含一氟烷基的化合物、其制备方法及应用与流程

本发明涉及含一氟烷基的化合物、其制备方法及应用。

背景技术：

氟烷基取代的芳烃化合物在医药、农药和材料科学领域都有着重要的应用。虽然最近几年向芳环引入氟烷基的有些报道，但是含一氟烷基的化合物的合成方法报道较少。

由于氟原子独特的理、化、生物性质，这类含一氟烷基的化合物在生命科学领域具有非常重要的应用((a)B.E.Smart，J.Fluorine Chem.2001，109，3；(b)P.Maienfisch，R.G.Hall，Chimia.2004，58，93；(c)Special issue on″Fluorine in the Life Sciences″，ChemBioChem.2004，5，557；(d)F.Babudri，G.M.Farinola，F.Naso，R.Ragni，Chem.Commun.2007，1003；(e)K.Müller，C.Faeh，F.Diederich，Science 2007，317，1881；(f)S.Purser，P.R.Moore，S.Swallow，V.Gouverneur，Chem.Soc.Rev.2008，37，320.)。目前应用当量或者催化量的过渡金属合成该类化合物的方法也只有少量的几例((a)H.Doi，I.Ban，A.Nonoyama，K.Sumi，C.Kuang，T.Hosoya，H.Tsukada，M.Suzuki，Chem.Eur.J.2009，15，4165；(b)H.Doi，M.Goto，M.Suzuki，Bull.Chem.Soc.Jpn.2012，11，1233；(c)Y.Zhao，B.Gao，C.Ni，J.Hu，Org.Lett.2012，14，6080；(d)Y.Zhao，C.Ni，F.Jiang，B.Gao，X.Shen，J.Hu，ACS Catal.2013，3，631.)且这些方法仍然存在一些不足，反应条件苛刻，催化剂昂贵，官能团兼容性不好，广谱性不好等。例如，参考文献b是基于钯催化的芳基硼酸酯与氟溴甲烷或者氟碘甲烷的交叉偶联反应，但该反应需要用到40倍当量的芳基硼酸酯，适用的底物范围有限，反应效率有待提高。因此，探索一种高效简便、官能团兼容性好、催化剂廉价且用量低、反应条件温和、反应步骤短、反应转化率高、收率高、适合于工业化生产的含一氟烷基的化合物的制备方法是目前急需解决的技术问题。

技术实现要素：

本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中含一氟烷基的化合物的制备方法反应步骤繁琐、官能团兼容性差、催化剂价格昂贵、用量高、反应条件苛刻、反应步骤长、反应转化率低、收率低、不适合于工业化生产等缺陷而提供了一种含一氟烷 基的化合物、其制备方法及应用。本发明的制备方法通过一步反应就可以引入一氟烷基、高效简便、官能团兼容性好、广谱性强，可避免使用剧毒试剂、后处理操作简单安全、环境友好、催化剂廉价且用量低、反应条件温和、反应转化率高、收率高、生产成本低、适合于工业化生产。本发明制备得到的含一氟烷基的化合物在制备医药、农药或医用材料中有广泛的应用，市场化前景良好。

本发明提供了一种含一氟烷基的化合物的制备方法，其包括以下步骤：在溶剂中，碱、添加剂、配体和催化剂存在的条件下，将化合物A与化合物B进行suzuki偶联反应，得到化合物C即可，所述的催化剂为镍盐，所述的镍盐为NiL_nCl₂(例如NiCl₂·DME、NiCl₂(PPh₃)₂或NiCl₂·dppe)、NiL_nBr₂、NiL_nI₂或NiQ₂·mH₂O(例如NiCl₂、NiBr₂、NiI₂、NiCl₂·6H₂O、NiBr₂·3H₂O、Ni(OAc)₂、Ni(acac)₂、或Ni(NO₃)₂·6H₂O)；

其中，Q为硝酸根、醋酸根、乙酰丙酮根、氯、溴或碘，且0≤m≤10(例如0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10)；且0≤n＜3(例如0、1、2或3)；L为三苯基膦、邻甲氧基三苯基膦、邻甲基三苯基膦、三叔丁基膦、三环己基膦、三金刚烷基膦、1，2双(二苯基膦)乙烷(dppe)、1，3-双(二苯基膦)丙烷(dppp)、1，4-双(二苯基膦)丁烷(dppb)、1，1′-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)、双二苯基膦甲烷(dppm)、1，2-双二三苯基膦苯(dppbz)、二甲基乙二醚(DME)、二乙二醇二甲醚(Diglyme)、“取代或未取代的1，10-菲啰啉”(所述的“未取代的1，10-菲啰啉”优选所述的“取代的1，10-菲啰啉”优选)、“取代或未取代的吡啶”(所述的“取代的吡啶”优选)、取代或未取代的联吡啶(所述的“取代的联吡啶”优选

)或者(例如)，所述的“取代或未取代的联吡啶”、“取代或未取代的1，10-菲啰啉”或“取代或取代的吡啶”中所述的“取代”是指在杂原子的非邻位上被C₁～C₁₀的烷基(优选C₁～C₆的烷基，所述的“C₁～C₆的烷基”例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基)、C₁～C₁₀的烷氧基(优选C₁～C₆的烷氧基，所述的“C₁～C₆的烷氧基”例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基)和中的一个或多个所取代，当存在多个取代基时，所述的取代基可以相同或不同；X为卤素(例如氯、溴或碘，优选氯或溴)；R⁸、R⁹、R¹⁰和R¹¹分别为氢或C₁～C₃的烷基(例如甲基、乙基、丙基或异丙基，优选甲基)；R¹²和R¹³分别为氢、C₁～C₃的烷基(例如甲基、乙基、丙基或异丙基，优选甲基)、C₅～C₁₀的芳基(例如苯基)或R¹²、R¹³以及它们所连接的碳原子共同形成4-6元环状结构(所述的六元环状结构例如)。

