制备官能化的颗粒的方法与流程

相关专利申请的交叉引用

本专利申请要求2014年12月19日提交的美国临时专利申请62/094605的权益，该临时专利申请的内容以引用方式并入本文。

本公开一般涉及一种制备具有设置在其上的有机官能团的颗粒的方法。更具体地，该方法利用乳液、硅氢加成反应和缩合反应来形成包括有机官能团的交联颗粒。

背景技术：

众所周知，由于对典型的硅氢加成催化剂的毒性效应，许多有机化合物不能用于硅氢加成反应。例如，氮化合物、胺、季铵化合物和硫化合物是已知的用于铂硅氢加成催化剂的阻碍剂(poisons)和抑制剂。如果使用的话，这些化合物可降低硅氢加成反应发生的速度，甚至可阻止硅氢加成反应发生。因此，通过用各种有机取代基或部分官能化的氢化硅烷化可能难以形成有机硅。因此，仍有改进的机会。

附图说明

本公开的其它优点将容易地被认识到，因为参考以下“具体实施方式”并结合“附图”考虑，可更好地理解本公开的其它优点，其中：

图1是示出本公开的方法的一个非限制性实施方案的反应方案；

图2是示出本公开的方法的附加的非限制性实施方案的另一反应方案；

图3a是示出本公开的方法的非限制性实施方案的第一部分的附加反应方案；并且

图3b是示出本公开的方法的非限制性实施方案的第二部分的另一反应方案。

技术实现要素：

本公开提供了制备乳液中的颗粒的方法，其中颗粒具有设置在其上的有机官能团。该方法包括提供具有至少两个不饱和碳-碳部分的第一反应物并且提供具有至少两个si-h部分的第二反应物的步骤，只要第一反应物的不饱和碳-碳部分或第二反应物的si-h部分中的至少一者是侧基即可。该方法还包括提供具有硅原子和与硅原子键合的可缩合反应性基团并且还具有不饱和碳-碳部分和/或si-h部分的第三反应物的步骤，提供硅氢加成催化剂的步骤，以及提供极性液体的步骤。该方法还包括在硅氢加成催化剂和极性液体的存在下组合第一反应物、第二反应物和第三反应物以形成乳液的步骤，其中第一反应物、第二反应物和第三反应物通过硅氢加成反应来反应以在乳液中形成具有交联网络的颗粒，其中可缩合反应性基团设置在颗粒上，并且其中颗粒设置在极性液体中。此外，该方法包括向颗粒中加入硅烷的步骤，其中硅烷具有有机部分和缩合离去基团，使得颗粒的可缩合反应性基团通过缩合反应与硅烷的缩合离去基团反应以形成具有设置在其上的有机官能团的颗粒。

具体实施方式

本公开提供了制备具有设置在其上的有机官能团的颗粒的方法、包括极性连续相和分散在极性连续相中的颗粒的分散体和颗粒本身。每一者将在下文进行详细描述。

制备有机硅颗粒的方法：

提供第一反应物：

制备有机硅颗粒的方法(以下称为“方法”)包括提供具有至少两个不饱和碳-碳部分的第一反应物的步骤。提供的步骤没有特别限制，并且可被另选地描述为提供、购买、递送、制备可用的等。通常将第一反应物提供到反应器或其它反应容器，如下文更详细描述的。

第一反应物也没有特别限制，并且可以是有机或无机的。第一反应物可以是有机的(例如且不含硅原子)，可以是硅烷或硅氧烷或它们的组合，或者可以是无机的，并且还包括不饱和碳-碳部分。第一反应物可具有两个或多于两个不饱和碳-碳部分。也可使用化合物的组合，其中组合的一种或多种化合物各自独立地包括单个不饱和碳-碳部分，并且组合的一种或多种其它化合物各自独立地包括两个或更多个不饱和碳-碳部分。

至少两个不饱和碳-碳部分中的每一个(或每个不饱和碳-碳部分)可独立地为炔基部分(即，碳-碳三键；c≡c)或烯基部分(即，碳-碳双键；c＝c)。例如，第一反应物可同时包括一个或多个炔基部分和一个或多个烯基部分。另选地，第一反应物可包括两个或更多个烯基部分，并且不包括炔基部分。甚至另外地，第一反应物可包括两个或更多个炔基部分，并且不包括烯基部分。

在一个实施方案中，第一反应物是有机的。在另一个实施方案中，第一反应物选自具有3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子的烯烃。在各种实施方案中，第一反应物为己二烯或辛二烯或它们的组合。

另选地，第一反应物可以是硅烷或硅氧烷。在另外其它的实施方案中，第一反应物是硅氧烷交联剂。在另一个实施方案中，第一反应物是具有两个或更多个不饱和有机基诸如乙烯基或烯丙基基团的硅氧烷。在另一个实施方案中，第一反应物是si(osi(ch3)2ch＝ch2)4。另选地，第一反应物可以是si(ch＝ch2)4；ch3si(ch＝ch2)3；(osich3ch＝ch2)n其中n为3-6；和/或h2c＝chme2siosime2ch＝ch2。第一反应物也可以是–(osime2)x(osimech＝ch2)y–，其中x大于1且小于1,000，例如约10，并且y大于2且小于10,000，例如约100。第一反应物也可用本领域已知的任何封端部分封端，例如硅原子上的三甲基基团，例如(ch3)3si。

如果第一反应物是化合物的组合，则每个可独立地为如上所述。至少两个不饱和碳-碳部分中的每个可位于第一反应物上的末端位置或内部(侧)位置。由于存在两个或更多个不饱和碳-碳部分，因此第一反应物可被另选地描述为交联剂。然而，如下所述，存在至少五个反应性基团，和/或第一反应物的不饱和碳-碳部分和第二反应物的si-h部分的数目之和为至少五个，和/或第二反应物的不饱和碳-碳部分或si-h部分中的至少一个必须是侧基，使得可发生交联。换句话讲，所有的反应性部分不能是终端的，因为那么将形成线性产物并且线性产物不是交联的产物。

如下所述，第一反应物通常以0.1至1.0，1至10，或10至100重量份/100重量份第二反应物的量提供。如果第一反应物是化合物的组合，则组合的总重量通常以如上所述的量存在。在附加的实施方案中，设想了上述任何一个或多个值之内或之间的任意整数和分数值或者整数和分数值的范围。

提供第二反应物：

该方法还包括提供具有至少两个si-h部分的第二反应物的步骤。提供的步骤可如上所述或可不同。第二反应物可以是，存在于第二反应物中的唯一硅原子为si-h部分的，例如具有至少两个si-h部分的有机化合物。另选地，第二反应物可包含多于两个硅原子，其可以是或可以不是至少两个si-h部分的一部分。另选地，第二反应物可以是具有si-h部分的硅烷、硅氧烷或它们的组合。

第二反应物具有两个或更多个si-h部分。还可使用化合物的组合，其中组合的一种或多种化合物各自独立地包括单个si-h部分，并且组合的一种或多种其它化合物各自独立地包括至少两个si-h部分。

如果第二反应物是线性聚合物链，则至少两个si-h部分中的每一个可位于第二反应物上的末端位置或内部(侧)位置。每个si-h部分可位于末端位置或内部(侧)位置。然而，如下所述，存在至少五个反应性基团，和/或第一反应物的不饱和碳-碳部分和第二反应物的si-h部分的数目之和为至少五个，和/或第二反应物的不饱和碳-碳部分或si-h部分中的至少一个必须是侧基，使得可发生交联。换句话讲，所有的反应性部分不能是终端的，因为那么将形成线性产物并且线性产物不是交联的产物。至少两个不饱和碳-碳部分和至少两个si-h部分允许交联发生。

在各种实施方案中，第二反应物是二甲基氢封端的聚硅氧烷(流体)，例如h(ch3)2si(osi(ch3)2)nosi(ch3)2h，其中n为5-1,000。另选地，第二反应物是甲基氢聚硅氧烷，例如(osimeh)x(osime2)y，其中x大于1且小于1,000，例如约10，并且y大于2且小于10,000，例如约100。第二反应物也可用本领域已知的任何封端部分封端，例如硅原子上的三甲基基团，例如(ch3)3si。

在一个实施方案中，第一反应物是具有平均至少两个烯基基团的有机聚硅氧烷或有机化合物(不含硅原子)，并且第二反应物是具有平均至少两个硅键合氢原子(但不含其他其它硅原子)的有机聚硅氧烷或有机化合物。

第二反应物通常以1000至100、或100至10重量份/1重量份第一反应物的量提供。如果第二反应物是化合物的组合，则组合的总重量通常以如上所述的量存在。在附加的实施方案中，设想了上述任何一个或多个值之内或之间的任意整数和分数值或者整数和分数值的范围。

提供第三反应物：

该方法还包括提供具有硅原子和与硅原子键合的可缩合反应性基团并且还具有不饱和碳-碳部分和/或si-h部分的第三反应物的步骤。在一个实施方案中，第三反应物具有不饱和碳-碳部分和si-h部分两者。在另一个实施方案中，不存在不饱和碳-碳部分和si-h部分两者，即在该实施方案中，第三反应物不包括两种类型的部分，并且仅包括一种或另一种。提供的步骤可如上所述或可不同。

第三反应物也没有特别限制，并且可充当链终止剂。如果充当链终止剂，则第三反应物不会包括多于一个不饱和碳-碳部分或si-h部分。换句话讲，在此类实施方案中，第三反应物可仅包括一个不饱和碳-碳部分或仅包含一个si-h部分，但不会包括不饱和碳-碳部分和si-h部分两者。如果充当链终止剂，则第三反应物不会包括两个或更多个不饱和碳-碳部分、两个或更多个si-h部分、或两个或更多个不饱和碳-碳部分和两个或更多个si-h部分。单个不饱和碳-碳部分可以是末端或侧基。单个si-h部分可以是末端或侧基。然而，在替代方案中，第三反应物可被描述为具有不饱和碳-碳部分和si-h部分两者、或多于一个碳-碳部分和/或多于一个si-h部分的交联剂部分。

第三反应物的不饱和碳-碳部分或si-h部分可以是相对于第一反应物的如上所述的那些中的任一种。然而，第三反应物的不饱和碳-碳部分或si-h部分可与第一反应物和第二反应物的上述那些相同或不同。

