超大孔三维立方孔道的球形复合载体和负载型聚乙烯催化剂及它们的制备方法和应用与流程

文档序号:12151527阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种超大孔三维立方孔道的球形复合载体,其特征在于,该载体的平均颗粒直径为20-60μm,比表面积为200-600m2/g,孔体积为0.1-2mL/g,孔径分布为双峰分布,且所述双峰分别对应孔径为3-10nm的第一最可几孔径和孔径为30-39nm的第二最可几孔径。

2.根据权利要求1所述的载体,其中,所述载体的平均颗粒直径为30-60μm,比表面积为250-500m2/g,孔体积为0.5-1.8mL/g,孔径分布为双峰分布,且所述双峰分别对应孔径为5-8nm的第一最可几孔径和孔径为32-38nm的第二最可几孔径。

3.一种超大孔三维立方孔道的球形复合载体的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:

制备二氧化硅滤饼:将模板剂和硅源在酸性水溶液中进行混合反应,然后将混合反应后得到的物料依次进行过滤和洗涤;

制备硅胶:在无机酸溶液存在下,将水玻璃和正丁醇进行接触反应,然后调节反应后所得溶液的pH值为2-4;

制备载体:将制备得到的所述二氧化硅滤饼和所述硅胶混合后依次进行球磨、喷雾干燥和煅烧,

其中,该方法使得制备得到的载体的平均颗粒直径为20-60μm,比表面积为200-600m2/g,孔体积为0.1-2mL/g,孔径分布为双峰分布,且所述双峰分别对应孔径为3-10nm的第一最可几孔径和孔径为30-39nm的第二最可几孔径;优选

该方法使得制备得到的载体的平均颗粒直径为30-60μm,比表面积为250-500m2/g,孔体积为0.5-1.8mL/g,孔径分布为双峰分布,且所述双峰分别对应孔径为5-8nm的第一最可几孔径和孔径为32-38nm的第二最可几孔 径。

4.根据权利要求3所述的方法,其中,在所述制备二氧化硅滤饼的步骤中,所述混合反应的条件包括:温度为10-60℃,时间为10-72h,pH值为1-6;优选

所述模板剂和硅源的用量摩尔比为1:10-90;更优选

所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯;所述酸性水溶液选自盐酸、硫酸、硝酸和氢溴酸中的至少一种水溶液。

5.根据权利要求3所述的方法,其中,在所述制备硅胶的步骤中,所述水玻璃和正丁醇的用量重量比为1.2-10:1;优选

所述接触反应的条件包括:温度为10-60℃,时间为1-5h,pH值为2-4。

6.根据权利要求3所述的方法,其中,在所述制备载体的步骤中,所述二氧化硅滤饼和所述硅胶的用量重量比为1:1-3。

7.根据权利要求3或6所述的方法,其中,在所述制备载体的步骤中,所述球磨的条件包括:磨球的转速为300-500r/min,球磨罐内的温度为15-100℃,球磨的时间为0.1-100h;优选

所述喷雾干燥的条件包括:温度为100-300℃,旋转的转速为10000-15000r/min;更优选

所述煅烧的条件包括:温度为300-600℃,时间为10-80h。

8.权利要求3-7中任意一项所述的方法制备得到的超大孔三维立方孔道的球形复合载体。

9.一种负载型聚乙烯催化剂,其特征在于,该催化剂中含有超大孔三 维立方孔道的球形复合载体和负载在所述载体的外表面、内孔壁和球内部中至少一处的镁元素和/或钛元素;所述载体的平均颗粒直径为20-60μm,比表面积为200-600m2/g,孔体积为0.1-2mL/g,孔径分布为双峰分布,且所述双峰分别对应孔径为3-10nm的第一最可几孔径和孔径为30-39nm的第二最可几孔径;优选

所述载体的平均颗粒直径为30-60μm,比表面积为250-500m2/g,孔体积为0.5-1.8mL/g,孔径分布为双峰分布,且所述双峰分别对应孔径为5-8nm的第一最可几孔径和孔径为32-38nm的第二最可几孔径。

10.一种负载型聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括:在惰性气体存在下,将超大孔三维立方孔道的球形复合载体在含有镁元素和/或钛元素的催化剂母液中进行浸渍,然后依次进行过滤和干燥;所述载体的平均颗粒直径为20-60μm,比表面积为200-600m2/g,孔体积为0.1-2mL/g,孔径分布为双峰分布,且所述双峰分别对应孔径为3-10nm的第一最可几孔径和孔径为30-39nm的第二最可几孔径;优选

所述载体的平均颗粒直径为30-60μm,比表面积为250-500m2/g,孔体积为0.5-1.8mL/g,孔径分布为双峰分布,且所述双峰分别对应孔径为5-8nm的第一最可几孔径和孔径为32-38nm的第二最可几孔径;更优选

所述浸渍的条件包括:温度为45-100℃,时间为2-8h。

11.根据权利要求10所述的方法,其中,制备所述超大孔三维立方孔道的球形复合载体的步骤包括:

制备二氧化硅滤饼:将模板剂和硅源在酸性水溶液中进行混合反应,然后将混合反应后得到的物料依次进行过滤和洗涤;

制备硅胶:在无机酸溶液存在下,将水玻璃和正丁醇进行接触反应,然后调节反应后所得溶液的pH值为2-4;

制备载体:将制备得到的所述二氧化硅滤饼和所述硅胶混合后依次进行球磨、喷雾干燥和煅烧。

12.权利要求10或11所述的方法制备得到的负载型聚乙烯催化剂。

13.权利要求9或12所述的负载型聚乙烯催化剂在催化乙烯聚合反应中的应用。

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