R¹为“取代或未取代的C₃～C₁₅的芳基”(优选“取代或未取代的C₅～C₁₄的芳基”，所述的“取代或未取代的C₅～C₁₄的芳基”优选“取代或未取代的苯基”、“取代或未取代的萘基”或“取代或未取代的芴基”；所述的“未取代的萘基”例如所述 的“未取代的芴基”例如所述的“取代的芴基”例如所述的“取代的苯基”优选4-叔丁基苯基、4-氰基苯基、3-氟-4-氰基苯基、3-氰基苯基、3，4-二氯苯基、4-苯氧基苯基、4-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、或3，5-二氯苯基；)、“杂原子为氧、硫或氮原子，杂原子数为1-3个的，取代或未取代的C₂～C₁₅的杂芳基”(优选“杂原子为氧或氮原子，杂原子数为1个的C₃～C₁₂的杂芳基”，所述的“杂原子为氧或氮原子，杂原子数为1个的C₃～C₁₂的杂芳基”优选“取代或未取代的吡啶基”、所述的“未取代的吡啶基”可以为2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基；所述的“取代的吡啶基”可以为)或所述的“取代或未取代的C₃～C₁₅的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子，杂原子数为1-3个的，取代或未取代的C₂～C₁₅的杂芳基”中所述的“取代”为被氰基、卤素(例如氟、氯、溴或碘)、C₁～C₁₀的烷基(优选C₁～C₆的烷基，所述的“C₁～C₆的烷基”例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基)、C₁～C₁₀的烷氧基(优选C₁～C₆的烷氧基，所述的“C₁～C₆的烷氧基”例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基)、C₅～C₁₀的芳氧基(优选C₅～C₆的芳氧基，所述的“C₅～C₆的芳氧基”例如苯氧基)、C₁～C₁₀的烷硫基(优选C₁～C₆的烷硫基，所述的“C₁～C₆的烷硫基”例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、异丁硫基或叔丁硫基)、C₁～C₁₀的烷基硅基(优选C₁～C₆的烷基硅基，所述的“C₁～C₆的烷基硅基”例如甲基硅基、三甲基硅基、乙基硅基、丙基硅基、异丙基硅基、丁基硅基、异丁基硅基或叔丁基硅基)、“卤素取代的C₁～C₁₀的烷基”(所述的“卤素取代的C₁～C₁₀的烷基”中所述的卤素优选氟、氯或溴，所述的卤素的个数为1-4个，当存在多个卤素原子时，所述的卤素原子可以相同或不同；所述的“卤素取代的C₁～C₁₀的烷基”中所述的“C₁～C₁₀的烷基”优选C₁～C₆的烷基，所述的“C₁～C₆的烷基”可以为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基。所述的“卤素取代的C₁～C₁₀的烷基”优选“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的C₁～C₆的烷基”，所述的“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的C₁～C₆的烷基”优选“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的甲基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的乙基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的丙基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的异丙基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的丁基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的异丁基”或“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的叔丁基”；所述的“氟原子取代的甲基”优选三氟甲基)、“卤素取代的C₁～C₁₀的烷氧基”(所述的“卤素取代的C₁～C₁₀的烷氧基”中所述的卤素优选氟、氯或溴，所述的卤素的个数为1-4个，当存在多个卤素原子时，所述的卤素原子可以相同或不同；所述的“卤素取代的C₁～C₁₀的烷氧基”中所述的“C₁～C₁₀的烷基”优选C₁～C₆的烷基，所述的“C₁～C₆的烷基”可以为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁 基、异丁基或叔丁基。所述的“卤素取代的C₁～C₁₀的烷氧基”优选“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的C₁～C₆的烷氧基”，所述的“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的C₁～C₆的烷氧基”优选“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的甲氧基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的乙氧基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的丙氧基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的异丙氧基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的丁氧基”、“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的异丁氧基”或“氟、氯和溴原子中的一个或多个取代的叔丁氧基”；所述的“氟原子取代的甲氧基”优选三氟甲氧基)、C₃～C₁₀的芳基(优选C₃～C₆的芳基，所述的“C₃～C₆的芳基”优选苯基)、(例如)、(例如)、(例如)、(优选)中的一个或多个所取代，当存在多个取代基时，所述的取代基相同或不同；其中，R³、R⁴、R⁶和R⁷各自独立的为氢原子或C₁～C₆的烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基)；R⁵为氢原子、C₁～C₆的烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基)或“杂原子为氮原子、杂原子数为1-2个的C₃～C₆的杂环烷基”(所述的“杂原子为氮原子、杂原子数为1-2个的C₃～C₆的杂环烷基”优选“杂原子为氮原子、杂原子数为1个的C₃～C₄的杂环烷基”，所述的“杂原子为氮原子、杂原子数为1个的C₃～C₄的杂环烷基”例如)。

R²为H或取代或未取代的C₁～C₁₀的烷基(所述的“未取代的C₁～C₁₀的烷基”例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、壬基或癸基；所述的“取代的C₁～C₁₀的烷基”例如取代的甲基、取代的乙基、取代的丙基、取代的丁基、取代的戊基、取代的己基、取代的庚基、取代的壬基或取代的癸基；所述的“取代的甲基”例如所述的“取代的丙基”例如)；所述的“取代或未取代的C₁～C₁₀的烷基”中所述的取代是指被C₅～C₁₀的芳基(优选苯基)所取代。

本发明中，所述的化合物A()进一步优选如下任一化合物：

本发明中，TMS表示三甲基硅基。

本发明中，所述的化合物进一步优选如下任一化合物：

本发明中，所述的化合物进一步优选如下任一化合物：

在所述的含一氟烷基的化合物的制备方法中，所述的溶剂可以为本领域中该类Suzuki偶联反应的常规溶剂，本发明中特别优选醚类溶剂、醇类溶剂、氯代烃类溶剂、芳烃类溶剂和亚砜类溶剂中的一种或多种，进一步优选醚类溶剂。所述的醚类溶剂优选乙二醇二甲醚(DME)和/或1，4-二氧六环。所述的醇类溶剂优选异丙醇。所述的芳烃类溶剂可以为甲苯；所述的亚砜类溶剂可以为二甲基亚砜；所述的氯代烃类溶剂可以为1，2-二氯乙烷。

在所述的含一氟烷基的化合物的制备方法中，所述的溶剂与所述的化合物B的体积摩尔比优选1mL/mmol～100mL/mmol，进一步优选1mL/mmol～10mL/mmol。

在所述的含一氟烷基的化合物的制备方法中，所述的碱可以为本领域中该类Suzuki偶联反应的常规碱，本发明中特别优选碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属磷酸盐或“碱金属与C₁～C₄醇形成的盐”；所述的碱金属碳酸盐优选碳酸钾、碳酸钠和碳酸铯中的一种或多种，进一步优选碳酸钾和/或碳酸钠，再进 一步优选碳酸钾。所述的碱金属磷酸盐优选磷酸钾。所述的“碱金属与C₁～C₄醇形成的盐”中所述的“C₁～C₄醇”优选甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或叔丁醇；所述的“碱金属与C₁～C₄醇形成的盐”中所述的“碱金属”优选锂、钠、钾、铷或铯；所述的“碱金属与C₁～C₄醇形成的盐”优选叔丁醇锂。

在所述的含一氟烷基的化合物的制备方法中，所述的碱与所述的化合物B的摩尔比值优选1～5，进一步优选2～3。

在所述的含一氟烷基的化合物的制备方法中，所述的配体可以为本领域中该类suzuki偶联反应的常规配体，本发明中特别优选含氮双齿配体或含氮三齿配体，所述的“含氮双齿配体”优选取代或未取代的联吡啶(所述的“取代的联吡啶”优选)、取代或未取代的1，10-菲啰啉(所述的“未取代的1，10-菲啰啉”优选所述的“取代的1，10-菲啰啉”优选)或者(例如)。所述的含氮三齿配体优选“取代或未取代的吡啶”(所述的“取代的 吡啶”优选)，所述的“取代或未取代的联吡啶”、“取代或未取代的1，10-菲啰啉”或“取代或取代的吡啶”中所述的“取代”是指在杂原子的非邻位上被C₁～C₁₀的烷基(优选C₁～C₆的烷基，所述的“C₁～C₆的烷基”例如例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基)、C₁～C₁₀的烷氧基(优选C₁～C₆的烷氧基，所述的“C₁～C₆的烷氧基”例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基)和中的一个或多个所取代，当存在多个取代基时，所述的取代基可以相同或不同；R⁸、R⁹、R¹⁰和R¹¹分别为氢或C₁～C₃的烷基(例如甲基、乙基、丙基或异丙基)；R¹²和R¹³分别为氢、C₁～C₃的烷基(例如甲基、乙基、丙基或异丙基)、C₅～C₁₀的芳基(例如苯基)或R¹²、R¹³以及它们所连接的碳原子共同形成4-6元环状结构(所述的六元环状结构例如)。