第三反应物的可缩合反应性基团没有特别限制，除了如本领域所理解的该基团能够参与缩合反应并且键合到第三反应物的硅原子上之外。如果使用该基团，则与可缩合反应性基团键合的硅原子与si-h基团的硅原子不同。例如，可缩合反应性基团(或离去基团)可以是烷氧基基团、肟基基团、羧基基团、乙酰氧基基团、亚烷氧基基团、胺基基团、氨氧基基团或酰胺基基团。另选地，可缩合反应性基团可以是本领域技术人员认为在缩合反应中可起作用的在硅上可接受的离去基团的任何基团。

在一个实施方案中，第三反应物具有下式：

xmr’nsi(or)1-3

其中m为1-10，r'和r中的每个独立地为具有1-12个碳原子的有机基，x独立地为不饱和碳-碳部分或si-h部分。r'和r中的每一个可独立地为各自具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子的有机基。

在其它实施方案中，第三反应物具有下式之一：ch2＝chsi(me)2osi(me)2rsi(ome)3、sihrsi(ome)3、或(osimeh)x(osimeor)y其中x+y为3至8，并且每分子存在至少1个si-h和1个sior，并且其中r为具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12个碳原子的有机基。在各种实施方案中，第三反应物可以是环状的，并且在同一分子中具有si-h和siome(或sior)。在其它实施方案中，第三反应物全部为(osimeh)n，其中一些si-h被siome取代，并且n为3至8。

此外，第三反应物可包括两种或更多种化合物，其中各自由上述式定义。在其它实施方案中，第三反应物是h2c＝chsi(och3)3、hme2si(ch2)2sime2osi(ome)3或hsi(och2ch3)3、或它们的组合。

在另一个实施方案中，第三反应物的可缩合反应性基团进一步定义为烷氧基基团。另选地，可缩合的反应性基团可以是–si(or)基团，其中r是具有1-12个碳原子，即1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子或其任何范围的值的有机基。

还可使用第三反应物的组合，其中组合的一种或多种化合物各自独立地包括一个不饱和碳-碳部分或一个si-h部分，并且其它包括多于一个。

第三反应物通常以0.01至0.1，0.1至1，或1至50重量份/100重量份第一反应物的量提供。如果第三反应物是化合物的组合，则组合的总重量通常以如上所述的量存在。在附加的实施方案中，设想了上述任何一个或多个值之内或之间的任意整数和分数值或者整数和分数值的范围。

提供硅氢加成催化剂；

该方法还包括提供硅氢加成催化剂的步骤。提供的步骤可与上述相同或可不同。硅氢加成催化剂可以是本领域已知的硅氢加成催化剂并且可用作水乳液。在各种实施方案中，硅氢加成催化剂包括铂、铑、铱、钯或钌，或它们的组合。硅氢加成催化剂可以是例如细铂粉、铂黑、氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、氯铂酸的烯烃络合物、氯铂酸和链烯基硅氧烷的络合物、或包含上述铂催化剂的热塑性树脂。在另一个实施方案中，硅氢加成催化剂是铂乙烯基硅氧烷络合物，诸如karstedt催化剂或speier催化剂，或它们的组合。该硅氢加成催化剂可为单种硅氢加成催化剂或者两种或更多种催化剂的组合。换句话讲，可使用一种、多于一种或至少一种硅氢加成催化剂。

硅氢加成催化剂通常以基于总颗粒重量的元素铂计算的1至100、1至10、或10至100份每百万份铂的量提供。在附加的实施方案中，设想了上述任何一个或多个值之内或之间的任意整数和分数值或者整数和分数值的范围。

提供极性液体：

该方法还包括提供极性液体的步骤。通常，极性液体不是“溶剂”，因为第一反应物、第二反应物和第三反应物通常不会“溶解”在极性液体中。极性液体没有特别限制，但可被描述为亲水性液体、极性非质子液体或极性质子液体。通常，术语“亲水性”描述了极性液体是极性的和/或质子型的，并且是喜水的，如本领域所理解的。极性液体可以是水、醇、极性质子液体、极性非质子液体、以及它们的组合，包括其，基本上由其组成或由其组成。极性液体的各种非限制性示例包括水、醇、四氢呋喃(thf)、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺(dmf)、乙腈、二甲基亚砜(dmso)、甲酸、正丁醇、异丙醇(ipa)、硝基甲烷、乙醇、甲醇、乙酸以及它们的组合。在各种实施方案中，极性液体选自甲醇、乙醇、二醇、二醇醚、水以及它们的组合。另选地，极性液体可选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和/或任何其它基于烷烃的醇溶剂。在各种实施方案中，极性液体是水、或甲醇、或乙醇、或丙醇、或丁醇、或二醇、或基于烷烃的醇溶剂、或它们中两种或更多种的组合。水没有特别限制，并且可以是自来水、井水、饮用水或非饮用水等。水可以是纯化的或不纯化的。术语“基本上由…组成”通常描述连续相(或水本身)包含少于10、9、8、7、6、5、4、3、2、1、0.5或0.1重量百分比的疏水或非极性液体。在各种实施方案中，可使用一种、多于一种或至少一种极性液体。

极性液体通常以20至80、25至75、30至70、35至65、40至60、45至55或约50重量份/100重量份的连续相的量提供，在下面更详细地描述。在附加的实施方案中，设想了上述任何一个或多个值之内或之间的任意整数和分数值或者整数和分数值的范围。

组合第一反应物、第二反应物和第三反应物：

该方法还包括组合第一反应物、第二反应物和第三反应物的步骤。更典型地，该步骤进一步定义为将第一反应物、第二反应物和第三反应物连同硅氢加成催化剂和极性液体一起组合。首先如上所述，通常提供第一反应物、第二反应物和第三反应物或将第一反应物、第二反应物和第三反应物引入反应器或其它反应容器中。在存在硅氢加成催化剂和极性液体的情况下组合第一反应物、第二反应物和第三反应物以形成乳液，其中极性液体是连续相，并且第一反应物、第二反应物和第三反应物是分散相。通常，该乳液被描述为水包油乳液(即，o/w乳液)。

第一反应物、第二反应物和第三反应物连同硅氢加成催化剂和极性液体一起可各自独立地以连续模式或成批模式组合或引入反应容器中。第一反应物、第二反应物和第三反应物连同硅氢加成催化剂和极性液体一起可以任何顺序和以一个或多个离散步骤组合。另选地，第一反应物、第二反应物和第三反应物连同硅氢加成催化剂和极性液体一起可与彼此中的任意一种或多种同时组合。

在一个实施方案中，组合第一反应物、第二反应物和第三反应物的步骤还包括相转化第一反应物、第二反应物和第三反应物的组合(例如在存在硅氢加成催化剂和极性液体的情况下)以形成乳液。然而，形成乳液的步骤不受限制，并且还可包括或另选地包括施用剪切、混合、涡旋和/或本领域已知的任何其它方法。

该方法还可包括以下步骤：提供表面活性剂和/或将表面活性剂与第一反应物、第二反应物和第三反应物中的一种或多种与硅氢加成催化剂、与极性溶剂和/或与这些中的任意一种或多种顺序地或同时地混合。表面活性剂可选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的组合。合适的非离子表面活性剂包括但不限于伯特醇烷氧基化物(或其衍生物)，烷基酚烷氧基化物，乙氧基化和丙氧基化脂肪醇，烷基聚葡萄糖苷和羟烷基聚葡萄糖苷，脱水山梨醇衍生物，n-烷基葡糖酰胺，环氧烷嵌段共聚物(诸如环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷的嵌段共聚物)，多羟基和多烷氧基脂肪酸衍生物，胺氧化物，有机硅聚醚，基于多糖的各种聚合物表面活性剂，基于聚乙烯醇和聚丙烯酰胺的聚合物表面活性剂，聚氧化烯共聚物以及它们的组合。

合适的阳离子表面活性剂包括但不限于包含铵基的界面活性化合物，诸如烷基二甲基卤化铵，以及具有化学式rr’r”r”’n+x-的化合物，其中r、r’、r”和r”’独立地选自烷基基团、芳基基团、烷基烷氧基基团、芳基烷氧基基团、羟基烷基(烷氧基)基团和羟基芳基(烷氧基)基团，并且其中x为阴离子。

合适的阴离子表面活性剂包括但不限于脂肪醇硫酸盐和乙氧基化脂肪醇的硫酸盐。合适的阴离子表面活性剂的其它非限制性示例包括链烷磺酸酯、直链烷基苯磺酸盐、直链烷基甲苯磺酸盐、二苯基磺酸盐和二苯醚磺酸盐。另外，阴离子表面活性剂可包括烯烃磺酸盐和二磺酸盐，烯烃磺酸盐和羟烷磺酸盐或二磺酸盐的混合物，烷基酯磺酸盐，磺酸化聚羧酸，烷基甘油基磺酸盐，脂肪酸甘油酯磺酸盐，烷基酚聚二醇醚硫酸盐，链烷烃磺酸盐，烷基磷酸盐，酰基异硫代硫酸盐，酰基牛磺酸盐，酰基甲基牛磺酸盐，烷基琥珀酸，链烯基琥珀酸及其相应的酯和酰胺，烷基磺基琥珀酸和相应的酰胺，磺基琥珀酸的单酯和二酯，酰基肌氨酸盐，硫酸化烷基聚葡萄糖苷，烷基聚二醇羧酸酯，羟烷基肌氨酸酯，以及它们的组合。另外，也可使用基于丙烯酸或磺化聚苯乙烯的聚合物阴离子表面活性剂以及它们的组合。合适的两性表面活性剂包括但不限于含阴离子基团的仲胺和/或叔胺的脂族衍生物，甜菜碱衍生物，以及它们的组合。

另外，表面活性剂可独立地包括或是脂族和/或芳族烷氧基化醇，las(直链烷基苯磺酸盐)，链烷烃磺酸盐，fas(脂肪醇硫酸盐)，faes(脂肪醇醚硫酸盐)，亚烷基二醇，三羟甲基丙烷乙氧化物，甘油乙氧化物，季戊四醇乙氧化物，双酚a的烷氧化物，以及4-甲基己醇和5-甲基-2-丙基庚醇的烷氧化物，以及它们的组合。另外，表面活性剂可包括或是含直链或支链烷基基团、直链或支链烯基基团、烷基苯基基团、亚烷基基团和/或它们的组合的烷基多糖。

