共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物及橡胶组成物的制作方法

文档序号:13316439阅读:236来源:国知局
技术领域本发明是有关于一种烯烃聚合物,且特别是有关于一种共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物及橡胶组成物。

背景技术:
近年来,科技迅速进步发展,物质文化、生活品质不断提升,运动休闲活动蔚为风潮。因此,随着运动休闲风潮更趋普及,对于各式运动鞋的性能需求也急遽增加。一般而言,运动鞋的底胶以橡胶为主。为了提升运动鞋的底胶的透明度与耐磨耗性,通常在运动鞋的底胶原料中添加硅石(Silica)等类的填充材料。然而,硅石与橡胶之间的亲和力不佳,因此硅石不容易均匀分散于橡胶中,而有耐磨度及透明性不佳的问题。

技术实现要素:
有鉴于此,本发明提供一种共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物及橡胶组成物,其可应用于制备橡胶组成物,且该橡胶组成物的耐磨度及透明性佳,还可运用在运动鞋的底胶。本发明提供一种共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物,其包括共轭二烯结构单元以及乙烯基芳香烃结构单元,其中共轭二烯结构单元为40重量%~54重量%,乙烯基芳香烃结构单元为46重量%~60重量%。由四个相连或大于四个相连的乙烯基芳香烃结构单元组成的嵌段的含量为共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物中的乙烯基芳香烃结构单元的总量的12%~15.7%。共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的重量平均分子量为15万至18.5万。本发明的一实施例中,上述的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的摩尼黏度为30MU~45MU。在本发明的一实施例中,上述的共轭二烯结构单元包括含有式(1)所示的碳碳双键基团的结构单元。含有式(1)所示的碳碳双键基团的结构单元的含量为共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物中共轭二烯结构单元的总量的27%~34%。式(1)中,R1为氢原子、甲基、乙基、苯基或氯原子;R2及R3各自独立为氢原子或甲基。在本发明的一实施例中,上述的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的玻璃转移温度为-25℃~-12℃。在本发明的一实施例中,共轭二烯结构单元为42重量%~50重量%,乙烯基芳香烃结构单元为50重量%~58重量%。在本发明的一实施例中,上述的共轭二烯结构单元是以丁二烯结构单元作为第一结构单元,乙烯基芳香烃结构单元是以苯乙烯结构单元作为第二结构单元。共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物还包括第三结构单元,其中第三结构单元选自除了丁二烯结构单元及苯乙烯结构单元以外的共轭二烯结构单元及乙烯基芳香烃结构单元。第三结构单元大于0重量%且小于等于8重量%。在本发明的一实施例中,上述的共轭二烯结构单元来自1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、2,4-己二烯或上述的组合。乙烯基芳香烃结构单元来自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-第三丁基苯乙烯或上述的组合。本发明另提供一种橡胶组成物,其包括上述的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物以及共轭二烯系聚合物,其中以共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物以及共轭二烯系聚合物的总量为100重量份计,共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物为20重量份~40重量份,共轭二烯系聚合物为60重量份~80重量份。共轭二烯系聚合物包括95重量%~100重量%的丁二烯结构单元以及0重量%~5重量%的第四结构单元。第四结构单元选自除了该丁二烯结构单元以外的共轭二烯结构单元。在本发明的一实施例中,上述的橡胶组成物还包括无机填料,其中以共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物以及共轭二烯系聚合物的总量为100重量份计,无机填料为15重量份~45重量份。