在所述的含一氟烷基的化合物的制备方法中，所述的配体进一步优选再进一步优选

在所述的含一氟烷基的化合物的制备方法中，所述的配体与所述的化合物B的摩尔比值优选0.01～0.1，进一步优选0.05～0.1。

在所述的含一氟烷基的化合物的制备方法中，所述的镍盐优选二甲基乙二醚合氯化镍(NiCl₂·DME)、1，2双(二苯基膦)乙烷合氯化镍(NiCl₂·dppe)、氯化镍(NiCl₂)、溴化镍(NiBr₂)、碘化镍(NiI₂)、六水合氯化镍(NiCl₂·6H₂O)、三水合溴化镍(NiBr₂·3H₂O)、 醋酸镍(Ni(OAc)₂)、乙酰丙酮镍(Ni(acac)₂)、二三苯基膦合氯化镍(NiCl₂(PPh₃)₂)或六水合硝酸镍(Ni(NO₃)₂·6H₂O)；进一步优选二甲基乙二醚合氯化镍(NiCl₂·DME)、六水合硝酸镍(Ni(NO₃)₂·6H₂O)或1，2双(二苯基膦)乙烷合氯化镍(NiCl₂·dppe)，再进一步优选二甲基乙二醚合氯化镍(NiCl₂·DME)。

在所述的含一氟烷基的化合物的制备方法中，所述的催化剂与所述的化合物B的摩尔比值优选0.01～0.1，进一步优选0.05～0.1。

在所述的含一氟烷基的化合物的制备方法中，所述的添加剂优选吡啶、4-三氟甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、4-二甲氨基吡啶(DMAP)和4-甲氧基吡啶(4-MeO-Py)中的一种或多种，进一步优选4-二甲氨基吡啶(DMAP)和/或4-甲氧基吡啶(4-MeO-Py)，再进一步优选4-二甲氨基吡啶(DMAP)。

在所述的含一氟烷基的化合物的制备方法中，所述的化合物A与所述的化合物B的摩尔比值优选0.5～2，进一步优选0.75～1.5。

在所述的含一氟烷基的化合物的制备方法中，所述的添加剂与所述的化合物B的摩尔比值优选0.01～0.1，进一步优选0.05～0.1。

在所述的含一氟烷基的化合物的制备方法中，所述的Suzuki偶联反应的温度优选20℃～120℃，进一步优选70℃～80℃。

在所述的含一氟烷基的化合物的制备方法中，所述的Suzuki偶联反应的进程可以采用本领域中的常规检测方法(例如TLC、HPLC或NMR)进行监控，一般以化合物B消失时为反应终点，反应时间优选1小时～48小时，进一步优选8小时～24小时。

本发明还提供了如式C所示的化合物，

R¹CHR²F

C

其中，R¹和R²的定义均同上所述。

本发明还提供了所述的化合物C在制备医药、农药或医用材料中的应用。本发明的化合物C由于其独特的性质(如：代谢稳定性、脂溶性等)，可以广泛的应用于医药、农药或医用材料领域中，例如以下文献所报道的情况：(a)T.Hiyama.Organofluorine Compounds：Chemistry and Applications，Springer，New York，2000.(b)W.K.Hagmann，J.Med.Chem.2008，51，4359.(c)C.Ni，L.Zhu，J.Hu，Acta Chim.Sinica.2015，78，90.(d)D.O’Hagan.Chem.Soc.Rev.2008，37，308。

本发明中，没有特别指定的时候，所述的“烷基”为包括具有指定碳原子数目的支链或直链的饱和脂肪族烃基；如在“C₁～C₂₀烷基”中定义为包括在直链或者支链结构中具有1、 2、3、4、5、6、7、8、9、11、11、12、13、14、15、16、17、18、19或者20个碳原子的基团。例如，“C₁～C₁₀烷基”具体包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基等等。

本发明中，没有特别指定的时候，所述的“烷氧基”表示烷基与氧原子连接后的生成基团，即“”，R为烷基。

本发明中，没有特别指定的时候，所述的“烷硫基”表示烷基与硫原子连接后的生成基团，即“”，R为烷基。

本发明中，没有特别指定的时候，所述的“烷基硅基”为结构中，R¹’、R^2’和R³’中至少有一个为烷基，其余为氢的基团。

本发明中，没有特别指定的时候，所述的“杂环烷基”在此单独或作为另一个基团的一部分使用时，指包含1～4个杂原子(如氮、氧和硫中的一种或多种)的4～12元单环或多环基团，其中每个环可以含有一个或多个双键，但没有一个环具有完全共轭的π电子体系。此外，任何杂环烷基环可以稠合于环烷基、芳基、杂芳基或杂环烷基环上。在此定义范围内的杂环烷基包括但不限于：噁唑啉、氧环丁基、吡喃基、四氢吡喃基、氮杂环丁烷基、1，4-二噁烷基、六氢氮杂草基、哌嗪基、哌啶基、吡咯烷基、吗啉基、硫代吗啉基、二氢呋喃基、二氢咪唑基、二氢吲哚基、二氢异噁唑基、二氢异噻唑基、二氢噁二唑基、二氢噁唑基、二氢吡嗪基、二氢吡唑基、二氢吡啶基、二氢嘧啶基、二氢吡咯基、二氢四唑基、二氢噻二唑基、二氢噻唑基、二氢噻吩基、二氢三唑基、二氢氮杂环丁烷基、四氢呋喃基和四氢噻吩基及其N-氧化物。杂环烷基可以经其中的碳原子或者杂原子与其他基团进行连接。

本发明中，没有特别指定的时候，所述的“芳基”是指任何稳定的在各环中可高达7个原子的单环或者双环碳环，其中至少一个环是芳香环；上述芳基单元的实例包括苯基、萘基、四氢萘基、2，3-二氢化茚基、联苯基、菲基、蒽基或者苊基(acenaphthyl)。可以理解，在芳基取代基是二环取代基，且其中一个环是非芳香环的情况中，连接是通过芳环进行的。