一种或多种表面活性剂可基于第一反应物、第二反应物和第三反应物的总重量(例如，分散相的总重量)计以0.01至20、1至15、1至10、1至5、5至20、5至15、5至10、10至20、10至15、0.01至5、0.05至5、0.1至5、0.1至4、0.1至3、0.1至2、0.1至1、0.5至5、0.5至4、0.5至3、0.5至2、0.5至1、1至5、1至4、1至3、1至2、2至5、2至4、2至3、3至5、3至4、或4至5重量％的量使用。

当组合以形成乳液并且在存在硅氢加成催化剂的情况下，第一反应物、第二反应物和第三反应物可在环境温度下反应或在环境温度下不起反应。乳液可能需要加热以促进硅氢加成反应或加速硅氢加成反应。另选地，不需要或期望加热。例如，乳液和/或第一反应物、第二反应物和第三反应物中的一种或多种、或者极性液体可在大气压下被从室温(约25℃)加热至250℃，或者从室温加热至150℃，或者从室温加热至115℃的温度。反应物可被加热足以固化(交联)反应物的时间，例如，0.1至3小时。

通常，硅氢加成反应在第一反应物的不饱和碳-碳部分与第二反应物的si-h部分之间进行，如本领域通常所理解的。该反应形成交联网络。因此，在这一点上，颗粒具有交联网络。交联网络可进一步描述为交联有机硅网络或交联有机(即非有机硅)网络。

第三反应物可用作或可不用作链终止剂以阻止由上述硅氢加成反应形成的增长链。这些反应中的任何一种或多种可同时发生或按顺序发生。第三反应物的可缩合反应性基团通常不涉及第一反应物、第二反应物和第三反应物的上述硅氢加成反应。

在第一反应物、第二反应物和第三反应物的硅氢加成反应时，形成颗粒。换句话讲，第一反应物、第二反应物和第三反应物在存在硅氢加成催化剂和乳液的情况下反应以通过一个或多个硅氢加成反应形成颗粒，以在乳液中形成颗粒。另选地，颗粒可以浆液形式存在。

在各种实施方案中，颗粒通常进一步定义为有机硅或聚有机硅氧烷颗粒。通常，如果第一反应物、第二反应物和/或第三反应物包括硅-氧或硅氧烷键，则该颗粒可被描述为有机硅或聚有机硅氧烷颗粒。

然而，颗粒可被另选地描述为包括特定重量或摩尔百分比的硅的有机颗粒。通常，如果第一反应物、第二反应物和第三反应物包括非常小的重量或摩尔百分比的硅，则颗粒将主要是有机的。通常，因为第二反应物包括至少两个si-h部分，所以颗粒一定包括一些重量或摩尔百分比的硅。换句话讲，因为由于第二反应物的si-h部分而存在至少一些硅原子，所以颗粒不是完全有机且不含硅的。

在这个阶段，颗粒可被另选地描述为第一反应物、第二反应物和第三反应物的硅氢加成反应产物。颗粒可被描述为弹性体，使得它们在溶剂中是不溶的，但为可溶胀的。

在上述反应中形成的颗粒具有设置在其上的可缩合反应性基团并且设置在极性液体中。如果颗粒是固体颗粒，则在极性液体中形成颗粒时，上述乳液可更精确地描述为分散体，其中极性液体是连续相并且(固体)颗粒是以连续相分散的分散相。然而，如果颗粒不是固体(例如是凝胶或液体)，则上述乳液可继续被精确描述为乳液，其中极性液体是连续相并且(非固体，例如凝胶或液体)颗粒是以连续相分散的分散相。

另选地，在该方法的该阶段中形成的颗粒可被描述为包括化学键合到颗粒的聚合物网络的si-烷氧基的(有机硅弹性体或有机聚合物)颗粒。然而，在该方法的该阶段形成的上述颗粒不是最终颗粒，因为在该方法的该阶段形成的颗粒没有被进一步官能化。在其它实施方案中，由该方法的该步骤形成的颗粒可被描述为具有–si(or)n基团，其中r可如本文所述或者是任何有机部分，并且n是1至6的数，即1、2、3、4、5或6。这些基团可被描述为共价键合至第一反应物、第二反应物和第三反应物反应时形成的聚合物网络。

除去极性液体：

该方法可任选地包括从颗粒中除去极性液体或将极性液体与颗粒分离的步骤。在一个实施方案中，如果极性液体是甲醇和/或乙醇，则可去除或可允许保留极性液体。该方法可包括过滤、干燥、喷雾干燥、冷冻干燥或弄干颗粒的步骤。另选地，该方法可不包括从颗粒中除去极性液体或分离极性液体的步骤。

在一个实施方案中，极性液体是水，并且该方法包括从颗粒中除去水并干燥颗粒的步骤。在另一个实施方案中，极性液体是甲醇和/或乙醇，并且该方法包括从颗粒中除去甲醇和/或乙醇并干燥颗粒的步骤。在另一个实施方案中，极性液体是甲醇和/或乙醇(各自可与水混合)，并且该方法不包括除去甲醇和/或乙醇的步骤。在另选的实施方案中，极性液体可以是水，并且该方法不包括除去水的步骤。换句话讲，可允许颗粒保留在极性液体中或者可从极性液体中除去。

还可设想，可除去极性液体的一部分并且可允许保留极性液体的一部分。例如，如果除去极性液体，则可以任何量除去极性液体。例如，可除去全部极性液体，或者可除去小于极性液体的全部的任何部分。可通过本领域已知的任何机理来除去极性液体。例如，可通过真空和/或过滤(例如真空过滤)、蒸发、干燥、在烘箱中加热、离心、喷雾干燥、冷冻干燥等来除去极性液体。

组合颗粒与硅烷：

该方法甚至还包括组合颗粒与硅烷的步骤。当颗粒保持分散在极性液体中，或者当颗粒处于干燥或部分干燥形式时，可将颗粒与硅烷组合。类似地，当硅烷是固体、纯的或稀释形式时，可将硅烷与颗粒组合。在一个实施方案中，将硅烷与稀释剂或稀释硅烷的溶剂组合以提高与颗粒组合的效率。稀释剂或溶剂没有特别限制，但通常是如上所述的亲水性液体或极性液体。在各种实施方案中，稀释剂或溶剂是甲醇、或乙醇、或二醇、或水，或它们的组合。在另一个实施方案中，稀释剂或溶剂为任意以上所述的极性液体。还可设想颗粒和硅烷可组合以形成浆液。另选地，颗粒在与硅烷组合之前可以是浆液。

与颗粒组合的硅烷具有有机部分并且还具有缩合离去基团。可使用单一硅烷或可使用硅烷的组合。换句话讲，可使用一种、多于一种或至少一种硅烷。有机部分可以是本领域已知的，并且没有特别限制。在各种实施方案中，有机部分包括一个或多个氮、硫、氧和/或磷原子。有机部分包括碳原子，但不限于总数。例如，有机部分可包括1至40，2至39，3至38，4至37，5至36，6至35，7至34，8至33，9至32，10至31，11至30，12至29，13至28，14至27，15至26，16至25，17至24，18至23，19至22，20或21个碳原子。有机部分可以是或包括直链、支链或环状(部分)，并且可以是或包括芳族或非芳族(部分)。在各种实施方案中，有机部分选自烷烃，烯烃，炔烃，羧酸酯，苯，甲苯，卤代烷烃，醇(例如羟基基团)，酮，醛，酰基卤，碳酸酯，羧酸酯，羧酸，酯，过氧化物，醚，半缩醛，半缩酮，缩醛，缩酮，原酸酯，原碳酸酯，酰胺，胺，亚胺，酰亚胺，异氰酸酯，叠氮化物，偶氮化合物，氰酸酯，硝酸酯，腈，亚硝酸酯，硝基化合物，亚硝基化合物，吡啶基，硫醇，硫化物，二硫化物，亚砜，砜，亚磺酸基，磺酸基，硫氰酸酯，硫酮，唾液，膦，膦酸基，磷酸酯，磷酸二酯，以及它们的组合。在另外的实施方案中，有机部分选自氨基、季铵、巯基、二硫化物和四硫化物基团、以及它们的组合。有机部分通常以基于颗粒的总重量计0.01重量％、0.10重量％、0.25重量％、0.50重量％、1重量％、5重量％、10重量％或25重量％存在。

另选地，硅烷可以是甲氧基官能的硅烷和/或乙氧基官能的硅烷。在一个实施方案中，硅烷包含氮。在另一个实施方案中，硅烷包含硫。在又一个实施方案中，硅烷包含氮和硫。

在一个实施方案中，硅烷可具有式r1si(r2o)3，其中r1独立地选自含有极性化合物如氮或硫的有机部分，并且r2独立地选自氢、甲基和甲氧基、以及乙氧基和烷氧基。

在其它实施方案中，硅烷选自i-c4h9si(ome)3，n-c8h17si(oet)3，(meo)3si(ch2)3nh(ch2)2nh2，(meo)3si(ch2)3nh2，(eto)3si(ch2)3nh2，(meo)3si(ch2)3nme2，(meo)3si(ch2)3n⁺me2c18h37^–cl，(meo)3si(ch2)3n⁺me3^–cl和(meo)3si(ch2)3sh，以及它们的组合。

硅烷的缩合离去基团也没有特别限制，不同的是其在缩合反应期间能够作为离去基团，如本领域所理解的那样。例如，缩合离去基团可以是烷氧基基团、肟基基团、羧基基团、乙酰氧基基团、亚烷氧基基团、胺基基团或酰胺基基团、或它们的组合。缩合离去基团与上述可缩合反应性基团可相同或不同。缩合离去基团通常以基于颗粒的总重量计0.1重量％至10重量％存在。

在组合颗粒与硅烷时，颗粒的可缩合反应性基团通过缩合反应与硅烷的缩合离去基团反应以形成具有设置在其上的有机官能团的有机硅颗粒。缩合反应通常是逐步反应，其中两种或更多种反应物产生单一的主要产物，伴随着形成水或一些其它小分子，例如氨、乙醇、乙酸、硫化氢。通常，缩合反应的机理包括连续的加成和消除反应。然而，本公开的缩合反应没有特别限制，并且可通过本领域已知的任何机理进行。通常，该反应在室温下或加热时，例如在从室温(约25℃)至150℃的温度或其间的任何值或值范围内发生。