在本发明的一实施例中,上述的橡胶组成物在3mm厚度下的可见光穿透率大于76%。基于上述,本发明提出一种通过控制共轭二烯结构单元与乙烯基芳香烃结构单元的含量、乙烯基芳香烃结构单元组成的嵌段的含量以及重量平均分子量来制备共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物。该共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物可应用于制备橡胶组成物,且该橡胶组成物的耐磨度及透明性佳,还可运用在运动鞋的底胶。为让本发明的上述特征和优点能更明显易懂,下文特举实施例作详细说明如下。具体实施方式<共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物>共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物是由共轭二烯单体与乙烯基芳香烃单体共聚合而形成,因此共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物包括共轭二烯结构单元以及乙烯基芳香烃结构单元。共轭二烯结构单元包括含有式(1)所示的碳碳双键基团的结构单元(以下简称为“含有碳碳双键的结构单元”)。式(1)中,R1为氢原子、甲基、乙基、苯基或氯原子;R2及R3各自独立为氢原子或甲基。含有碳碳双键的结构单元的含量为共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物中共轭二烯结构单元的总量的27%~34%。当含有碳碳双键的结构单元的含量大于27%时,可以提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的玻璃转移温度并且所制备的橡胶组成物的耐磨度佳。共轭二烯结构单元来自共轭二烯单体如1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、2,4-己二烯或上述的组合。共轭二烯结构单元为40重量%~54重量%,较佳为42重量%~50重量%。乙烯基芳香烃结构单元来自乙烯基芳香烃单体如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-第三丁基苯乙烯或上述的组合。乙烯基芳香烃结构单元为46重量%~60重量%,较佳为50重量%~58重量%。当乙烯基芳香烃结构单元的含量大于46重量%时,可以有效降低共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的成型收缩率。由四个相连或大于四个相连的乙烯基芳香烃结构单元组成的嵌段的含量为共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物中的乙烯基芳香烃结构单元的总量的12%~15.7%,较佳为12.4%~15.7%。当嵌段的含量小于12%时,所制备的橡胶组成物将无法提供足够的耐磨度,并且无法在共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的纯化中使用汽提(Stripping),其汽提操作性不佳。当嵌段的含量大于15.7%时,共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的摩尼黏度过高而影响在橡胶混练时的分散性而操作性不佳。另外,当共轭二烯结构单元是以丁二烯结构单元作为第一结构单元,乙烯基芳香烃结构单元是以苯乙烯结构单元作为第二结构单元时,共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物可还包括第三结构单元。第三结构单元选自除了丁二烯结构单元以及苯乙烯结构单元以外的共轭二烯结构单元及乙烯基芳香烃结构单元中的至少一者。第三结构单元大于0重量%且小于等于8重量%。共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的重量平均分子量可为15万至18.5万,较佳为15万至16.5万,更佳为15.3万至16.3万。共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的摩尼黏度为30MU~45MU,较佳为36MU~45MU。摩尼黏度低于30MU时,共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物在气提时会成为液胶状而无法成为胶块而与溶剂分离,且将无法再通过常见的烘干制程去除气提时胶块中所还有的水份,因此汽提操作性不佳。摩尼黏度高于45MU时,雾度会变差。共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的玻璃转移温度为-25℃~-12℃,较佳为-20℃~-5℃。