本发明中，没有特别指定的时候，所述的“芳氧基”表示通过氧桥连接的具有所述碳原子数目的芳基。由此，“芳氧基”包含以上芳基的定义。

本发明中，没有特别指定的时候，所述的“杂芳基”表示各环中可高达7个原子的稳 定单环或者二环，其中至少一个环是芳香环并且含有1-4个选自O、N和S的杂原子；在此定义范围内的杂环芳基包括但不限于：吖啶基、咔唑基、噌啉基、喹喔啉基、吡唑基、吲哚基、苯并三唑基、呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、喹啉基、异喹啉基、噁唑基、异噁唑基、吲哚基、吡嗪基、哒嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、四氢喹啉。正如以下杂环的定义一样，“杂环芳基”还应当理解为包括任何含氮杂芳基的N-氧化物衍生物。在其中杂环芳基取代基是二环取代基并且一个环是非芳香环或者不包含杂原子的情况下，可以理解，连接分别通过芳环或者通过包含环的杂原子进行。

本发明中，没有特别指定的时候，所述的“卤素”表示氟、氯、溴、碘或砹。

本发明中，所述的确定了碳数范围的“C_x1～C_y1”的取代基(x1和y1为整数)、如“C_x1～C_y1”的烷基、“C_x1～C_y1”的烷氧基、“C_x1～C_y1”的芳基、“C_x1～C_y1”的杂芳基或“C_x1～C_y1”的烷氧基羰基，均表示未包含取代基的碳数，例如C₁～C₁₀烷基表示未包含取代基的C₁～C₁₀烷基。

在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。

本发明所用试剂和原料均市售可得。

本发明中，所述的室温指环境温度，为10℃～35℃。

本发明的积极进步效果在于：本发明的制备方法通过一步反应就可以引入一氟烷基、高效简便、官能团兼容性好、广谱性强，可避免使用剧毒试剂、后处理操作简单安全、环境友好、催化剂廉价且用量低、反应条件温和、反应转化率高、收率高、生产成本低、适合于工业化生产。本发明制备得到的含一氟烷基的化合物由于其独特的性质(如：代谢稳定性、脂溶性等)在制备医药、农药或医用材料中有广泛的应用，市场化前景良好。

具体实施方式

下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。

本发明实施例中采用的原料均市售可得，也可以参考文献X.Jiang，S.akthivel，K.Kulbitski，G.Nisnevich，M.Gandelman.J.Am.Chem.Soc.2014，136，9548-9551.报道的方法制得。

实施例1

向25mL的反应管中，加入178mg(0.9mmol)4-联苯硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为90％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.61-7.69(m，4H)，7.45-7.52(m，4H)，7.40(t，J＝7.3Hz，1H)，5.45(d，J＝47.9Hz，2H).¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ141.7(d，J＝3.2Hz)，140.6(d，J＝1.1Hz)，135.1(d，J＝17.1Hz)，128.8，128.0(d，J＝5.7Hz)，127.5，127.3(d，J＝1.4Hz)，127.1(d，J＝0.5Hz)，84.4(d，J＝166.0Hz).¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-206.2(t，J＝47.9Hz，1F).

实施例2

向25mL的反应管中，加入195mg(0.9mmol)2-氟联苯基-4-硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为83％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.58-7.53(m，2H)，7.50-7.44(m，3H)，7.43-7.37(m，1H)，7.24-7.17(m，2H)，5.42(d，J＝47.5Hz，1H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ159.7(d，J＝249.0Hz)，137.5(dd，J＝17.6，7.7Hz)，135.3，131.0(dd，J＝3.8，0.8Hz)，129.3(dd，J＝13.7，2.8Hz)，129.0(d，J＝2.9Hz)，128.5，127.9，123.0(dd，J＝6.1，3.7Hz)，114.9(dd，J＝23.9，6.4Hz)，83.5(dd，J＝168.0，1.6Hz).¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-117.4--117.7(m，1F)，-209.3(t，J＝47.5Hz，1F).IR(薄膜法)v_max 3034，2926，2361，1583，1421，1274，1011cm^-1.MS(EI)：m/z(％)204(M⁺，100)，183，170，127.HRMS： Calculated for(理论值)C₁₃H₁₀F₂：204.0751；Found(实测值)：204.0750.

实施例3

向25mL的反应管中，加入178mg(0.9mmol)3-联苯硼酸，13.2mg(10mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，10.8mg(10mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，14.4mg(10mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为90％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.67-7.60(m，4H)，7.54-7.46(m，3H)，7.44-7.38(m，2H)，5.48(d，J＝47.8Hz，2H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ141.6(d，J＝1.3Hz)，140.7，136.7(d，J＝17.1Hz)，129.0(d，J＝1.1Hz)，128.8，127.56，127.54(d，J＝2.0Hz)，127.1，126.3(d，J＝5.8Hz)，126.2(d，J＝5.9Hz)，84.6(d，J＝166.5Hz).¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-207.3(t，J＝47.9Hz，1F).IR(薄膜法)v_max 3033，1598，1481，1241，1028cm^-1.MS(EI)：m/z(％)186(100)，165，152，109.HRMS：Calculated for(理论值)C₁₃H₁₁F：186.0845；Found(实测值)：186.0841.

实施例4

向25mL的反应管中，加入160mg(0.9mmol)4-叔丁基苯硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为75％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.46(d，J＝7.9Hz，2H)，7.36(dd，J＝8.3Hz，1.8Hz，2H)，5.38(d，J＝48.1Hz，2H)，1.37(s，9H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ151.9(d，J＝3.4Hz)，133.2(d，J＝17.2Hz)，127.6(d，J＝5.3Hz)，125.5(d，J ＝1.9Hz)，84.5(d，J＝165.0Hz)，34.7，31.3.¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-204.4(t，J＝48.1Hz，1F).

实施例5

向25mL的反应管中，加入175mg(0.9mmol)4-乙氧羰基苯硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为74％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.07(d，J＝7.7Hz，2H)，7.43(d，J＝7.4Hz，2H)，5.45(d，J＝47.2Hz，2H)，4.39(q，J＝7.1Hz，2H)，1.40(t，J＝7.1Hz，3H).¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ166.1，141.0(d，J＝17.2Hz)，130.6(d，J＝2.3Hz)，129.7，126.5(d，J＝6.5Hz)，83.6(d，J＝168.4Hz)，61.0，14.2.¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-212.7(t，J＝47.2Hz，1F).IR(薄膜法)v_max 2983，1716，1418，1310，1106，1021cm^-1.MS(EI)：m/z(％)182(M⁺)，154，137(100).HRMS：Calculated for(理论值)C₁₀H₁₁FO₂：182.0743；Found(实测值)：182.0739.

