硼酸和硼砂组成。

制备高温水溶的聚乙烯醇膜,可熔融加工聚乙烯醇树脂由有效量的聚乙烯 醇、增塑剂、软水和加工助剂组成,其中所述聚乙烯醇的聚合度(DP)为1000-2400、醇解度(DH)为95(mol)%-99.9(mol)%。优选地,所述增塑剂为质量比0-2∶5-6∶1-2的丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二异辛酸酯组成,所述加工助剂为质量比4-5∶0-3∶4-6∶0-3的滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯组成。为了更好地提高热塑性聚乙烯醇树脂的品质,原料中包括交联剂,交联剂优选为质量比2-3∶0-0.5∶3-4∶0-1∶1-2∶3-4的乙酸钙、乙酸锌、氯化铜、氯化锌、硼酸和硼砂组成。或者可熔融加工聚乙烯醇树脂由有效量的羧基改性聚乙烯醇、增塑剂、软水和加工助剂组成,所述羧基改性聚乙烯醇采用由醋酸乙烯单体与衣康酸单体共聚后经醇解获得,其醇解度为95.0-99.9mol%、聚合度为1000~3500、羧基含量为0.1~20mol%;上述增塑剂为质量比0-4∶2-3∶4-6的丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二异辛酸酯组成,所述加工助剂为质量比1-2∶1-2∶0-4∶1-3的滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯组成。为了更好地提高热塑性聚乙烯醇树脂的品质,原料中包括交联剂,所述交联剂为质量比0-1∶2-3∶1-2∶0-3∶1-3∶2-4的乙酸钙、乙酸锌、氯化铜、氯化锌、硼酸和硼砂组成。

有益效果

1.本发明工艺简单,设备投资少,占地面积少,可吹塑常温、中温、高温水溶薄膜。主要制备双层薄膜,直接制成各种水溶袋子,用于中低端包装应用领域。如做农药、化工产品内包装衬袋,医院洗涤包装袋,垃圾袋等等。

2.本发明的聚乙烯醇膜拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),薄膜厚度≥30μm,透氧率<30cm3/(m2*24h*0.1MPa),透光率≥70%,,具有水解性和可生物降解性,不会在环境中产生“白色污染”。

3.本发明通过物理共混的方法实现了PVA的热塑加工,并且制备了常温水溶、中温水溶、高温水溶的一系列可熔融加工聚乙烯醇树脂产品,高温水溶聚乙烯醇树脂的熔融温度降低至120-200℃,在80-90℃的水中溶解,熔融指数为2-8g/10min(160℃/2.16~10kg);常温水溶聚乙烯醇树脂熔融温度降低至120-180℃,熔融指数为2-8g/10min(140℃/2.16~10kg),常规聚乙烯醇树脂水溶温度为15-40℃,羧基改性聚乙烯醇树脂水溶温度5-30℃;中温水溶聚乙烯醇树脂熔融温度降低至120-200℃,在40-60℃的水中溶解,熔融指数为2-8g/10min(150℃/2.16~10kg)。高温水溶聚乙烯醇树脂制得的PVA膜水溶温度 80-100℃,分解温度提高到300℃-350℃;常温水溶常规聚乙烯醇树脂制得的PVA膜水溶温度为15-30℃、分解温度提高到260℃-350℃,羧基改性聚乙烯醇膜水溶温度为5-30℃,分解温度提高到300℃-350℃;中温水溶聚乙烯醇树脂制得的PVA膜水溶温度为40-60℃,分解温度提高到300℃-350℃。

4.本发明的可熔融加工聚乙烯醇树脂产品外观无色透明、不发黄,且热塑加工过程中无有毒有害物质产生,加工流动性优异、成型性好;用于后续加工的力学性能优异。本发明制备的薄膜强度高,烘干后强度达45-120MPa;树脂润滑性好、不吸潮、不粘连,同时放置一年外观、颜色也不会改变;本发明树脂无毒,可在一定的条件下降解、有利于环境保护。调整热塑加工工艺即可制备出不同领域需求的PVA水溶薄膜。

本发明涉及到的测试方法如下∶

1.熔融温度及分解温度的测试:采用热分析(DSC)曲线表征,氮气气氛中测试,升温速率:10℃/min,测试温度范围:室温-250℃。

2.熔融指数的测试:根据不同PVA牌号的热塑性聚乙烯醇树脂流动特性,采用熔融指数仪,一定温度、恒定压力下,测量塑料熔体在10min内流经标准毛细管的质量值,单位g/10min。本测试方法设定温度:140℃~180℃;压力:2.16kg~10kg。