相对于缩合反应，可使用缩合催化剂，或可省略缩合催化剂。例如，缩合催化剂可与加热一起使用或在不加热情况下使用。此外，可使用单独的加热来实现缩合反应。

例如，该方法还可包括向第一反应物、第二反应物和/或第三反应物，和/或向乳液中的颗粒，和/或向硅烷加入缩合催化剂的步骤，使得颗粒的可缩合反应性基团通过缩合反应与硅烷的缩合离去基团反应。这种反应可通过任何已知的缩合反应机理进行。缩合催化剂和硅氢加成催化剂可一起加入或一个接一个加入。例如，缩合催化剂和硅氢加成催化剂可在硅氢加成之前与第一反应物、第二反应物和/或第三反应物组合和/或加入到第一反应物、第二反应物和/或第三反应物中。在一个实施方案中，缩合催化剂在硅氢加成期间存在(虽然失活)并且随后催化缩合反应。

相似地，缩合催化剂不受特别限制，并且可以是本领域中任何已知的缩合催化剂。在各种实施方案中，缩合催化剂是二月桂酸二丁基锡，二乙酸二丁基锡，二十二烷酸二辛基锡，辛酸亚锡，亚锡油酸盐，新癸酸亚锡，二月桂酸二辛基锡，二-2-乙基己酸亚锡，辛酸铁，辛酸锌等，以及它们的组合。另选地，也可使用如四甲基胍的胍和如乙酸三乙基铵的羧酸的胺盐。本文使用的缩合催化剂的量也没有特别限制。在各种实施方案中，缩合催化剂以0.1至10、0.1至1、1至10、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10重量份/100重量份的颗粒的量利用。尽管缩合反应可在室温下进行，但也可施用加热。在附加的实施方案中，设想了上述任何一个或多个值之内或之间的任意整数和分数值或者整数和分数值的范围。

在另一个实施方案中，缩合催化剂与水形成乳液，并将乳液加入到颗粒中。

在一个实施方案中，缩合催化剂稀释在稀释剂，例如，任何上述那些任意的稀释剂或不同的稀释剂中。在相关实施方案中，加入缩合催化剂的步骤进一步定义为将颗粒与稀释在稀释剂中的缩合催化剂组合。稀释剂没有特别限制，并且可选自甲醇、乙醇、二醇、水以及它们的组合。

附加实施方案：

本公开还提供了制备颗粒的方法，其中该方法包括前述步骤：提供第一反应物，提供第二反应物，提供第三反应物，提供硅氢加成催化剂，以及提供极性液体。然而，在本实施方案中，该方法包括用于形成具有设置在其上的有机官能团的有机硅颗粒的装置。例如，用于形成有机硅颗粒的装置可以是上述全部或部分以及任何组合中的任何一个或多个步骤。

交联颗粒：

如上所述，使用本公开的方法最终形成的有机硅颗粒本身具有设置在其上的有机官能团。颗粒可被另选地描述为多个颗粒。颗粒可以是固体、液体或弹性体，例如，本领域已知的具有固体和液体性质的弹性体化合物的硅橡胶。颗粒可被描述为弹性体。例如，颗粒可进一步定义为在有机溶剂中不可溶解(或最低限度可溶，如本领域所理解的)的硅橡胶。硅橡胶也可被描述为在一种或多种有机溶剂中可溶胀。另选地，有机硅颗粒可被描述为聚有机硅氧烷颗粒或如下颗粒：其包括一种或多种聚有机硅氧烷、或一种或多种有机硅、或一种或多种硅橡胶等，基本上由其组成或由其组成。另选地，有机硅颗粒可被描述为如下颗粒：其是第一反应物、第二反应物和第三反应物的上述硅氢加成反应产物，包括其，基本上由其组成或由其组成。在各种实施方案中，术语“基本上由…组成”描述了有机硅颗粒不含或包括少于10、9、8、7、6、5、4、3、2、1、0.5、0.1、或0.05重量％的一种或多种有机聚合物和/或非有机硅聚合物。

在各种实施方案中，有机硅颗粒具有有机硅芯和共价键合至芯的有机部分。如上所述，芯可以是液体或固体。芯可以是固体或中空的。通常，如上所述，芯是第一反应物、第二反应物和第三反应物的硅氢加成反应产物，包括其，基本上由其组成或由其组成。芯可以是该硅氢加成反应产物，而不包括其中任何其它化合物。例如，芯可被描述为不包括任何不是上述硅氢加成反应产物的材料的任何内芯的固体芯。在各种实施方案中，术语“基本上由…组成”描述了芯不含或包括少于10、9、8、7、6、5、4、3、2、1、0.5、0.1，或0.05重量％的一种或多种有机聚合物和/或非有机硅聚合物。

有机部分通过第三反应物的可缩合反应性基团和前述硅烷的缩合离去基团的缩合反应共价键合至有机硅芯上。更具体地，有机部分通常通过由可用于在有机硅芯的表面反应的可缩合反应性基团(来自第三反应物)的缩合反应形成的共价键键合至芯的表面。芯本身可包括其中的有机部分的一部分。例如，有机部分可穿透芯的表面和/或可在芯的表面的外部。芯的内部还可包括通过缩合反应未共价键合的有机部分。此外，芯的内部可包括未与硅烷的缩合离去基团反应和/或不暴露于硅烷的缩合离去基团的未反应或部分反应的可缩合反应性基团。此外，考虑到动力学、热力学和/或空间原因，一个或多个可缩合反应性基团可保留在芯的表面上，并且不能与硅烷的缩合离去基团反应。

返回参照颗粒本身，颗粒在尺寸或形状上没有特别限制。通常，如本领域技术人员所理解的，颗粒是近似球形或椭圆形的。颗粒可具有0.1至1,000、1至500、1至450、1至400、1至350、1至300、1至250、1至200、1至150、1至100、100至500、150至450、200至400、250至350、300至350、5至95、10至90、15至85、20至80、25至75、30至70、35至65、40至60、45至55、50至55、1至20、2至19、3至18、4至17、5至16、6至15、7至14、8至13、9至12、10至11、1至10、2至9、3至8、4至7、5至6、2至10、3至9、4至8、5至7、5至6、50至70、55至65、或60至65微米的平均直径(或平均直径分布)。颗粒的平均直径可使用任何已知的粒径仪器如malverns或在某些情况下使用光学显微镜和/或扫描电子显微镜来确定。

此外，有机硅颗粒可包括一种或多种添加剂，包括但不限于防腐剂、杀生物剂、增稠剂、冷冻/解冻添加剂、防锈剂、颜料和本领域已知的其它添加剂。

可设想，由该方法最终形成的颗粒，即具有设置在其上的有机官能团并且与上述硅烷组合形成的颗粒可与在该方法中通过如下步骤较早形成的颗粒共享一个或多个性质方法，所述步骤为在硅氢加成催化剂和极性液体的存在下组合第一反应物、第二反应物和第三反应以形成乳液，其中第一反应物、第二反应物和第三反应物通过硅氢加成反应反应以形成具有设置在其上的可缩合反应性基团并且设置在极性液体中的颗粒。然而，由该方法最终形成的颗粒具有设置在其上的有机官能团，而在该方法中较早形成的颗粒不具有设置在其上的这种有机官能团。然而，除了有机官能团之外，在该方法中最终形成的颗粒和较早形成的颗粒都可如上所述。例如，两者可以是固体、液体或弹性体，例如，本领域已知的具有固体和液体性质的弹性体化合物的硅橡胶。两者可被描述为弹性体。两者可被描述为聚有机硅氧烷颗粒或如下颗粒：其是一种或多种聚有机硅氧烷、或者一种或多种硅氧烷、或者一种或多种硅橡胶等，包括其，基本上由其组成或由其组成。两者可被描述为如下颗粒：其是第一反应物、第二反应物和第三反应物的上述硅氢加成反应产物，包括其，基本上由其组成或由其组成。在各种实施方案中，术语“基本上由…组成”描述了有机硅颗粒不含或包括少于10、9、8、7、6、5、4、3、2、1、0.5、0.1、或0.05重量％的一种或多种有机聚合物和/或非有机硅聚合物。

此外，两者可具有相同或相似的芯，并且仅通过键合到芯的有机部分或官能团而不同。例如，两者可具有液体或固体芯。两者的芯可以是固体或中空的，并且可以是第一反应物、第二反应物和第三反应物的硅氢加成反应产物，包括其，基本上由其组成，或由其组成，如上所述。两者的芯可以是该硅氢加成反应产物，并且不包括其中任何其它化合物。两者的芯可被描述为不包括任何不是上述硅氢加成反应产物的材料的内芯的固体芯。在各种实施方案中，术语“基本上由…组成”描述了两者的芯不含或包括少于10、9、8、7、6、5、4、3、2、1、0.5、0.1、或0.05重量％的一种或多种有机聚合物和/或非有机硅聚合物。

有机官能团可以是本领域任意有机官能团，并且可以是上述任何有机部分。例如，有机官能团可以是氨基官能团、季铵官能团、巯基官能团、二硫化物官能团和四硫化物官能团，或它们的组合。

颗粒可用于乳液、浆液或分散体中，和/或可干燥并用作粉剂。另选地，可除去乳液、浆液或分散体的极性液体，使得液体颗粒形成油。

颗粒、乳液、浆液和/或分散体可用于任何产品，例如个人护理产品(例如洗发剂、除臭剂、去头皮屑、口腔护理组合物等)、抗菌产品、抗痤疮产品、伤口护理产品、抗真菌产品(例如脚粉或洗剂或喷雾剂)、涂料、化妆品、纺织品等。根据颗粒的有机官能团，颗粒、乳液、浆液和/或分散体可表现出抗细菌或抗微生物特性。另选地，颗粒、乳液、浆液和/或分散体可表现出抗静电或防水特性。

分散体：

本公开还提供了包含极性连续相和设置在极性连续相中的上述有机硅颗粒的分散体。如上所述，如果颗粒是固体，则分散体包括分散在(液体)极性连续相中的固体颗粒。如果颗粒是液体的，则分散体通常被进一步定义为其中液体颗粒分散在(液体)极性连续相中的乳液。该分散体可被另选地描述为浆液。如本文所述或如上所述，分散体或乳液可包括如上所述的表面活性剂或一种或多种表面活性剂。