克级合成：向100mL的反应管中，加入2.91g(15mmol)4-乙氧羰基苯硼酸，110mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，90mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，122mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，2.76g(20mmol)K₂CO₃，33mL乙二醇二甲醚，28mL 1，4-二氧六环，注射5mL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为78％，纯度经氢谱鉴定大于95％。

实施例6

向25mL的反应管中，加入175mg(0.9mmol)3-乙氧羰基苯硼酸，6.6mg(5mol％， mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为42％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.07-8.01(m，2H)，7.56(d，J＝7.8Hz，1H)，7.47(t，J＝7.7Hz，1H)，5.42(d，J＝47.5Hz，2H)，4.38(q，J＝7.1Hz，2H)，1.40(t，J＝7.1Hz，3H).¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ166.1，136.5(d，J＝17.5Hz)，131.5(d，J＝5.8Hz)，130.8，129.7(d，J＝2.5Hz)，128.6，128.3(d，J＝6.2Hz)，83.9(d，J＝167.5Hz)，61.1，14.2.¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-208.9(t，J＝47.6Hz，1F).IR(薄膜法)v_max2983，1719，1447，1286，1107cm^-1.MS(EI)：m/z(％)182(M⁺)，154，137(100).HRMS：Calculated for(理论值)C₁₀H₁₁FO₂：182.0743；Found(实测值)：182.0740.

实施例7

向25mL的反应管中，加入148mg(0.9mmol)4-乙酰基苯硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为73％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.96(d，J＝7.6Hz，2H)，7.43(dd，J＝7.9Hz，0.6Hz，2H)，5.43(d，J＝47.2Hz，2H)，2.59(s，3H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ197.5，141.3(d，J＝17.0Hz)，137.0(d，J＝2.4Hz)，128.5，126.7(d，J＝6.7Hz)，83.5(d，J＝168.4Hz)，26.5.¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-213.1(t，J＝47.1Hz，1F).IR(薄膜法)v_max 2961，2041，1685，1612，1414，1267，1012cm^-1.MS(EI)：m/z(％)152(M⁺)，149，137(100)，109，83.HRMS：Calculated for(理论值)C₉H₉FO：152.0637；Found(实测值)：152.0635.

实施例8

向25mL的反应管中，加入135mg(0.9mmol)3-甲酰基苯硼酸，13.2mg(10mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，10.8mg(10mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，14.4mg(10mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为80％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ10.05(s，1H)，7.91-7.86(m，2H)，7.65(d，J＝7.6Hz，1H)，7.58(t，J＝7.5Hz，1H)，5.47(d，J＝47.3Hz，2H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ191.8，137.3(d，J＝17.7Hz)，136.6，132.9(d，J＝5.9Hz)，129.9(d，J＝2.4Hz)，129.3，128.0(d，J＝6.3Hz)，83.5(d，J＝168.2Hz).¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-212.7(t，J＝47.2Hz，1F).IR(薄膜法)v_max 2918，2849，1685，1420，1089cm^-1.MS(EI)：m/z(％)138(M⁺)，137，109(100)，83.HRMS：Calculated for(理论值)C₈H₇FO：138.0481；Found(实测值)：138.0477.

实施例9

向25mL的反应管中，加入135mg(0.9mmol)4-甲酰基苯硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为67％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ10.02(s，1H)，7.90(d，J＝7.5Hz，2H)，7.52(d，J＝7.8Hz，2H)，5.47(d，J＝47.0Hz，2H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ191.7，142.8(d，J＝17.1Hz)，136.3(d，J＝2.1Hz)，129.9，126.9(d，J＝6.9Hz)，83.4(d，J＝169.4Hz).¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-214.2(t，J＝47.0Hz，1F).IR(薄膜法)v_max2958，2832，1701，1612，1426，1211cm^-1.MS(EI)：m/z(％)138(M⁺)，137(100)，109，83.HRMS： Calculated for(理论值)C₈H₇FO：138.0481；Found(实测值)：138.0477.

实施例10

向25mL的反应管中，加入132mg(0.9mmol)4-氰基苯硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为81％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ7.67(d，J＝7.7Hz，2H)，7.45(dd，J＝8.0Hz，0.6Hz，2H)，5.44(d，J＝46.9Hz，2H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ141.4(d，J＝17.5Hz)，132.3，126.9(d，J＝6.9Hz)，118.4，112.2(d，J＝2.4Hz)，83.0(d，J＝169.9Hz).¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-215.1(t，J＝46.9Hz，1F).

实施例11

向25mL的反应管中，加入149mg(0.9mmol)3-氟4-氰基苯硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为73％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.69-7.62(m，1H)，7.25(s，1H)，7.23-7.20(m，1H)，5.45(d，J＝46.5Hz，2H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ163.2(d，J＝260.1Hz)，144.7(dd，J＝18.4，7.8Hz)，133.8，122.1(dd，J＝7.4，3.6Hz)，114.0(dd，J＝20.9，8.1Hz)，113.6，101.2(d，J＝16.0Hz)，82.3(dd，J＝172.6，1.8Hz).¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-105.6(dd，J＝9.4，6.3Hz，1F)，-217.4(t，J＝46.6Hz，1F).IR(薄膜法)v_max3092，2962，2236，1625，1505，1430，1112，738cm^-1.MS(EI)：m/z(％)153(M⁺)，152(100)，125， 107，75.HRMS：Calculated for(理论值)C₈H₅F₂N：153.0390；Found(实测值)：153.0385.

实施例12

向25mL的反应管中，加入132mg(0.9mmol)3-氰基苯硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为70％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ7.67-7.61(m，2H)，7.62-7.57(m，1H)，7.51(t，J＝7.7Hz，1H)，5.41(d，J＝47.1Hz，2H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ137.7(d，J＝18.1Hz)，132.1(d，J＝2.4Hz)，131.1(d，J＝6.2Hz)，130.3(d，J＝7.0Hz)，129.4，118.3，112.8，82.9(d，J＝169.5Hz).¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-212.3(t，J＝47.0Hz，1F).IR(薄膜法)v_max 3067，2960，2231，1607，1485，1000cm^-1.MS(EI)：m/z(％)135(M⁺)，134(100)，115，107.HRMS：Calculated for(理论值)C₈H₆FN：135.0484；Found(实测值)：135.0483.

实施例13

向25mL的反应管中，加入180mg(0.9mmol)4-甲磺酰基苯硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为84％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.97(d，J＝8.0Hz，2H)，7.56(d，J＝7.9Hz，2H)，5.49(d，J＝46.9Hz，2H)，3.06(s，3H).¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ142.3(d，J＝17.5Hz)，140.4(d，J＝2.3Hz)，127.6，127.2(d，J＝6.9Hz)，83.0(d，J＝170.0Hz)，44.4.¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-215.1(t，J＝46.9Hz，1F).IR(薄膜法)v_max 3078，3000，1601，1411，1305，1146，1010cm^-1.MS(EI)：m/z(％)188(M⁺)，173，125，109(100)，83.HRMS：Calculated for(理论值)C₈H₉FO₂S：188.0307；Found(实测值)：188.0309.

实施例14

向25mL的反应管中，加入230mg(0.9mmol)4-(磺酰吡咯啉)苯基硼酸，13.2mg(10mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，10.8mg(10mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，14.4mg(10mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为50％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.86-7.81(m，2H)，7.53-7.47(m，2H)，5.46(d，J＝47.1Hz，2H)，3.26-3.20(m，4H)，1.78-1.70(m，4H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ141.0(d，J＝17.5Hz)，137.1(d，J＝2.1Hz)，127.7，127.1(d，J＝6.7Hz)，83.3(d，J＝169.3Hz)，47.9，25.2.¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-213.7(t，J＝47.1Hz).IR(薄膜法)v_max 3097，2886，1460，1334，1164cm^-1.MS(EI)：m/z(％)243(M⁺)，210，173，109，83，70(100).HRMS：Calculated for(理论值)C₁₁H₁₄FNO₂S：243.0729；Found(实测值)：243.0727.