<共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的合成方法>可以任何现有的使共轭二烯单体与乙烯基芳香烃单体发生聚合反应的方法来合成共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物。例如,可以在起始剂的存在下使共轭二烯单体与乙烯基芳香烃单体聚合形成共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物。共轭二烯单体与乙烯基芳香烃单体的具体例如前文所述,在此不另行赘述。共轭二烯单体因为聚合反应的关系,可进行1,4聚合而成的1,4结构,也可进行1,2聚合而成的1,2结构,1,4结构与1,2结构可共存于一分子链中。其中,1,4结构可进一步分成顺式与反式两种;而1,2结构是碳碳双键在侧链的结构。也即,若进行1,2聚合,则可形成前述含有碳碳双键的结构单元。起始剂可为有机碱金属化合物,例如乙基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、正戊基锂、苯基锂、甲苯基锂或上述的组合。共轭二烯单体与乙烯基芳香烃单体的聚合反应可在溶剂的存在下进行。举例来说,溶剂可包括饱和烃、芳香族烃等、或上述的组合的非极性溶剂,例如戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃;环戊烷、环己烷、甲基环戊烷、甲基环己烷等脂环族烃;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃及包含该等的混合物的烃,然并不限于此。共轭二烯单体与乙烯基芳香烃单体的聚合反应还可在微结构调整剂的存在下进行。使用微结构调整剂能使共轭二烯单体与乙烯基芳香烃单体无规共聚合。微结构调整剂可为极性化合物且作为乙烯化剂(vinylatingagent)。微结构调整剂可包括四氢呋喃、二乙醚、二恶烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二丁醚、二甲氧基苯、2,2-双(2-四氢呋喃基)丙烷等醚类;四甲基乙二胺、二哌啶乙烷、三甲胺、三乙胺、吡啶、奎宁啶(quinuclidine)等三级胺化合物;第三戊醇钾、第三丁醇钾、第三丁醇钠、第三戊醇钠等碱金属烷醇盐化合物;三苯基膦等膦化合物;烷基或芳基磺酸化合物等,然不限于此。上述极性化合物可单独使用或组合多种来使用。微结构调整剂的使用量可根据目的以及功效而进行选择。通常,微结构调整剂相对于起始剂1摩尔实质上为0.01~100摩尔。根据所期望的含有碳碳双键的结构单元数量,而可适量使用此种极性化合物(乙烯化剂)来作为聚合物二烯部分的微结构调节剂。在实施例中,制得的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物可以添加此共聚物的不良溶剂,例如使用醇类(如甲醇、乙醇或异丙醇)等使聚合物析出,或以高于溶剂温度之热水或以水蒸汽去除溶剂,而分离出该共聚物。本发明也可以通过改质剂的使用而让改质的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物与无机填料之间的分散更为均匀,进而增加透明度以及降低雾度。其中所使用改质剂或改质的方法例如但不限于中国台湾专利第I453224号、第I413648号、第I428357号、第I432466号、第I462939以及第201422643号的内容。<橡胶组成物>本发明另提供一种橡胶组成物。橡胶组成物在3mm厚度下的可见光穿透率大于76%。橡胶组成物是由共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物以及共轭二烯系聚合物混练而得,且必要时可添加无机填料以及其他添加剂。以共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物以及共轭二烯系聚合物的总量为100重量份计,共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物为20重量份~40重量份,较佳为25重量份~35重量份。共轭二烯结构单元的具体例与前述共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物中的共轭二烯结构单元的具体例相同,在此不另行赘述。共轭二烯系聚合物较佳为丁二烯结构单元。当共轭二烯系聚合物包括丁二烯结构单元时,共轭二烯系聚合物还可包括第四结构单元。第四结构单元选自除了该丁二烯结构单元以外的共轭二烯结构单元。以共轭二烯系聚合物为100重量%,丁二烯结构单元为95重量%~100重量%,较佳为97重量%~100重量%。以共轭二烯系聚合物为100重量%,第四结构单元为0重量%~5重量%,较佳为0重量%~3重量%。