个人护理组合物：

本公开还提供了一种个人护理组合物，其也可被描述为个人护理产品组合物。该个人护理组合物包含本公开的颗粒。该个人护理组合物可为霜膏、凝胶、粉剂、糊剂或可自由倾倒的液体的形式。一般来讲，此类组合物如果在室温下在其中不存在固体材料的话，可使用简单的桨式混合机、brookfield反转混合机或均质混合机在室温下进行制备。通常不需要特殊的设备或加工条件。制备方法将随所制备的形式的类型而不同，但这类方法是本领域公知的。

该个人护理组合物可对其所施用的身体部分具有美容功能、治疗功能或者这些功能的某些组合。此类产品的常规示例包括但不限于：止汗剂和除臭剂、皮肤护理霜、皮肤护理洗剂、保湿剂、面部处理剂诸如除痤疮剂或除皱剂、个人和面部清洁剂、浴油、香水、古龙香水、香包、防晒剂、剃须前和剃须后用洗液、剃须皂和剃须膏、洗发香波、护发剂、毛发着色剂、毛发松弛剂、发胶、摩丝、凝胶、烫发剂、脱毛剂和角质层包覆剂、化妆品、有色化妆品、粉底、遮暇膏、胭脂、唇膏、眼线膏、睫毛膏、去油剂、彩妆去除剂、以及粉剂、药物霜膏、糊剂或喷雾剂，包括抗痤疮剂、牙齿卫生剂、抗生素、愈合促进剂、营养剂等，其可以是预防性的和/或治疗性的。一般来讲，该个人护理组合物可用允许以任何常规形式施用的载体配制，所述常规形式包括但不限于液体、冲洗剂(rinse)、洗剂(lotion)、霜膏、糊剂、凝胶、泡沫、摩丝、油膏、喷剂、气溶胶、肥皂、棒(stick)、软固体、固体凝胶和凝胶。合适的载体是本领域中所了解的。在一个实施方案中，个人护理组合物是除臭剂、护肤组合物、毛发护理组合物、伤口护理组合物或口腔护理组合物。

该个人护理组合物可用在多种个人、家庭和健康护理应用中或用于多种个人、家庭和健康护理应用。具体地，本公开的颗粒可用于如美国专利6,051,216、5,919,441、5,981,680；wo2004/060271和wo2004/060101中所述的个人护理产品中；用于如wo2004/060276中所述的防晒剂组合物中；用于如wo03/105801中所述的还含有成膜树脂的化妆品组合物中；用于如美国专利申请公布2003/0235553、2003/0072730和2003/0170188中，欧洲专利1,266,647、1,266,648和1,266,653中，wo03/105789、wo2004/000247和wo03/106614中所述的化妆品组合物中；用作wo2004/054523中所述的那些组合物的添加剂；用于如美国专利申请公布2004/0180032中所述的持久性化妆品组合物中；和/或用于如wo2004/054524中所述的透明或半透明护理和/或化妆品组合物中，所有文献在各种非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。

颗粒可通过标准的方法来使用，诸如使用施用装置、刷子将它们施用到人的身体(例如，皮肤或毛发)，通过手来施用，将它们倒出和/或可能地将组合物摩擦或按摩到身体上或者身体内。去除方法(例如有色化妆品的去除方法)也是公知的标准方法，包括洗涤、擦拭、剥离等。对于在皮肤上使用，颗粒可按常规方式使用，例如用于调理皮肤。可将有效量的颗粒施用到皮肤。此类有效量通常为1mg/cm²至3mg/cm²。施用到皮肤通常包括使颗粒透入皮肤中。这个施用于皮肤的方法通常包括使皮肤与有效量的颗粒接触，然后将颗粒摩擦到皮肤中的步骤。这些步骤可按需重复多次以达到所需的有益效果。

颗粒在毛发上的使用可采用常规方式来调理毛发。将有效量的用于调理毛发的颗粒施用到毛发。这种有效量通常为约1g至约50g、通常为约1g至约20g。施用于毛发通常包括使颗粒透入毛发，使得毛发的大部分或者全部与颗粒接触。这种用于调理毛发的方法通常包括将有效量的颗粒施用于毛发并且然后使颗粒透入毛发的步骤。这些步骤可按需重复多次以达到所需的调理效果。

可配制到颗粒中的添加剂的非限制性示例包括但不限于另外的有机硅、抗氧化剂、清洁剂、着色剂、另外的调理剂、沉积剂、电解质、润肤剂和油、去角质剂、泡沫促进剂、芳香剂、湿润剂、封闭剂、灭虱药、ph控制剂、颜料、防腐剂、杀生物剂、其它溶剂、稳定剂、防晒剂、悬浮剂、鞣剂、其它表面活性剂、增稠剂、维生素、植物性药物、蜡、流变学改性剂、去屑剂、抗痤疮剂、抗龋剂和伤口愈合促进剂。

该个人护理组合物(诸如洗发剂或清洁剂)可包含至少一种阴离子去污表面活性剂。这可以是熟知的通常用于洗发剂配方中的阴离子去污表面活性剂的任何一种。这些阴离子去污表面活性剂在洗发剂组合物中可用作清洁剂和发泡剂。阴离子去污表面活性剂的示例为：碱金属磺化蓖麻醇酸盐、脂肪酸的磺化甘油酯(诸如椰子油酸的磺化单甘油酯)、磺化单价醇酯的盐(诸如油基羟乙基磺酸钠)、氨基磺酸的酰胺(诸如油基甲基牛磺酸的钠盐)、脂肪酸腈的磺化产物(诸如棕榈腈磺酸盐)、磺化芳香烃(诸如α-萘单磺酸钠)、萘磺酸与甲醛的缩合产物、八氢蒽磺酸钠、碱金属烷基硫酸盐(诸如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵或月桂基硫酸三乙醇胺)、具有8个或更多个碳原子的烷基的醚硫酸盐(诸如月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、烷基芳基醚硫酸钠和烷基芳基醚硫酸铵)、具有1个或多个含8个或更多个碳原子的烷基基团的烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸的碱金属盐(示例为己基苯磺酸的钠盐、辛基苯磺酸的钠盐、癸基苯磺酸的钠盐、十二烷基苯磺酸的钠盐、十六烷基苯磺酸的钠盐和十四烷基苯磺酸的钠盐)、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯(包括ch3(ch2)6ch2o(c2h4o)2so3h、ch3(ch2)7ch2o(c2h4o)3.5so3h、ch3(ch2)8ch2o(c2h4o)8so3h、ch3(ch2)19ch2o(c2h4o)4so3h和ch3(ch2)10ch2o(c2h4o)6so3h)、烷基萘基磺酸的钠盐、钾盐和胺盐。通常，去污表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基醚硫酸钠和月桂基醚硫酸铵。基于洗发剂组合物的总重量计，阴离子去污表面活性剂可以5至50重量％，并且通常5至25重量％的量存在于洗发剂组合物中。

该个人护理组合物可包含至少一种阳离子沉积助剂，通常为阳离子沉积聚合物。阳离子沉积助剂通常以0.001至5重量％、通常0.01至1重量％、更通常0.02至0.5重量％的含量存在。阳离子沉积聚合物可为均聚物或由两种或更多种类型的单体形成。阳离子沉积聚合物的分子量通常为5,000至10,000,000，通常为至少10,000，并且通常为100,000至2,000,000。阳离子沉积聚合物通常具有含阳离子氮的基团，诸如季铵或质子化氨基基团或它们的组合。已发现阳离子电荷密度需要为至少0.1meq/g，通常大于0.8或更高。阳离子电荷密度不应超过4meq/g，其通常小于3meq/g并且更通常小于2meq/g。电荷密度可使用凯氏定氮法(kjeldahlmethod)测量，并且在使用的所需ph值下在上述极限内，所需ph值将一般为3至9，并且通常为4至8。设想到，也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。含阳离子氮的基团通常作为取代基存在于阳离子沉积聚合物的总单体单元的一部分上。因此，当阳离子沉积聚合物不是均聚物时，其可包含间隔非阳离子单体单元。此类阳离子沉积聚合物在ctfacosmeticingredientdirectory,3rdedition(《ctfa化妆品成分指南》第3版)中有所描述，该文献在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。合适的阳离子沉积助剂包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体的共聚物，所述水溶性间隔单体诸如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷。烷基和二烷基取代的单体通常具有c1-c7烷基基团，更通常具有c1-c3烷基基团。其它合适的间隔单体包括乙烯基酯、乙烯基醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺，这取决于该组合物的具体种类和ph。一般来讲，通常是仲胺和叔胺，尤其是叔胺。胺取代的乙烯基单体和胺可以胺形式聚合，随后通过季铵化转化为铵。合适的阳离子氨基和季铵单体包括例如被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸单烷基氨基烷基酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐，以及具有阳离子环状含氮环(诸如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷，例如烷基乙烯基咪唑鎓和季铵化吡咯烷)的乙烯基季铵单体，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓和烷基乙烯基吡咯烷盐。这些单体的烷基部分通常为低级烷基，诸如c1-c7烷基，更通常为c1和c2烷基。适用于本文的胺取代的乙烯基单体包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺，其中烷基基团通常为c1-c7烃基，更通常为c1-c3烷基。阳离子沉积助剂可包括由胺取代的单体和/或季铵取代的单体和/或相容的间隔单体衍生的单体单元的组合。合适的阳离子沉积助剂包括例如：1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(例如，氯盐)的共聚物(在行业中被美国化妆品、化妆用具和香料协会(cosmetic,toiletry,andfragranceassociation，“ctfa”)称为聚季铵盐-16)，诸如可从美国新泽西州帕西波尼的巴斯夫怀恩多特公司(basfwyandottecorp.,parsippany,n.j.,usa)以商品名luviquat(例如，luviquatfc370)商购获得的那些；1-乙烯基-2-吡咯烷与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(在行业中被ctfa称为聚季铵盐-11)，诸如可从美国新泽西州韦恩的明嘉公司(garcorporation(wayne,n.j.,usa))以商品名gafquat(如，gafquat755n)商购获得的那些；含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在行业(ctfa)中分别被称为聚季铵盐6和聚季铵盐7)；具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐，诸如美国专利4,009,256中所述；以及阳离子聚丙烯酰胺，如英国专利申请9403156.4(wo95/22311)中所述，所述专利中的每个在一个或多个非限制性实施方案中明确地并入本文。可以使用的其它阳离子沉积助剂包括多糖聚合物，诸如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。适用于本公开的组合物的阳离子多糖聚合物材料包括下式的那些：a-o(r--n⁺r¹r²r³x^-)其中：a为脱水葡萄糖残基，诸如淀粉或纤维素脱水葡萄糖残基，r为亚烷基氧化烯、聚氧化烯或羟亚烷基或它们的组合，r¹、r²和r³独立地为烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每个基团包含最多18个碳原子，并且每个阳离子部分的碳原子总数(即，r¹、r²、r³中的碳原子总数)通常为约20或更少，并且x是如上所述的阴离子抗衡离子。阳离子纤维素以其polymerir(商标)和lr(商标)系列聚合物，作为与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐从美国新泽西州爱迪生的爱美高公司(amercholcorp.,edison,n.j.,usa)获得，在行业(ctfa)中被称为聚季铵盐-10。另一种类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合物季铵盐，在行业(ctfa)中被称为聚季铵盐24。这些材料可从美国新泽西州爱迪生的爱美高公司(amercholcorp.(edison,n.j.,usa))以商品名polymerlm-200获得。可使用的其它阳离子沉积助剂包括阳离子瓜耳胶衍生物，诸如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(可从塞拉尼斯公司(celanesecorp.)以其jaguar商标系列商购获得)。其它材料包括含季氮的纤维素醚(例如，如美国专利3,962,418中所述)，以及醚化纤维素和淀粉的共聚物(例如，如美国专利3,958,581中所述)，所述专利中的每个在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。