实施例15

向25mL的反应管中，加入175mg(0.9mmol)4-三甲基硅基苯硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产 率为82％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.58(d，J＝7.7Hz，2H)，7.39(d，J＝7.0Hz，2H)，5.39(d，J＝47.8Hz，2H)，0.30(s，9H).¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ141.3(d，J＝2.5Hz)，136.6(d，J＝17.0Hz)，133.6，126.7(d，J＝5.8Hz)，84.5(d，J＝166.1Hz)，-1.2.¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-207.7(t，J＝47.8Hz，1F).IR(薄膜法)v_max3073，2956，1398，1249，1107，989cm^-1.MS(EI)：m/z(％)182(M⁺)，167(100)，137，77.HRMS：Calculated for(理论值)C₁₀H₁₅FSi：182.0927；Found(实测值)：182.0930.

实施例16

向25mL的反应管中，加入172mg(0.9mmol)3，4-二氯苯硼酸，13.2mg(10mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，10.8mg(10mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，14.4mg(10mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为50％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.49-7.43(m，2H)，7.20(d，J＝8.3Hz，1H)，5.33(d，J＝47.3Hz，2H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ136.3(d，J＝18.0Hz)，132.8(d，J＝2.8Hz)，132.7，130.6，129.1(d，J＝6.7Hz)，126.3(d，J＝6.2Hz)，82.9(d，J＝169.2Hz).¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-210.1(t，J＝47.3Hz，1F).

实施例17

向25mL的反应管中，加入251mg(0.9mmol)4-((1-萘氧基)甲基)苯基硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为50％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.43-8.39 (m，1H)，7.88-7.85(m，1H)，7.62-7.57(m，2H)，7.57-7.49(m，3H)，7.47(dd，J＝8.1Hz，1.7Hz，2H)，7.43-7.38(m，1H)，6.90(d，J＝7.5Hz，1H)，5.44(d，J＝47.8Hz，2H)，5.29(d，J＝1.0Hz，2H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ154.3，137.7(d，J＝3.0Hz)，135.8(d，J＝17.0Hz)，134.5，127.7(d，J＝5.8Hz)，127.5，126.4，125.8，125.7，125.2，122.1，120.6，105.2，84.3(d，J＝166.2Hz)，69.6.¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-206.7(t，J＝47.9Hz，1F).IR(薄膜法)v_max 3060，2927，1579，1469，1267，1096cm^-1.MS(EI)：m/z(％)266(M⁺)，123(100)，115，103，77.HRMS：Calculated for(理论值)C₁₈H₁₅FO：266.1107；Found(实测值)：266.1105.

实施例18

向25mL的反应管中，加入155mg(0.9mmol)2-萘硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为64％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.90-7.83(m，4H)，7.54-7.47(m，3H)，5.55(d，J＝47.7Hz，2H).¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-206.6(t，J＝47.8Hz，1F).

实施例19

向25mL的反应管中，加入214mg(0.9mmol)9，9-二甲基芴-2-硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为50％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.78-7.72(m，2H)，7.49-7.44(m，2H)，7.38-7.34(m，3H)，5.46(d，J＝48.1Hz，2H)，1.52(s，6H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ154.0(d，J＝1.7Hz)，153.8，139.9(d，J＝3.4Hz)，138.6(d，J＝1.6Hz)，135.0(d，J＝16.4Hz)，127.6，127.0，126.8(d，J＝5.7Hz)，122.6，122.2(d，J＝5.7Hz)，120.2， 120.0(d，J＝1.5Hz)，85.1(d，J＝165.9Hz)，46.9，27.1.¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-203.4(t，J＝48.1Hz，1F).IR(薄膜法)v_max 2960，2923，1472，1449，1216，977cm^-1.MS(EI)：m/z(％)226(M⁺)，211(100)，191，178，98.HRMS：Calculated for(理论值)C₁₃H₁₀F₂：226.1158；Found(实测值)：226.1154.

实施例20

向25mL的反应管中，加入191mg(0.9mmol)二苯并呋喃-4-硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为75％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.96(d，J＝7.7Hz，2H)，7.62(d，J＝8.3Hz，1H)，7.55-7.46(m，2H)，7.41-7.35(m，2H)，5.81(d，J＝47.8Hz，2H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ156.1，153.9(d，J＝3.8Hz)，127.4，126.9(d，J＝6.1Hz)，124.5(d，J＝1.2Hz)，123.9，122.9，122.7(d，J＝1.8Hz)，121.4(d，J＝3.1Hz)，120.7，120.1(d，J＝17.9Hz)，111.8，79.6(d，J＝165.9Hz).¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-210.6(t，J＝47.7Hz，1F).

实施例21

向25mL的反应管中，加入193mg(0.9mmol)4-苯氧基苯硼酸，13.2mg(10mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，10.8mg(10mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，14.4mg(10mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，氟谱产率61％。¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-202.8(t，J＝48.3Hz，1F).GC-MS analysis： m/z(％)202(M⁺)，169，141，109(100)，77，51.

实施例22

向25mL的反应管中，加入185mg(0.9mmol)4-三氟甲氧基苯硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，氟谱产率78％。¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-208.7(t，J＝47.5Hz，1F).

实施例23

向25mL的反应管中，加入185mg(0.9mmol)4-三氟甲氧基苯硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，氟谱产率90％。¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-211.2(t，J＝47.4Hz，1F).

实施例24

向25mL的反应管中，加入171mg(0.9mmol)4-三氟甲基苯硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)， 166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，氟谱产率84％。¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-213.5(t，J＝47.1Hz，1F).

实施例25

向25mL的反应管中，加入164mg(0.9mmol)4-乙硫基苯硼酸，6.6mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，166mg(1.2mmol)K₂CO₃，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，氟谱产率68％。¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-205.5(t，J＝48.1Hz，1F).GC-MS Found(实测值)：m/z(％)170(M⁺)，155，142，135，109(100)，97，77，51.

实施例26

向25mL的反应管中，加入134mg(0.45mmol)雌酮苯硼酸，6.6mg(10mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(10mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(10mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，83mg(1.2mmol)K₂CO₃，1mL乙二醇二甲醚，0.85mL 1，4-二氧六环，注射150uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为56％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.33(d，J＝7.9Hz，1H)，7.18(d，J＝7.8Hz，1H)，7.14(s，1H)，5.32(d，J＝48.1Hz，2H)，2.94(d，J＝4.9Hz，2H)，2.61-2.40(m，2H)，2.32(s，1H)，2.22-1.94(m，4H)，1.73-1.39(m，6H)，0.92(s，3H).¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ220.7，140.4(d，J＝3.0Hz)，136.8，133.5(d，J＝16.9Hz)，128.4(d，J＝5.4Hz)，125.6，125.1(d，J＝5.2Hz)，84.5(d，J＝165.2Hz)，50.4，47.9，44.3，38.0，35.8，31.5，29.2，26.3，25.6，21.50，13.7.¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-204.6(t，J＝48.0Hz，1F). IR(薄膜法)v_max 2967，1735，1612，1452，1255，978cm^-1.MS(EI)：m/z(％)286(M⁺)，253，242，229，164，107(100).HRMS：Calculated for(理论值)C₁₉H₂₃FO：286.1733；Found(实测值)：286.1735.