以共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物以及共轭二烯系聚合物的总量为100重量份计,共轭二烯系聚合物为60重量份~80重量份,较佳为75重量份~65重量份。另外,橡胶组成物可还包括无机填料。无机填料包括硅石类固体粒子或将表面改质的硅石类无机填充剂、硅酸盐类、金属氢氧化物、金属氧化物、金属碳酸盐、金属硫酸盐、金属粉、碳黑或上述之组合。无机填料较佳为硅石类固体粒子中的熏硅(fumedsilica),其粒径为0.01μm~150μm,平均分散粒子直径较佳为0.05μm~1μm,最佳为0.05μm~0.5μm。以共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物以及共轭二烯系聚合物的总量为100重量份计,无机填料为15重量份~45重量份。橡胶组成物中的添加剂例如是抗氧化剂、偶联剂、硫化反应活化剂(硫化助剂/氧化锌、硬脂酸)、硫化促进剂、硫化剂、防老剂、操作油等。抗氧化剂可为至少有一受阻酚(hinderedphenol)官能基的苯酚系化合物,例如:CIBA制造的Ix-1076。或三亚磷酸二烷基苯酯型(dialkylphenyltriphosphite)抗氧化剂;选自萘胺(naphthylamines)、二苯胺(diphenylamines)及对苯二胺(p-phenylenediamines)的胺化抗氧化剂;选自三烷基酚(trialkylphenols)、对苯二酚(hydroquinones)以及多酚的酚类抗氧化剂。以橡胶组成物为100重量份计,抗氧化剂用量可为0.2至1重量份。偶联剂例如为双-3-(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(bis-(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfide)、双-3-(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物(bis-(3-triethoxysilylpropyl)di-sulfide)、双-2-(三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物(bis-(2-triethoxysilylethyl)tetrasulfide)、3-巯基丙基三乙氧基硅烷(3-mercaptopropyltriethoxysilane)、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代胺基甲酰基四硫化物(3-triethoxysilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide)、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物(3-triethoxysilylpropylbenzothiazoletetrasulfide)等。以橡胶组成物为100重量份计,偶联剂用量可为1至15重量份,以5至10重量份为佳。硫化反应活化剂例如为氧化锌、硬脂酸等。硫化促进剂可为巯基苯并噻唑(mercapto-benzthiazoles)、次磺酰胺(sulfenamides)、胍(guanidines)、二硫代胺基甲酸酯(dithiocarbamates)、硫脲(thioureas)和硫代碳酸酯(thiocarbonates)。硫化促进剂较佳是使用次磺酰胺硫化促进剂(sulfenamideaccelerators),如:环己基苯并噻唑次磺酰胺(cyclohexylbenzothiazole-sulfenamide)和/或二环己基苯并噻唑次磺酰胺(dicyclohexylbenzothiazole-sulfenamide)和/或丁基苯并噻唑次磺酰胺(butylbenzo-thiazolesulfenamide)。硫化促进剂更佳为n-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(n-cyclohexyl-2-benzothiazolesulphen-amide,CBS)以及二苯胍(DiphenylGuanidine,DPG)。硫化剂例如硫或有机硫提供者。以橡胶组成物为100重量份计,以上硫化反应加速剂和硫用量可为0.1至15重量份,以0.5至5重量份为佳。防老剂例如是6PPD,N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺)。以橡胶组成物为100重量份计,防老剂用量可为1至10重量份。本发明将就以下实施例来作进一步说明,但应了解的是,该等实施例仅为例示说明,而不应被解释为本发明实施的限制。