3.薄膜拉伸强度测定:参考国家标准GB13022-91塑料薄膜拉伸性能试验方法进行测试。

4.薄膜透氧率测试:参考国标GB/T1038-2000塑料薄膜和薄片气体透过性试验方法压差法。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行具体描述,有必要在此指出的是,本实施例只用于对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的技术熟练人员根据上述内容对本发明作出一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。下列实施例中,除非特别注明,所有%和份数都是以质量百分含量、质量重量为单位。

实施例1:将50份聚乙烯醇(聚合度1000,醇解度72.0(mol)%)、40份聚乙二醇、20份软水、0.1份油酸酰胺在搅拌状态下混合均匀,在30℃温度下边搅拌边加热,10分钟后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用螺杆将 物料自动输送至螺杆挤出机中,保持螺杆温度120℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至20℃,经切粒机切粒造型制得热塑性聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成常温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为130~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得热塑性聚乙烯醇树脂的分解温度为260℃,树脂无色透明、不发黄,熔融温度140℃,熔融指数5g/10min(140℃/2.16~10kg),树脂为颗粒状,水溶解温度为20-30℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为260-350℃,水溶温度为15-30℃,厚度31μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例2:将55份聚乙烯醇(聚合度1000,醇解度80.0(mol)%)、37份丙三醇、18份软水、0.5份二氧化硅混合,在搅拌状态下混合均匀,在40℃温度下边搅拌边加热,30分钟后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度130℃,在0.01MPa(表压)压力条件下熔融挤出,再将物料冷却至30℃,经切粒机切粒造型制得热塑性聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成常温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为265℃,熔融温度130℃,熔融指数4g/10min(140℃/2.16~10kg),树脂为直径2.0mm,高0.5mm的圆柱体,水溶解温度为15-30℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为260-350℃,水溶温度为15-30℃,厚度36μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa)

实施例3:将40份常规聚乙烯醇(聚合度1500,醇解度88.0(mol)%)、32份三甘醇二异辛酸酯、17份软水、1份滑石粉混合,在搅拌状态下混合均匀,在50℃ 温度下边搅拌边加热,60分钟后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用单螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度130℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至35℃,经切粒机切粒造型制得热塑性聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成常温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为270℃,熔融温度145℃,熔融指数5g/10min(140℃/2.16~10kg),树脂为正方体形状,水溶解温度为20-35℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为260-350℃,水溶温度为15-30℃,厚度32μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa)

实施例4:将65份常规聚乙烯醇(聚合度2000,醇解度86.0(mol)%)、28份质量比为1∶1的丙三醇与聚乙二醇混合物、35份软水、2份质量比为2∶1的二氧化硅与油酸酰胺的共混物混合,将物料混合均匀,在60℃温度加热2小时,然后停止加热。接着将物料加入单螺杆挤出机中,保持螺杆温度130℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至35℃,经切粒机切粒造型制得热塑性聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成常温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为130~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为272℃,熔融温度150℃,熔融指数5g/10min(140℃/2.16~10kg),树脂为中空圆柱体形状,水溶解温度为25-40℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为260-350℃,水溶温度为15-30℃,厚度39μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例5:将50份常规聚乙烯醇(聚合度1200,醇解度78.0(mol)%)、25份三甘醇二异辛酸酯、10份软水、5份油酸酰胺混合,在搅拌状态下混合均匀,在 60℃温度下边搅拌边加热,3小时后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用双螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度140℃,在0.05MPa压力条件下熔融挤出,再将物料冷却至40℃,经切粒机切粒造型制得热塑性聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成常温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为280℃,熔融温度160℃,熔融指数6g/10min(140℃/2.16~10kg),树脂为直径3mm高3mm的圆柱体形状。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为260-350℃,水溶温度为15-30℃,厚度37μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa)