实施例27

向25mL的反应管中，加入184mg(0.45mmol)6.6mg(10mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(10mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(10mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，83mg(1.2mmol)K₂CO₃，1mL乙二醇二甲醚，0.85mL 1，4-二氧六环，注射150uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为50％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.05(d，J＝7.9Hz，2H)，7.45(d，J＝7.6Hz，2H)，5.96(d，J＝3.6Hz，1H)，5.51(d，J＝2.7Hz，1H)，5.46(d，J＝47.2Hz，2H)4.64(d，J＝3.7Hz，1H)，4.37-4.30(m，2H)，4.14-4.05(m，2H)，1.56(s，3H)，1.41(s，3H)，1.32(s，2H)，1.26(s，3H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ164.7，141.8(d，J＝17.3Hz)，130.0，129.6(d，J＝2.1Hz)，126.6(d，J＝6.7Hz)，112.4，109.4，105.1，83.5(d，J＝169.1Hz)，83.4，80.0，76.7，72.5，67.3，26.8，26.7，26.2，25.2.¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-213.6(t，J＝47.1Hz，1F).IR(薄膜法)v_max cm^-12990，2940，1729，1617，1386，1016cm^-1.MS(ESI)：m/z(％)419(M+Na)⁺，339(100)，299，274，167.HRMS(ESI)：Calculated for(理论值)C₂₀H₂₅FNaO₇：419.1482；Found(实测值)：419.1477.

实施例28

向25mL的反应管中，加入184mg(0.45mmol)4-(磺酰-2-乙氧羰基哌啶)苯基硼酸，6.6mg(10mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，5.4mg(10mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，7.4mg(10mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，83mg(1.2mmol)K₂CO₃，1mL乙二醇二甲醚，0.85mL 1，4-二氧六环，注射150uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为50％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.79(d，J＝8.2Hz，2H)，7.45(d，J＝8.0Hz，2H)，5.43(d，J＝47.1Hz，2H)，4.72(d，J＝5.1Hz，1H)，4.04-3.90(m，2H)，3.76(d，J＝10.1Hz，1H)，3.24-3.15(m，1H)，2.12(d，J＝14.2Hz，1H)，1.77-1.60(m，3H)，1.54-1.40(m，1H)，1.30-1.20(m，1H)，1.12(t，J＝7.1Hz，3H).¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ170.5，140.7(d，J＝17.5Hz)，140.0(d，J＝2.4Hz)，127.4，126.8(d，J＝6.7Hz)，83.2(d，J＝169.3Hz)，61.0，55.0，42.6，27.8，24.6，19.9，14.0.¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-213.7(t，J＝47.1Hz，1F).IR(薄膜法)v_max cm^-12974，2888，1743，1381，1159，1050cm^-1.MS(MALDI)：m/z(％)347(M+NH₄)⁺(100)，330(M+H)⁺.HRMS(MALDI)：Calculated for(理论值)C₁₅H₂₁O₄NFS：330.1170.Found(实测值)(M+H)⁺：330.1169.

实施例29

向25mL的反应管中，加入74.9mg(0.6mmol)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，2mL乙二醇二甲醚，1.7mL 1，4-二氧六环，注射300uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，室温搅拌8小时后，分离产率为82％，纯度经氢谱鉴定大于95％。¹H NMR(400MHz，DMSO-d₆)δ8.51(d，J＝7.9Hz，2H)，7.16(d，J＝7.8Hz，2H)，6.19(d，J＝50.4Hz，2H)，3.26(s，6H).¹³C NMR(125.7MHz，DMSO-d₆)δ156.8，142.2(d，J＝1.2Hz)，107.8，92.1(d，J＝202.1Hz)，40.3.¹⁹F NMR(376MHz，DMSO-d₆)δ-164.6(t，J＝50.4Hz，1F).MS(ESI)：m/z(％)155.9，155.0(M-⁷⁹Br，100)⁺.

实施例30

向25mL的反应管中，加入66mg(0.45mmol)4-氰基苯硼酸，3.3mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，2.7mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，3.7mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，83mg(1.2mmol)K₂CO₃，1mL乙二醇二甲醚，0.85mL 1，4-二氧六环，注射150uL的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.3mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为57％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.62(d，J＝8.1Hz，1H)，7.33(d，J＝8.2Hz，1H)，7.30-7.21(m，1H)，7.10(d，J＝6.3Hz，1H)，5.68(ddd，J＝47.1，7.2，5.4Hz，1H)，3.17(dddd，J＝31.0，19.5，14.2，6.3Hz，1H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ144.8(d，J＝20.5Hz)，135.3(d，J＝4.5Hz)，132.2，129.5，128.5，127.0，126.1(d，J＝7.3Hz)，118.5，112.1(d，J＝1.5Hz)，93.7(d，J＝177.4Hz)，43.7(d，J＝23.7Hz).¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-177.9(ddd，J＝47.0，25.6，19.2Hz，1F).

实施例31

向25mL的反应管中，加入87mg(0.45mmol)4-乙氧羰基苯硼酸，3.3mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，2.7mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，3.7mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，83mg(1.2mmol)K₂CO₃，1mL乙二醇二甲醚，0.85mL 1，4-二氧六环，注射150uL的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.3mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为70％。¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ8.05(d，J＝8.0Hz，2H)，7.34(d，J＝8.4Hz，2H)，7.32-7.25(m，3H)，7.16(d，J＝6.9Hz，2H)，5.70(ddd，J＝47.2，7.6，5.2Hz，1H)，4.41(q，J＝7.1Hz，2H)，3.21(dddd，J＝26.6，19.4，14.2，6.4Hz，2H)，1.42(t，J＝7.1Hz，3H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ166.2，144.5(d，J＝20.0Hz)，135.9(d，J＝4.3Hz)，130.3(d，J＝1.5Hz)，129.6，129.5，128.4，126.80，125.4(d，J＝7.1Hz)，94.2(d，J＝176.0Hz)，61.0，43.8(d，J＝23.9Hz)，14.3.¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-176.4(ddd，J＝47.4，26.7，18.6Hz，1F).IR(薄膜法)v_max 3086，1941，1713，1614，1472，1280，1042cm^-1.MS(EI)：m/z(％)272(M+)，227，181，91(100).HRMS：Calculated for(理论值)C₁₇H₁₇FO₂：272.1213；Found(实测值)：272.1213.