[共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的合成例]合成例1首先,将800克的环己烷加入反应槽中当作溶剂,并维持恒温45℃。接着,取0.105克的2,2-双(2-四氢呋喃基)丙烷(2,2-ditetrahydrofurylpropane,DTHFP)加入反应槽中做为微结构调整剂。然后,取0.287克的正丁基锂(n-butyllithium)加入反应槽中做为聚合物聚合反应的起始剂。在此微结构调整剂相对于起始剂的莫耳比实质上约为2:1。接着,取193.2克(1.86莫耳)的苯乙烯作为乙烯基芳香烃单体以及168.3克(3.11莫耳)1,3-丁二烯作为共轭二烯单体加入反应槽中进行聚合反应,连续入料35分钟进行聚合反应后,此时取样去除溶剂后,即可获得共聚物A-1。利用NMR量得共聚物A-1中含有碳碳双键的结构单元的含量为共聚物A-1中共轭二烯结构单元的总量的46.3%,乙烯基芳香烃结构单元为53.7重量%。最后,使用水蒸气进行气提去除溶剂并终止反应,干燥后得到共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物。共聚物A-1的评价方式及评价结果如后述。合成例2至合成例5合成例2至合成例5是以与合成例1相同的步骤来分别制备共聚物A-2至共聚物A-5,并且同样以苯乙烯作为乙烯基芳香烃单体、以1,3-丁二烯作为共轭二烯单体、以正丁基锂作为起始剂、以环己烷作为溶剂、以2,2-双(2-四氢呋喃基)丙烷作为微结构调整剂,但不同处在于:改变起始剂的使用量、微结构调整剂的使用量(如表1所示)。另外,利用NMR量得共聚物中含有碳碳双键的结构单元的含量为共聚物中共轭二烯结构单元的总量的比例以及乙烯基芳香烃结构单元的含量(如表2所示)。共聚物A-2至共聚物A-5的评价方式及评价结果如后述。比较合成例1至比较合成例8比较合成例1至比较合成例8是以与合成例1相同的步骤来分别制备共聚物B-1至共聚物B-8,并且同样以苯乙烯作为乙烯基芳香烃单体、以1,3-丁二烯作为共轭二烯单体、以正丁基锂作为起始剂、以环己烷作为溶剂、以2,2-双(2-四氢呋喃基)丙烷作为微结构调整剂,但不同处在于:改变起始剂的使用量、改质剂的种类及其使用量、微结构调整剂的使用量(如表1所示),待连续入料35分钟进行聚合反应后,加入小分子型式3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,由信越化学工业公司制造,作为改质剂)。另外,利用NMR量得共聚物中含有碳碳双键的结构单元的含量为共聚物中共轭二烯结构单元的总量的比例以及乙烯基芳香烃结构单元的含量(如表2所示)。共聚物B-1至共聚物B-8的评价方式及评价结果如后述。表1及表2中,简称所对应的意义如下:[橡胶物组成物的实施例]实施例1首先,取30重量份的共聚物A-1、70重量份的高顺式丁二烯(型号KIBOPOLPR-040S,由奇美实业制造)以及下列物质于利拿式(kneader)混合机进行混练,以制得橡胶组成物。在共聚物A-1及高顺式丁二烯中加入50重量份的熏硅(AEROSIL200,由EVONIK公司制造)、4重量份的聚乙二醇(polyethyleneglycol,PEG,由陶氏生产)、0.1重量份的IX-1520(型号IX-1520,由CIBA公司制造)以及0.1重量份的IX-1076(型号IX-1076,由CIBA公司制造)混合,打料10分钟后出料,常温老化24小时。出料后的混胶在滚动(roll)式混合机中添加0.5重量份的1,1-双第三丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷(型号Lupersol231,由上海森迪化工制造)进行硫化,以制得实施例1的橡胶物组成物。实施例1的橡胶物组成物的评价方式及评价结果如后述。实施例2-5及比较例1-8实施例2-5及比较例1-8的橡胶物组成物是以与实施例1相同的步骤来制备。但,相异之处在于:改变橡胶物组成物的种类(如表3所示)。将所制得的橡胶物组成物进行评价的结果如表3所示。实施例2-5及比较例1-8的橡胶物组成物的评价方式及评价结果如后述。[评价方式]用来评价共聚物A-1至共聚物A-5、共聚物B-1至共聚物B-8、实施例2-5以及比较例1-8的橡胶物组成物的方法如下:a、含有碳碳双键的结构单元的百分比(C=C%)、嵌段乙烯基芳香烃结构单元的百分比(嵌段SM)将利用核磁共振仪(BRUKER-NMR400MHz)测得的数据,量得共聚物A-1至共聚物A-5以及共聚物B-1至共聚物B-8的含有碳碳双键的结构单元的百分比及嵌段乙烯基芳香烃结构单元的百分比。b、摩尼黏度依据ASTMD-1646,以AlphaTechnology公司型号MV-2000的机器量测共聚物A-1至共聚物A-5以及共聚物B-1至共聚物B-8。