实施例6:将75份聚乙烯醇(聚合度2400,醇解度80.0(mol)%)、17份质量比为3.5∶1.5∶2.5的丙三醇、三甘醇二异辛酸酯与聚乙二醇的混合物、8份软水、10份质量比为2∶3.5的滑石粉与二氧化硅的混合物混合,在搅拌状态下混合均匀,在90℃温度下边搅拌边加热,4小时后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用双螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度150℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至30℃,经切粒机切粒造型制得热塑性聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成常温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为275℃,熔融温度170℃,熔融指数7g/10min(140℃/2.16~10kg),树脂为直径4mm高6mm的圆柱体形状。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为260-350℃,水溶温度为15-30℃,厚度33μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例7:将80份常规聚乙烯醇(聚合度1800,醇解度85.0(mol)%)、10份丙 三醇、5份软水、15份饱和脂肪族二羧酸酯G32混合,在搅拌状态下混合均匀,在80℃温度下边搅拌边加热,5小时后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度160℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至25℃,经切粒机切粒造型制得热塑性聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成常温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为270℃,熔融温度130℃,熔融指数8g/10min(140℃/2.16~10kg),树脂为直径2mm高15mm的圆柱体形状。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为260-350℃,水溶温度为15-30℃,厚度31μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例8:将85份聚乙烯醇(聚合度2000,醇解度82.0(mol)%)、5份质量比为5∶4的丙三醇和三甘醇二异辛酸酯、14份软水、6份质量比为3∶5∶1的滑石粉、二氧化硅和饱和脂肪族二羧酸酯G36、2份交联剂乙酸钙混合,在搅拌状态下混合均匀,在90℃温度下边搅拌边加热,6小时后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用双螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度180℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至30℃,经切粒机切粒造型制得热塑性聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成常温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为130~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为290℃,熔融温度180℃,熔融指数5g/10min(140℃/2.16~10kg),树脂为直径10mm高5mm的圆柱体形状。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为260-350℃,水溶温度为15-30℃,厚度34μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例9:将85份羧基改性聚乙烯醇(该羧基改性聚乙烯醇是由醋酸乙烯单体与衣康酸单体共聚后经醇解获得,其醇解度为80(mol)%、聚合度为3500,羧基含量为20mol%)、20份聚乙二醇、20份丙三醇、20份软水、15份饱和脂肪酸族二羧酸酯G60在搅拌状态下混合均匀,在30℃温度下边搅拌边加热,10h后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用螺杆将物料自动输送至螺杆挤出机中,保持螺杆温度200℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至40℃,经切粒机切粒造型制得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成常温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂的分解温度为320℃,树脂无色透明、不发黄,熔融温度125℃,熔融指数5.5g/10min(140℃/2.16~10kg),树脂为颗粒状,水溶解温度为5-20℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为5-30℃,厚度33μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<30cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例10:将52份羧基改性聚乙烯醇(该羧基改性聚乙烯醇是由醋酸乙烯单体与衣康酸酐共聚后经醇解获得,其醇解度为90(mol)%、聚合度为1000,羧基含量为9mol%)、5份丙三醇、7份软水、0.1份二氧化硅、0.1份油酸酰胺混合,在搅拌状态下混合均匀,在90℃温度下边搅拌边加热,10分钟后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度120℃,在0.01MPa(表压)压力条件下熔融挤出,再将物料冷却至20℃,经切粒机切粒造型制得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成常温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂的分解温度为300℃,熔融温度140℃,熔融指数2.5g/10min(140℃/2.16~10kg),树脂为直径2.0mm,高0.5mm的圆柱 体,水溶解温度为5-15℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为5-30℃,厚度35μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<30cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例11:将65份羧基改性聚乙烯醇(该羧基改性聚乙烯醇是由醋酸乙烯单体与丙烯酸共聚后经醇解获得,其醇解度为85(mol)%、聚合度为2000,羧基含量为0.1mol%)、28份三甘醇二异辛酸酯、13份软水、5份滑石粉、5份饱和脂肪酸族二羧酸酯G36混合,在搅拌状态下混合均匀,在60℃温度下边搅拌边加热,2h后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用单螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度150℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至30℃,经切粒机切粒造型制得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成常温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂的分解温度为350℃,熔融温度170℃,熔融指数4g/10min(140℃/2.16~10kg),正方体形状,水溶解温度为20-30℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为5-30℃,厚度37μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<30cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例12:将85份羧基改性聚乙烯醇(该羧基改性聚乙烯醇是由醋酸乙烯单体与丙烯酸丁酯共聚后经醇解获得,其醇解度为88(mol)%、聚合度为2500,羧基含量为3mol%)、30份质量比为1∶4的丙三醇和三甘醇二异辛酸酯、8份软水、12份质量比为2∶3∶1的滑石粉、二氧化硅和饱和脂肪族二羧酸酯G32、5份质量比4∶1的氯化锌和硼酸在搅拌状态下混合均匀,在80℃温度下边搅拌边加热,1小时后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用双螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度140℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至30℃,经切粒机切粒造型制得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成常温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长 径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂的分解温度为330℃,熔融温度130℃,熔融指数6g/10min(140℃/2.16~10kg),树脂为直径10mm高5mm的圆柱体形状。