该个人护理组合物可包含泡沫促进剂。泡沫促进剂为在恒定的表面活性剂摩尔浓度下增加可从系统获得的泡沫量的物质，其与延迟泡沫崩溃的泡沫稳定剂形成对比。通过向水性介质中加入泡沫促进有效量的泡沫促进剂而提供泡沫构建。泡沫促进剂通常选自脂肪酸烷醇酰胺和胺氧化物。脂肪酸烷醇酰胺的示例为异硬脂酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、癸酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、亚油酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、油酸单异丙醇酰胺以及月桂酸单异丙醇酰胺。胺氧化物的示例为n-二甲基椰油胺氧化物、n-月桂基二甲基胺氧化物、n-十四烷基二甲基胺氧化物、n-硬脂基二甲基胺氧化物、n-椰油酰胺基丙基二甲基胺氧化物、n-牛脂酰胺基丙基二甲基胺氧化物、双(2-羟乙基)c12-15烷氧基丙胺氧化物。通常，泡沫促进剂选自月桂酸二乙醇酰胺、n-月桂基二甲基胺氧化物、椰油酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺。基于组合物的总重量计，泡沫促进剂通常以1至15重量％、并且更通常以2至10重量％的量存在于洗发剂组合物中。该组合物还可包含聚亚烷基二醇以改善起泡性能。按洗发剂组合物的重量计，洗发剂组合物中的聚亚烷基二醇的浓度可为0.01％至5％，通常为0.05％至3％，并且更通常为0.1％至2％。任选的聚亚烷基二醇通过通式：h(och2chr)n-oh表征，其中r选自h、甲基以及它们的组合。当r为h时，这些材料为环氧乙烷的聚合物，其也被称为聚环氧乙烷、聚氧乙烯和聚乙二醇。当r为甲基时，这些材料为环氧丙烷的聚合物，其也被称为聚环氧丙烷、聚氧丙烯和聚丙二醇。当r为甲基时，还应当理解，可能存在所得聚合物的各种位置异构体。在上述结构中，n的平均值为1500至25,000、通常为2500至20,000，并且更通常为3500至15,000。可用于本文的聚乙二醇聚合物为peg-2m，其中r等于h并且n具有2,000的平均值(peg-2m也被称为polyoxwsr9n-10，其可得自联合碳化物公司(unioncarbide)，并且也被称为peg-2,000)；peg-5m，其中r等于h并且n具有5,000的平均值(peg-5m也被称为polyoxwsron-35和polyoxwsrsn-80(均得自联合碳化物公司(unioncarbide))以及被称为peg-5,000和聚乙二醇300,000)；peg-7m，其中r等于h并且n具有7,000的平均值(peg-7m也被称为polyoxwsron-750，其得自联合碳化物公司)；peg-9m，其中r等于h并且n具有9,000的平均值(peg9-m也被称为polyoxwsrsn-3333，其得自联合碳化物公司)；以及peg-14m，其中r等于h并且n具有14,000的平均值(peg-14m也被称为polyoxwsron-3000，其得自联合碳化物公司)。其它可用的聚合物包括聚丙二醇以及混合的聚乙二醇/聚丙二醇。

该个人护理组合物可包含悬浮剂，其浓度有效地将有机硅调理剂或其它水不溶性材料以分散的形式悬浮在该个人护理组合物中。按个人护理组合物的重量计，此类浓度可为0.1％至10％，通常为0.3％至5.0％。悬浮剂包括结晶悬浮剂，其可被归类为酰基衍生物、长链胺氧化物以及它们的组合，按洗发剂组合物的重量计，所述悬浮剂的浓度可为0.1％至5.0％、通常为0.5％至3.0％。这些悬浮剂在美国专利4,741,855中有所描述，该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。这些典型的悬浮剂包括通常具有16至22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。更典型的为乙二醇硬脂酸酯，包括单硬脂酸酯和二硬脂酸酯两者，但具体地为包含少于7％单硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它合适的悬浮剂包括通常具有16至22个碳原子、更通常具有16至18个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺，其典型的示例包括硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺以及硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如，硬脂酸十八烷酯、棕榈酸鲸腊酯等)；甘油酯(例如，甘油二硬脂酸酯)和长链烷醇酰胺的长链酯(例如，硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯)。除了上文所列的典型材料外，长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链胺氧化物和长链羧酸的烷醇酰胺也可用作悬浮剂。例如，设想了可使用具有长链烃基的悬浮剂，其中长链烃基具有c8-c22链。适合用作悬浮剂的其它长链酰基衍生物包括n,n-二烃基酰氨基苯甲酸及其可溶性盐(例如，na、k盐)，特别是该族的n,n-二(氢化的)c16,c18和牛油酰氨基苯甲酸物质，它们可从美国伊利诺伊州诺斯菲尔德的斯泰潘公司(stepancompany,northfield,ill.,usa)商购获得。适合用作悬浮剂的长链胺氧化物的示例包括烷基(c16-c22)二甲基胺氧化物，例如硬脂基二甲基胺氧化物。其它合适的悬浮剂包括黄原胶，按洗发剂组合物的重量计，其浓度在0.3％至3％、通常0.4％至1.2％的范围内。将黄原胶用作悬浮剂在例如美国专利4,788,006中有所描述，该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。长链酰基衍生物和黄原胶的组合也可用作洗发剂组合物中的悬浮剂。此类组合在美国专利4,704,272中有所描述，该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。其它合适的悬浮剂包括羧基乙烯基聚合物。这些聚合物中典型的是丙烯酸与聚烯丙基蔗糖交联的共聚物，如美国专利2,798,053中所述，该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。这些聚合物的示例包括得自b.f.古德里奇公司(b.f.goodrichcompany)的carbopol934、940、941和956。其它合适的悬浮剂包括具有脂肪烷基部分(其具有至少16个碳原子)的伯胺，其示例包括棕榈胺或十八胺；以及具有两个脂肪烷基部分(每个部分具有至少12个碳原子)的仲胺，其示例包括二棕榈酰胺或二(氢化牛脂基)胺。另外其它合适的悬浮剂包括二(氢化牛脂基)邻苯二甲酸酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。在洗发剂组合物中可使用其它合适的悬浮剂，包括可赋予组合物类似凝胶粘度的那些，诸如水溶性或胶态水溶性聚合物，如纤维素醚(例如，甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素和羟乙基纤维素)、瓜尔胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基瓜尔胶、淀粉和淀粉衍生物，以及其它增稠剂、粘度调节剂、胶凝剂等。

该个人护理组合物可包含一种或多种水溶性润肤剂，包括但不限于低分子量脂族二元醇，诸如丙二醇和丁二醇；多元醇，诸如甘油和山梨醇；以及聚氧乙烯聚合物，如聚乙二醇200。使用的水溶性润肤剂的具体类型和量将根据组合物所需的美学特性而变化，并且本领域的技术人员将易于确定。

该个人护理组合物可包括独立于上述载流体的一种或多种油。如本文所用，术语“油”描述任何基本上不溶于水的材料。合适的油包括但不限于天然油，诸如椰子油；烃，诸如矿物油和氢化聚异丁烯；脂肪醇，诸如辛基十二烷醇；酯，诸如苯甲酸c12-c15烷基酯；二酯，诸如二壬酸丙二醇酯；以及三酯，诸如三辛酸甘油酯和有机硅，尤其是环甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷以及它们的组合。合适的低粘度油在25℃下的粘度为5至100mpa.s，并且通常为具有结构rco--or'的酯，其中rco表示羧酸基，并且其中or'为醇残基。这些低粘度油的示例包括异壬酸异十三烷酯、peg-4二庚酸酯、新戊酸异硬脂酯、新戊酸十三烷酯、辛酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、蓖麻油酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、椰油醇-二辛酸酯/癸酸酯、异硬脂酸癸酯、油酸异癸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异己酯、棕榈酸辛酯、苹果酸二辛酯、辛酸十三烷酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、辛基十二烷醇，或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛脂醇、乙酸十六烷酯、异十二烷醇、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯的组合，或它们的组合。高粘度表面油一般在25℃下具有200至1,000,000mpa.s，通常100,000至250,000mpa.s的粘度。表面油包括蓖麻油、羊毛脂和羊毛脂衍生物、柠檬酸三异十六烷酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、c10-18甘油三酸酯、辛酸/癸酸/甘油三酸酯、椰子油、玉米油、棉籽油、甘油三乙酰基羟基硬脂酸酯、甘油三乙酰基蓖麻醇酸酯、三辛酸甘油酯、氢化蓖麻油、亚麻籽油、貂油、橄榄油、棕榈油、印度铁树脂(illipebutter)、菜籽油、大豆油、葵花籽油、牛脂、三癸精、三羟基硬脂精、三异硬脂精、三月桂精、三亚油精、三肉豆蔻精、三油精、三棕榈精、三硬脂精、胡桃油、小麦胚芽油、胆固醇或它们的组合。油相中的低粘度油与高粘度油的建议比率分别为1:15至15:1，通常为1:10至10:1。本公开的典型制剂包括1至20％的低粘度表面油和高粘度表面油的组合。