实施例32

向25mL的反应管中，加入74mg(0.45mmol)4-乙酰基苯硼酸，3.3mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，2.7mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，3.7mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，83mg(1.2mmol)K₂CO₃，1mL乙二醇二甲醚，0.85mL 1，4-二氧六环，注射150uL的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.3mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为60％。¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ7.96(d，J＝8.0Hz，2H)，7.39(d，J＝8.3Hz，2H)，7.29(t，J＝7.4Hz，2H)，7.20(d，J＝7.4Hz，1H)，7.17(dd，J＝7.5，0.5Hz，2H)，5.52(ddd，J＝11.7，7.9，4.2Hz，1H)，2.68(t，J＝7.4Hz，2H)，2.61(s，3H)，2.01-1.72(m，4H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ197.5，145.5(d，J＝19.9Hz)，141.6，136.8(d，J＝1.3Hz)，128.5，128.3(d，J＝0.6Hz)，125.9，125.4，125.33，93.7(d，J＝172.7Hz)，36.6(d，J＝23.1Hz)，35.4，26.6，26.5(d，J＝3.9Hz).¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-178.9(ddd，J＝48.1，28.2，18.8Hz，1F).MS(EI)：m/z(％)271(M+1)270(M+)，255，207，165，104，91(100)，77，43.HRMS：Calculated for(理论值)C₁₈H₁₉FO：270.1420；Found(实测值)：270.1425.

实施例33

向25mL的反应管中，加入86mg(0.45mmol)4-三氟甲基苯硼酸，3.3mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，2.7mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗 啉)，3.7mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，83mg(1.2mmol)K₂CO₃，1mL乙二醇二甲醚，0.85mL 1，4-二氧六环，注射150uL的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.3mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为70％。¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ7.64(d，J＝8.1Hz，2H)，7.42(d，J＝8.0Hz，2H)，7.31(t，J＝7.5Hz，2H)，7.22(d，J＝7.4Hz，1H)，7.19(d，J＝7.1Hz，2H)，5.52(ddd，J＝47.4，7.9，3.9Hz，1H)，2.70(t，J＝7.4Hz，2H)，2.02-1.74(m，4H).¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-62.6(s，3F)，-178.8(ddd，J＝47.8，28.6，18.8Hz，1F).IR(薄膜法)v_max 3030，1931，1621，1463，1325，1066cm^-1.MS(EI)：m/z(％)269(M+)，277，177，127，104，91(100)，65.HRMS：Calculated for(理论值)C₁₇H₁₆F₄：296.1188；Found(实测值)：296.1190.

实施例34

向25mL的反应管中，加入68mg(0.45mmol)4-甲酰基苯硼酸，3.3mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，2.7mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，3.7mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，83mg(1.2mmol)K₂CO₃，1mL乙二醇二甲醚，0.85mL 1，4-二氧六环，注射150uL的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.3mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为85％。¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ10.01(s，1H)，7.88(d，J＝8.1Hz，2H)，7.47(d，J＝8.0Hz，2H)，5.50(ddd，J＝47.9，8.0，4.7Hz，1H)，1.96-1.75(m，2H)，1.42-1.19(m，12H)，0.87(t，J＝6.8Hz，3H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ191.7，147.3(d，J＝19.9Hz)，136.0(d，J＝1.2Hz)，129.8，125.8(d，J＝7.6Hz)，93.8(d，J＝172.9Hz)，37.2(d，J＝23.0Hz)，31.8，29.34，29.3，29.1，24.8(d，J＝4.0Hz)，22.6，14.0.¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-179.3(ddd，J＝48.1，29.0，18.4Hz，1F).IR(薄膜法)v_max 3389，2926，1705，1612，1466，1210，1065cm^-1.MS(EI)：m/z(％)250(M+)，138(100)，132，109，91，71，57，43.HRMS：Calculated for(理论值)C₁₆H₂₃FO：250.1733；Found(实测值)：250.1734.

实施例35

向25mL的反应管中，加入66mg(0.45mmol)4-氰基苯硼酸，3.3mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，2.7mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，3.7mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，83mg(1.2mmol)K₂CO₃，1mL乙二醇二甲醚，0.85mL 1，4-二氧六环，注射150uL的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.3mmol)，70℃下搅拌24小时后，分离产率为81％。¹HNMR.¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ7.66(d，J＝8.1Hz，2H)，7.42(d，J＝8.4Hz，2H)，5.47(ddd，J＝47.8，8.0，4.6Hz，1H)，1.93-1.74(m，2H)，1.44-1.13(m，12H)，0.87(t，J＝7.0Hz，3H).¹³C NMR(125.7MHz，CDCl₃)δ145.9(d，J＝20.3Hz)，132.2，125.9(d，J＝7.7Hz)，118.6，111.9(d，J＝1.6Hz)，93.4(d，J＝173.6Hz)，37.2(d，J＝22.9Hz)，31.8，29.33，29.2，29.1，24.8(d，J＝4.0Hz)，22.6，14.0.¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-180.0(ddd，J＝47.8，30.0，18.8Hz，1F).IR(薄膜法)v_max cm^-12927，2856，2230，1612，1466，1061.MS(EI)：m/z(％)247(M+)，135(100)，129，107，71，57.HRMS：Calculated for(理论值)C₁₆H₂₂NF：247.1736；Found(实测值)：247.1735.

实施例36

向25mL的反应管中，加入89mg(0.45mmol)4-联苯硼酸，3.3mg(5mol％，mol％是指NiCl₂·DME与化合物B摩尔量的百分比)NiCl₂·DME(二甲基乙二醚合氯化镍)，2.7mg(5mol％，mol％是指phen与化合物B摩尔量的百分比)phen(1，10’-菲罗啉)，3.7mg(5mol％，mol％是指DMAP与化合物B摩尔量的百分比)DMAP(4-二甲氨基吡啶)，83mg(1.2mmol)K₂CO₃，1mL乙二醇二甲醚，0.85mL 1，4-二氧六环，注射150uL的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.3mmol)，70℃下搅拌24小时后，氟谱产率为50％。

实施例37-50

向25mL的反应管中，加入4-联苯硼酸(0.45mmol)、镍盐、配体、碱、添加剂、溶剂(2mL)，注射150uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌12小时后结束反应。

实施例37-48各自的反应条件以及产物氟谱收率如表1所示，得到目标化合物为白色固体；所述的氟谱收率是指以氟苯为内标的氟谱收率。

表1

实施例51-79

向25mL的反应管中，加入4-联苯硼酸(0.45mmol)、镍盐、配体、碱、添加剂、溶剂(2mL)，注射150uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌12小时后结束反应。

实施例51-79各自的反应条件以及产物收率如表2所示，得到目标化合物为白色固体。

表2

实施例80-81

向25mL的反应管中，加入4-联苯硼酸(0.45mmol)、镍盐、配体、碱、添加剂、溶剂(2mL)，注射150uL CH₂FBr的1，4-二氧六环溶液(浓度：2M，0.6mmol)，70℃下搅拌24小时后结束反应。

实施例80-81各自的反应条件以及产物收率如表3所示，得到目标化合物为白色固体。

表3

在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。