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为5-30℃,厚度32μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<30cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例13:将80份聚乙烯醇(聚合度1000,醇解度90.0(mol)%)、36份三甘醇二异辛酸酯、20份软水、2.5份油酸酰胺、滑石粉2份在搅拌状态下混合均匀,在60℃温度下边搅拌边加热,5h后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用螺杆将物料自动输送至螺杆挤出机中,保持螺杆温度160℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至30℃,经切粒机切粒造型制得颗粒状可熔融加工聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为300℃,无色透明、不发黄,熔融温度150℃,熔融指数6.5g/10min(150℃/2.16~10kg),树脂为颗粒状,水溶解温度为45-55℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为40-60℃,厚度32μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例14:将50份聚乙烯醇(聚合度1000,醇解度94.0(mol)%)、5份聚乙二醇、5份软水、0.1份二氧化硅混合,在搅拌状态下混合均匀,在30℃温度下边搅拌边加热,9h后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温200℃,在0.01MPa(表压)压力条件下熔融挤出,再将物料冷却至40℃,经切粒机切粒造型制得可熔融加工聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度 为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为260℃,熔融温度130℃,熔融指数4g/10min(150℃/2.16~10kg),树脂为直径2.0mm,高0.5mm的圆柱体,水溶解温度为42-47℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为40-60℃,厚度40μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例15:将85份常规聚乙烯醇(聚合度2200,醇解度93.0(mol)%)、40份丙三醇、30份软水、15份饱和脂肪族二羧酸酯G36混合均匀,在90℃温度加热10分钟,然后停止加热。接着将物料加入单螺杆挤出机中,保持螺杆温度120℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至20℃,经切粒机切粒造型制得可熔融加工聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为310℃,熔融温度130℃,熔融指数7g/10min(150℃/2.16~10kg),树脂为中空圆柱体形状,水溶解温度为48-58℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为40-60℃,厚度35μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例16:将65份聚乙烯醇(聚合度2000,醇解度92.0(mol)%)、25份质量比为1∶2的丙三醇和三甘醇二异辛酸酯、15份软水、10份质量比为1∶3的二氧化硅和油酸酰胺、3份交联剂硼砂混合,在搅拌状态下混合均匀,在80℃温度下边搅拌边加热,2小时后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用双螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度150℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至35℃,经切粒机切粒造型制得可熔融加工聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹 膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为290℃,熔融温度170℃,熔融指数5g/10min(150℃/2.16~10kg),直径15mm高15mm的圆柱体形状。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为40-60℃,厚度38μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例17:将70份羧基改性聚乙烯醇(该羧基改性聚乙烯醇是由醋酸乙烯单体与衣康酸单体共聚后经醇解获得,其醇解度为92(mol)%、聚合度为2200,羧基含量为12mol%)、28份三甘醇二异辛酸酯、2份丙三醇、15份软水、5份饱和脂肪酸族二羧酸酯G32、2份油酸酰胺在搅拌状态下混合均匀,在44℃温度下边搅拌边加热,3h后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用螺杆将物料自动输送至螺杆挤出机中,保持螺杆温度135℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至25℃,经切粒机切粒造型制得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成中温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂的分解温度为340℃,无色透明、不发黄,熔融温度125℃,熔融指数6.5g/10min(150℃/2.16~10kg),树脂为颗粒状,水溶解温度为52-60℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为40-60℃,厚度36μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<30cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例18:将80份羧基改性聚乙烯醇(该羧基改性聚乙烯醇是由醋酸乙烯单体与衣康酸酐共聚后经醇解获得,其醇解度为94(mol)%、聚合度为3500,羧基含量为17mol%)、10份丙三醇、16份聚乙二醇、18份软水、5份二氧化硅、9份油酸酰胺混合,在搅拌状态下混合均匀,在90℃温度下边搅拌边加热,30分钟后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度200℃,在0.01MPa(表压)压力条件下熔融挤出, 再将物料冷却至40℃,经切粒机切粒造型制得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成中温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂的分解温度为305℃,熔融温度156℃,熔融指数3.5g/10min(150℃/2.16~10kg),水溶解温度为40-48℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为40-60℃,厚度34μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<30cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例19:将55份羧基改性聚乙烯醇(该羧基改性聚乙烯醇是由醋酸乙烯单体与丙烯酸丁酯共聚后经醇解获得,其醇解度为93(mol)%、聚合度为2800,羧基含量为0.5mol%)、7份三甘醇二异辛酸酯、8份软水、0.8份二氧化硅、0.2份油酸酰胺混合,在搅拌状态下混合均匀,在35℃温度下边搅拌边加热,6h后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用单螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度180℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至20℃,经切粒机切粒造型制得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成常温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂的分解温度为320℃,熔融温度160℃,熔融指数5g/10min(150℃/2.16~10kg),树脂为正方体形状,水溶解温度为45-55℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为40-60℃,厚度30μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<30cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例20:将63份羧基改性聚乙烯醇(该羧基改性聚乙烯醇是由醋酸乙烯单体与丙烯酸共聚后经醇解获得,其醇解度为91(mol)%、聚合度为1500,羧基含量为6mol%)、22份质量比为1∶1的丙三醇和聚乙二醇、11份软水、5份质量比 为2∶3∶5的滑石粉、二氧化硅和油酸酰胺、5份质量比为3∶1∶4的乙酸钙、氯化锌和硼酸混合,在搅拌状态下混合均匀,在60℃温度下边搅拌边加热,2.6小时后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用双螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度160℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至40℃,经切粒机切粒造型制得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成中温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得热塑性羧基改性聚乙烯醇树脂的分解温度为310℃,熔融温度160℃,熔融指数7g/10min(150℃/2.16~10kg)。