可使用矿物油，诸如液体石蜡或液化石油，或动物油，诸如全氢化角鲨烯或阿拉拉油(araraoil)，或另选地使用植物油，诸如甜杏仁油、海棠油、棕榈油、蓖麻油、鳄梨油、霍霍巴(jojaba)油、橄榄油或谷物胚芽油。还可使用例如羊毛脂酸的酯、油酸的酯、月桂酸的酯、硬脂酸的酯或肉豆蔻酸的酯；醇，诸如油醇、亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇；或醇或多元醇的乙酰基甘油酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯。另选地，可使用在25℃下为固体的氢化油，诸如氢化蓖麻油、棕榈油或椰子油、或氢化牛油；单蔗糖甘油酯、二蔗糖甘油酯或三蔗糖甘油酯；羊毛脂；或在25℃下为固体的脂肪酯。

该个人护理组合物可包含各种蜡。蜡一般在大气压力下具有35至120℃的熔点。这种类别的蜡包括合成蜡、纯地蜡、石蜡、地蜡、印度铁树脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡、羊毛脂、羊毛脂衍生物、小烛树蜡、可可脂、紫胶蜡、巨鲸蜡、米糠蜡、爪哇木棉蜡、甘蔗蜡、褐煤蜡、鲸蜡、杨梅蜡或它们的组合。在一个实施方案中，该个人护理组合物包含10-30％的蜡的组合。在能够用作非有机硅脂肪物质的蜡中，可包括动物蜡，如蜂蜡；植物蜡，诸如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡或日本蜡或软木纤维蜡或甘蔗蜡；矿物蜡，例如石蜡或褐煤蜡或微晶蜡或地蜡；合成蜡，包括聚乙烯蜡和通过费托(fischer-tropsch)合成获得的蜡。在有机硅蜡中，可包括聚甲基硅氧烷烷基、烷氧基和/或酯。

该个人护理组合物可包含粉剂。粉剂通常可定义为具有0.02至50微米的粒径的干燥颗粒物。粉剂可以是着色的或未着色的(例如白色)。合适的粉剂包括氯氧化铋、钛酸化云母、热解法二氧化硅、球形二氧化硅珠、聚甲基丙烯酸甲酯珠、微粉化聚四氟乙烯、氮化硼、丙烯酸酯聚合物、硅酸铝、淀粉辛烯基琥珀酸铝、膨润土、硅酸钙、纤维素、白垩、玉米淀粉、硅藻土、漂白土、甘油淀粉、水辉石、水合二氧化硅、高岭土、硅酸镁铝、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硅酸镁、三硅酸镁、麦芽糖糊精、蒙脱石、微晶纤维素、大米淀粉、二氧化硅、滑石、云母、二氧化钛、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、新癸酸锌、松脂酸锌、硬脂酸锌、聚乙烯、氧化铝、硅镁土、碳酸钙、硅酸钙、右旋糖苷、高岭土、尼龙、甲硅烷基化二氧化硅、丝粉、无色云母(serecite)、大豆粉、氧化锡、氢氧化钛、磷酸三镁、芯桃壳粉或它们的组合。粉剂可用卵磷脂、氨基酸、矿物油、有机硅油或各种其它物质单独或组合进行表面处理，所述物质涂覆粉剂表面并且使得粒子呈疏水性质。

粉剂还可包括或为有机和/或无机颜料。有机颜料通常为各种芳族类型，包括偶氮染料、靛青类染料、三苯甲烷染料、蒽醌染料和黄嘌呤染料，其被命名为d&c和fd&c蓝、棕、绿、橙、红、黄等。无机颜料通常由认证的颜料添加剂的不溶性金属盐组成，称为色淀或氧化铁。可向该组合物中加入粉状着色剂(诸如炭黑、氧化铬或氧化铁、群青、焦磷酸锰、铁蓝和二氧化钛)、通常用作与着色颜料的组合的珠光剂、或通常用作与着色颜料的组合且通常用于化妆品行业中的一些有机染料。一般来讲，这些着色剂可按相对于该个人护理组合物的重量的0至20重量％的量存在。

也可按通常相对于该个人护理组合物的重量的0至40重量％的量加入粉状无机填料或有机填料。这些粉状填料可选自滑石、云母、高岭土、锌或钛氧化物、钙或镁碳酸盐、二氧化硅、球形二氧化钛、玻璃或陶瓷珠、衍生自具有8至22个碳原子的羧酸的金属皂、非膨胀的合成聚合物粉剂、来自天然有机化合物的膨胀粉剂和粉剂，诸如谷类淀粉，其可以是或可以不是交联的。填料可通常以组合物的总重量的0至35％，更通常5至15％的比例存在。可特别提及的是滑石、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙粉剂(具体地讲为orgasol)、聚乙烯粉剂、特氟隆、淀粉、氮化硼、共聚物微球诸如expancel(诺贝尔工业公司(nobelindustrie))、甲基丙烯酸酯高聚物(polytrap)和有机硅树脂微珠(例如，得自东芝公司(toshiba)的tospearl)。

该个人护理组合物可包含防晒剂。防晒剂通常吸收290-320纳米(uv-b区)之间的紫外光，诸如但不排除其它，对氨基苯甲酸衍生物和肉桂酸酯，诸如辛基甲氧基肉桂酸酯以及吸收在320-400纳米(uv-a区)范围内的紫外光的那些，诸如二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。防晒剂的一些另外的示例为对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯；邻氨基苯甲酸薄荷酯；水杨酸高薄荷酯；对氨基苯甲酸甘油酯；对氨基苯甲酸异丁酯；对二甲基氨基苯甲酸异戊酯；2-羟基-4-甲氧基二苯酮磺酸；2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯酮；2-羟基-4-甲氧基二苯酮；苯甲酸乙酯的4-单和4-双(3-羟基-丙基)氨基异构体；以及对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯。在多个实施方案中，防晒剂如ep-a-678,292中所述，该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。在多个实施方案中，防晒剂包含至少一种羧基，或更好的是磺酸基。这种酸基可以是游离形式或者部分或完全中和的形式。可使用一种或多种包含酸官能团的亲水性掩蔽剂。作为包含至少一个so3h基团的酸性掩蔽剂的示例，可更具体地提到3-亚苄基-2-樟脑磺酸衍生物。特别典型的化合物是苯-1,4-[二(3-亚甲基樟脑-10-磺酸)]。该掩蔽剂是宽谱带掩蔽剂，其能够吸收波长在280nm和400nm之间的紫外线，其中吸收最大范围在320nm和400nm之间，具体地讲为345nm。其以酸形式使用或者用选自三乙醇胺、氢氧化钠和氢氧化钾的碱盐化。此外，其可为顺式或反式形式。该掩蔽剂以商品名mexorylsx为人所知。其它具体示例为4-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸、3-亚苄基樟脑-10-磺酸、2-甲基-5-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸、2-氯-5-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸、3-(4-甲基)亚苄基樟脑-10-磺酸、(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基)亚苄基樟脑-10-磺酸、(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、(3,5-二-叔丁基-4-羟基)亚苄基樟脑-10-磺酸、2-甲氧基-5-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸、3-(4,5-亚甲二氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、3-(4-甲氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、3-(4,5-二甲氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、3-(4-正丁氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、3-(4-正丁氧基-5-甲氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、2-[4-(樟脑亚甲基)苯基]苯并咪唑-5-磺酸。合适的化合物在美国专利4,585,597以及fr2,236,515、2,282,426、2,645,148、2,430,938和2,592,380中有所描述，所述专利中的每个在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。包含磺酸基团的掩蔽剂还可为二苯甲酮或2-苯基苯并咪唑-5-磺酸的磺酸衍生物，在uv-b辐射范围内具有优异的光保护能力并且以商品名“eusolex232”由默克公司(merck)出售，苯-1,4-二(苯并咪唑-2-基-5-磺酸)，苯-1,4-二(苯并噁唑-2-基-5-磺酸)。亲水性掩蔽剂可以一定含量存在于根据本公开的最终组合物中，相对于个人护理组合物的总重量，该含量可为0.1重量％至20重量％，通常0.2重量％至10重量％。

可使用另外的亲脂性掩蔽剂，诸如衍生自二苯甲酰甲烷的那些，并且更尤其是4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷，其有效地具有高的固有吸收能力。这些二苯甲酰甲烷衍生物(其为本身作为uv-a活性掩蔽剂而众所周知的产品)具体地讲在法国专利申请fr-a-2,326,405和fr-a-2,440,933，以及在欧洲专利申请ep-a-0,114,607中有所描述，所述专利申请中的每个在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。4-(叔丁基)-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷目前以商品名“parsol1789”由奇华顿公司(givaudan)销售。另一种根据本公开的典型的二苯甲酰甲烷衍生物为4-异丙基二苯甲酰甲烷，该掩蔽剂以商品名“eusolex8020”由默克公司销售。类似地，氰双苯丙烯酸辛酯可商购获得并且具体地讲以商品名“uvinuln539”由巴斯夫公司(basf)销售，其为以其在uv-b范围内的活性而已知的液体亲脂性掩蔽剂。作为可用于本公开中的另一种亲脂性(或脂溶性)掩蔽剂，还可提到的是对甲基亚苄基樟脑，其也称为uv-b吸收剂并且具体地讲以商品名“eusolex6300”由默克公司销售。亲脂性掩蔽剂可以一定含量存在于根据本公开的组合物中，相对于组合物的总重量，该含量可为0.5％至30％，通常为0.5％至20％。亲脂性或亲水性有机掩蔽剂的其它示例在专利申请ep-a-0,487,404中有所描述，该专利申请在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。根据本公开的化妆品和/或皮肤病学组合物还可包括颜料或者另选地为涂覆或未涂覆金属氧化物的纳米颜料(平均原生粒径：一般在5nm和100nm之间，通常在10和50nm之间)，诸如例如氧化钛的纳米颜料(无定形或以金红石和/或锐钛矿形式结晶)、或氧化铁的纳米颜料、氧化锌的纳米颜料、氧化锆的纳米颜料或氧化铈的纳米颜料，它们全部是本身熟知的光保护剂并且通过物理阻挡(反射和/或散射)紫外线辐射而起作用。此外，标准涂层剂为氧化铝和/或硬脂酸铝，以及有机硅。此类涂覆或未涂覆的金属氧化物纳米颜料具体地讲在专利申请ep-a-0,518,772和ep-a-0,518,773中有所描述，所述专利申请中的每个在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。