量测温度条件为100℃,量测时间为1+4分钟(预热1分钟、测试4分钟)。摩尼黏度的数值越低,表示成品黏度越低,越易加工。c、玻璃转移温度(Tg,℃)使用示差扫描热量仪(DSC2910,TAInstrumentsInc.)来测量共聚物A-1至共聚物A-5以及共聚物B-1至共聚物B-8的玻璃转移温度。d、重量平均分子量、数目平均分子量以及分子量分散度重量平均分子量(Mw)与数目平均分子量(Mn)是利用已知市售标准苯乙烯作成的检量线求得,以具示差曲折率检测及光散射检测两项功能的凝胶透析层析仪(GPC,沃特世(Waters)公司制造)测定。分子量分散度(polydispersityindex,简称PDI)为重量平均分子量除以数目平均分子量(Mw/Mn)而得。e、可见光穿透率(T,%)依ASTMD-1003测试标准,对将实施例1-5以及比较例1-8的橡胶物组成物所制得的3mm厚的试片进行测试。f、雾度同上,依ASTMD-1003测试标准,对实施例1-5以及比较例1-8的橡胶物组成物经射出成型所制得的3mm厚的试片进行测定,其中雾度值越高表示透明性越差。g、磨耗依据DIN53516,以耐磨耗试验机GT-7012-D量测实施例1-5以及比较例1-8的橡胶物组成物所制备的试片,其中试片大小为29cm(直径)×12.5mm(厚度)。磨耗数值单位为克。[评价结果]请参照表2及表3,乙烯基芳香烃结构单元含量为46重量%~60重量%、嵌段乙烯基芳香烃结构单元的百分比为12%~15.7%,并且重量平均分子量以15万~18.5万时(共聚物A-1至共聚物A-5)时,所制备出的橡胶物组成物(实施例1-5)不仅能得到高的可见光穿透率,耐磨度与加工性兼具一定平衡,并且雾度也在可接受范围。在共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物中,乙烯基芳香烃结构单元含量为46重量%~60重量%、嵌段乙烯基芳香烃结构单元的百分比为12%~15.7%、重量平均分子量以15万~18.5万时,共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的摩尼黏度为30MU~45MU为佳。由结果来推测,较高的嵌段乙烯基芳香烃结构单元的百分比会降低耐磨耗性;较高的玻璃转移温度代表丁二烯结构单元与苯乙烯结构单元的乱数排列程度较高(较混乱),藉此可以改善磨耗程度;但较高比例的碳碳双键基团的结构单元含量(即乙烯基含量)同时也会提高玻璃转移温度,进而提高摩尼黏度而影响后续的加工性。增加无规剂的用量会同时提高丁二烯结构单元与苯乙烯结构单元的乱排程度与含有碳碳双键的结构单元的百分比,因此虽然增加乱排程度能提高耐磨性,但含有碳碳双键的结构单元的百分比(即乙烯基含量)过高或过低都会使得雾度变差。实施例1-5在提升穿透度、维持雾度与耐磨耗性等物性的平衡较佳。相较之下,共聚物B-4与共聚物B-5所制备出的橡胶物组成物(比较例4、比较例5)的含有碳碳双键的结构单元的百分比较高(乙烯基含量)且玻璃转移温度较高,因此所制备出的橡胶物组成物(比较例4、比较例5)得到较高的耐磨耗性,但因为其摩尼黏度过高导致较低的穿透度以及较高的雾度使得比较例5的透明度不佳。共聚物B-1至共聚物B-8所制备出的橡胶物组成物(比较例1-8)虽然有部分取得较高的穿透性但因为雾度过高而导致整体的透明度不佳。此外,如本案未经改质的共聚物(如实施例1-5)通过控制控制分子构造,如共轭二烯结构单元为40重量%~54重量%与乙烯基芳香烃结构单元的含量为46重量%~60重量%、乙烯基芳香烃结构单元组成的嵌段的含量为12%~15.7%以及重量平均分子量为15万至18.5万等,甚至可以得到比经过改质剂处理的共聚物(如比较例1-3、7-8)更佳的穿透度、雾度与耐磨耗性等物性的平衡性。由此可知,本发明的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物所制备的橡胶组成物兼具耐磨度及透明性,还可运用在运动鞋的底胶。综上所述,本发明提出一种通过控制共轭二烯结构单元为40重量%~54重量%与乙烯基芳香烃结构单元的含量为46重量%~60重量%、乙烯基芳香烃结构单元组成的嵌段的含量为12%~15.7%以及重量平均分子量为15万至18.5万来制备共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物。该共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物可应用于制备橡胶组成物,且该橡胶组成物的耐磨度及透明性佳,还可运用在运动鞋的底胶。最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
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