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为40-60℃,厚度36μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<30cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例21:将50份聚乙烯醇(聚合度2000,醇解度95.0(mol)%)、6份三甘醇二异辛酸酯、5份软水、0.1份饱和脂肪族二羧酸酯G32在搅拌状态下混合均匀,在90℃温度下边搅拌边加热,7h后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用螺杆将物料自动输送至螺杆挤出机中,保持螺杆温度200℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至40℃,经切粒机切粒造型制得颗粒状可熔融加工聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为130~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为320℃,无色透明、不发黄,熔融温度180℃,熔融指数5g/10min(160℃/2.16~10kg),树脂为颗粒状,水溶解温度为60-68℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为80-100℃,厚度36μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例22:将85份聚乙烯醇(聚合度2400,醇解度97.0(mol)%)、20份聚乙 二醇、20份丙三醇、20份软水、10份二氧化硅、5份油酸酰胺混合,在搅拌状态下混合均匀,在30℃温度下边搅拌边加热,10h后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温120℃,在0.01MPa(表压)压力条件下熔融挤出,再将物料冷却至20℃,经切粒机切粒造型制得可熔融加工聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为130~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为350℃,熔融温度120℃,熔融指数4g/10min(160℃/2.16~10kg),树脂为直径2.0mm,高0.5mm的圆柱体,水溶解温度为90-100℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为80-100℃,厚度35μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例23:将70份常规聚乙烯醇(聚合度1000,醇解度99.9(mol)%)、30份聚乙二醇、16份软水、7份饱和脂肪族二羧酸酯G36、3份二氧化硅混合均匀,在55℃温度加热2h,然后停止加热。接着将物料加入单螺杆挤出机中,保持螺杆温度145℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至25℃,经切粒机切粒造型制得可熔融加工聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为130~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为260℃,熔融温度165℃,熔融指数7g/10min(160℃/2.16~10kg),树脂为中空圆柱体形状,水溶解温度为70-80℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为80-100℃,厚度32μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例24:将60份聚乙烯醇(聚合度1500,醇解度96.0(mol)%)、30份质量 比为5∶1的聚乙二醇和三甘醇二异辛酸酯、13份软水、7份质量比为1∶1的滑石粉和油酸酰胺、1.5份质量比1∶2的硼酸和氯化铜在搅拌状态下混合均匀,在68℃温度下边搅拌边加热,4.5小时后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用双螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度136℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至25℃,经切粒机切粒造型制得可熔融加工聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为130~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为315℃,熔融温度150℃,熔融指数6.5g/10min(160℃/2.16~10kg),树脂为直径2mm高3mm的圆柱体形状。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为80-100℃,厚度33μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<20cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例25:将60份羧基改性聚乙烯醇(该羧基改性聚乙烯醇是由醋酸乙烯单体与衣康酸单体共聚后经醇解获得,其醇解度为95mol%、聚合度为1600、羧基含量为10mol%)、8份聚乙二醇、2份三甘醇二异辛酸酯、9份软水、2份油酸酰胺在搅拌状态下混合均匀,在90℃温度下边搅拌边加热,10min后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用螺杆将物料自动输送至螺杆挤出机中,保持螺杆温度200℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至40℃,经切粒机切粒造型制得热塑性羧基改性高温水溶聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成常温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为300℃,无色透明、不发黄,熔融温度130℃,熔融指数3g/10min(160℃/2.16~10kg),树脂为颗粒状,水溶解温度为80-85℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为80-90℃,厚度35μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率 100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<30cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例26:将70份羧基改性聚乙烯醇(该羧基改性聚乙烯醇是由醋酸乙烯单体与衣康酸酐共聚后经醇解获得,其醇解度为99mol%、聚合度为2000,羧基含量为12mol%)、18份聚乙二醇、15份软水、8份油酸酰胺混合,在搅拌状态下混合均匀,在30℃温度下边搅拌边加热,6分钟后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度120℃,在0.01MPa(表压)压力条件下熔融挤出,再将物料冷却至20℃,经切粒机切粒造型制得热塑性羧基改性高温水溶聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成常温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为310℃,熔融温度140℃,熔融指数5g/10min(160℃/2.16~10kg),水溶解温度为85-88℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为80-90℃,厚度38μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<30cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例27:将85份羧基改性聚乙烯醇(该羧基改性聚乙烯醇是由醋酸乙烯单体与丙烯酸共聚后经醇解获得,其醇解度为98mol%、聚合度为3500,羧基含量为2mol%)、40份三甘醇二异辛酸酯、20份软水、13份二氧化硅、2份油酸酰胺,在搅拌状态下混合均匀,在50℃温度下边搅拌边加热,3h后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用单螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度170℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至30℃,经切粒机切粒造型制得热塑性羧基改性高温水溶聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成高温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为350℃,熔融温度180℃,熔融指数6g/10min(160℃/2.16~10kg),水溶解温度为85-90℃。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为80-90℃,厚度35μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<30cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

实施例28:将65份羧基改性聚乙烯醇(该羧基改性聚乙烯醇是由醋酸乙烯单体与丙烯酸丁酯共聚后经醇解获得,其醇解度为99.9mol%、聚合度为1200,羧基含量为20mol%)、5份丙三醇、16份软水、10份质量比为1∶1∶3的滑石粉、二氧化硅和饱和脂肪族二羧酸酯G36、3份质量比1∶2的硼酸和乙酸锌混合,在搅拌状态下混合均匀,在80℃温度下边搅拌边加热,1小时后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内,采用双螺杆将物料自动输送至单螺杆挤出机中,保持螺杆温度140℃,在常压条件下熔融挤出,再将物料冷却至40℃,经切粒机切粒造型制得热塑性羧基改性高温水溶聚乙烯醇树脂。将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态,经螺杆挤出吹塑的方式,进行热塑加工制成高温水溶聚乙烯醇薄膜。所述熔融挤出吹塑成膜是采用单螺杆挤出吹膜机,长径比为22~28,螺杆主机加热区至少为三段式加热,熔融温度为150~190℃,模口缝隙小于1.0mm,螺杆转速10~20rpm。牵引速度根据挤出速度调节。

所得树脂的分解温度为330℃,熔融温度125℃,熔融指数6g/10min(160℃/2.16~10kg)。

所得的聚乙烯醇薄膜的分解温度为300-350℃,水溶温度为80-90℃,厚度32μm,拉伸强度≥20MPa(23℃,50%RH,100mm/min拉伸速度),断裂伸长率100%-300%,透光率70.0%以上,透氧率<30cm3/(m2*24h*0.1MPa)。

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