增稠剂可用于该个人护理组合物中以提供方便的粘度。例如，可获得在25℃下为500至25,000mm²/s，或更另选地在25℃下为3,000至7,000mm²/s的粘度。合适的增稠剂示例为藻酸钠、阿拉伯胶、聚氧乙烯、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、乙氧基化醇(诸如月桂醇聚醚-4或聚乙二醇400)、纤维素衍生物(示例为甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙羟乙基纤维素)、淀粉和淀粉衍生物(示例为羟乙基直链淀粉和直链淀粉)、刺槐豆胶、电解质(示例为氯化钠和氯化铵)和糖类(诸如果糖和葡萄糖)以及糖类衍生物(诸如peg-120甲基葡糖二油酸酯)，或其中两种或更多种的组合。另选地，增稠剂选自纤维素衍生物、糖类衍生物和电解质，或两种或更多种上述增稠剂的组合，所述组合示例为纤维素衍生物与任何电解质的组合以及淀粉衍生物与任何电解质的组合。当使用时，存在于洗发剂组合物中的增稠剂可提供在25℃下500至25,000mm²/s的粘度。另选地，基于个人护理组合物的总重量计，增稠剂可以0.05至10重量％，或者0.05至5重量％的量存在。

稳定剂也可用于例如乳液的水相中。合适的水相稳定剂可包括单独的或组合的一种或多种电解质、多元醇、醇(如乙醇)以及水解胶体。典型的电解质为碱金属盐和碱土金属盐，尤其是钠、钾、钙和镁的氯化物、硼酸盐、柠檬酸盐和硫酸盐，以及水合氯化铝和聚电解质，尤其是透明质酸和透明质酸钠。当稳定剂为或包括电解质时，其达到个人护理组合物的0.1至5重量％并且更另选地为0.5至3重量％。水解胶体包括胶(诸如黄原胶、鹿角菜胶或胶体硅酸镁铝)和增稠剂(例如羧甲基纤维素)。还可使用多元醇，例如丙三醇、乙二醇和山梨醇。另选的多元醇为丙三醇、丙二醇、山梨醇和丁二醇。如果使用大量的多元醇，则不需要加入电解质。然而，通常使用电解质、多元醇和亲水胶体的组合，以稳定水相，例如硫酸镁、丁二醇和黄原胶。

返回来看，该乳液可用于止汗剂和除臭剂组合物，其为但不限于棒、软固体、滚抹物(rollon)、气雾剂和泵式喷雾剂的形式。止汗剂和除臭剂的一些示例是：氯化铝、四氯羟铝锆gly配位化合物、四氯羟铝锆peg配位化合物、氯化羟铝二元醇配位化合物、四氯羟铝锆pg配位化合物、氯化羟铝peg配位化合物、三氯羟铝锆、氯化羟铝pg配位化合物、三氯羟铝锆gly配位化合物、六氯酚、苯扎氯铵、倍半氯化羟铝、碳酸氢钠、倍半氯化羟铝peg配位化合物、叶绿酸-铜络合物、三氯生、八氯羟铝锆和蓖麻醇酸锌。

该个人护理组合物可为与推进剂气体(诸如二氧化碳、氮气、一氧化二氮)、挥发性烃(诸如丁烷、异丁烷或丙烷)和氯化烃或氟化烃(诸如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷)或二甲醚组合的气溶胶。

有机硅氧组合物也可被包含在该个人护理组合物中。例如，此类有机硅包括有机硅流体、胶、树脂、弹性体；有机硅表面活性剂和乳化剂(诸如有机硅聚醚)、有机官能的有机硅(诸如氨基官能的有机硅)和烷基甲基硅氧烷。烷基甲基硅氧烷可包含在本发明组合物中。这些硅氧烷聚合物通常具有式me3sio[me2sio]y[mersio]zsime3，其中r为含有6-30个碳原子的烃基团，me表示甲基，并且聚合度(dp)，即y和z的和为3至50。挥发性的和液体的烷基甲基硅氧烷二者均可用于该组合物中。

除了上述那些之外的有机硅胶也可被包含在该个人护理组合物中。合适的非限制性树胶包括不溶性聚二有机硅氧烷，其具有在25℃下超过1,000,000厘沲(mm²/s)，另选地在25℃下大于5,000,000厘沲(mm²/s)的粘度。这些有机硅树胶通常作为已分散在合适的溶剂中以有利于它们的处理的组合物销售。超高粘度的有机硅也可作为任选的成分被包含。这些超高粘度有机硅通常具有在25℃下大于5百万厘沲(mm²/s)，在25℃下最多2千万厘沲(mm²/s)的运动粘度。该类型的组合物在例如美国专利6,013,682中有所描述，该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。

有机硅树脂也可被包含在该个人护理组合物中。这些树脂通常为高度交联的聚合硅氧烷。通常通过将三官能的和/或四官能的硅烷与在制备期间使用的单官能的硅烷和/或二官能的硅烷单体掺合来获得交联。获得适合的有机硅树脂所需的交联度将根据在制造该有机硅树脂期间掺入的硅烷单体单元的具体情况而变化。一般来讲，可使用任何这样的有机硅，其具有足够含量的三官能的和四官能的硅氧烷单体单元，并因此具有足够水平的交联度以干燥为刚性膜或硬膜。适用于本文中的应用的可商购获得的有机硅树脂，通常以未硬化形式在低粘度的挥发性或非挥发性有机硅流体中供应。有机硅树脂可以它们的未硬化形式而不是以硬化的树脂结构形式掺入到本公开的组合物中。

有机硅甲醇流体可被包含在该个人护理组合物中。这些材料通常可被描述为取代的烃基官能的硅氧烷流体或树脂，并且一些在wo03/101412a2中有所描述，该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。

水溶性或水分散性有机硅聚醚也可被包含在该个人护理组合物中。这些也称为聚氧化烯有机硅共聚物、有机硅聚(氧化烯)共聚物、有机硅二醇共聚物或有机硅表面活性剂。这些可以是线性耙型或接枝型材料，或aba型，其中b为硅氧烷聚合物嵌段并且a为聚(氧化烯)基团。该聚(氧化烯)基团可由聚氧化乙烯基团、聚氧化丙烯基团或混合的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯基团组成。其它氧化物例如亚丁基氧或亚苯基氧也是可能的。

实施例

根据本公开形成一系列分散体/乳液和颗粒，如下面详细描述的。硅橡胶分散体的粒径通过使用malverns测定，除非另有说明。

实施例1(-si(ome)3官能的颗粒)

将50g具有107厘沲的运动粘度、近似100的聚合度、0.083％的氢含量作为si-h的甲基氢/二甲基聚硅氧烷流体称重至100g最大杯中。然后加入1.80g1,5-己二烯和0.5gsih化合物：hsime2osime2c2h4si(ome)3，并从移液管中滴加两滴相当于0.2g可溶性pt催化剂，其是乙烯基官能的硅氧烷中的pt二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物(催化剂组合物具有0.5％元素pt的当量)。使用dac-150将混合物以最大速度旋转15-30秒。

然后加入0.7g70％异十六烷乙氧基醇(20)的水溶液(200)、70％水，然后加入10.0gdi水(h2o#1)。将杯以最大速度在dac-150中旋转10-120秒。检查杯的内容物，并且观察混合物以倒入o/w乳液。再次使该杯以最大速度旋转。然后将乳液用另外用附加的稀释水(h2o#2)以三次增量的水加入并混合步骤中稀释乳液，使得加入的稀释水(h2o#2)的总量为27g。将样品置于40-75℃的烘箱中2-6小时。然后将杯冷却。

使用配备有标准实验室滤纸的布氏漏斗通过真空过滤收集颗粒。在过滤期间用di水洗涤所得的滤饼，其包括硅橡胶颗粒。将滤饼从布氏过滤器中取出并放入玻璃皿中，并使其在环境实验室条件下风干。监测样品重量，直到重量变化小到确保样品干燥。将干燥的颗粒转移到广口瓶中以储存。来自光散射测量的粒径如下：平均值(dv50)＝15微米；90％的颗粒小于(dv90)＝25微米。该组合物包括具有与其连接的–si(ome)3或–si(oh)n(n＝1,2或3)基团的有机硅弹性体的球形颗粒。

实施例2(-si(ome)3官能的颗粒；粒径：7.5微米)

将50g具有100厘沲的运动粘度、近似100的聚合度、0.08％的氢含量作为si-h的甲基氢/二甲基聚硅氧烷流体称重至100g最大杯中。然后加入5.29g具有3厘沲的粘度的式(me2visio)4si的乙烯基官能的硅氧烷和1.0gsih化合物：hsime2osime2c2h4si(ome)3，并从移液管中滴加两滴相当于0.2g可溶性pt催化剂，其是乙烯基官能的硅氧烷中的pt二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物(催化剂组合物具有0.5％元素pt的当量)。使用dac-150将混合物以最大速度旋转15-30秒。

然后加入0.76g月桂醇(4)乙氧基化物(30)和1.57g72％月桂醇(23)乙氧基化物水溶液(35l)，然后加入9.8gdi水(h2o#1)。将杯以最大速度在dac-150中旋转10-120秒。检查杯的内容物，并且观察混合物以倒入o/w乳液。再次使该杯以最大速度旋转。然后将乳液用附加的稀释水(h2o#2)以3-7次增量的水加入以及混合步骤稀释乳液，使得加入的稀释水(h2o#2)的总量为34g。将样品置于40-75℃烘箱中2-6小时。将杯冷却，并使用malverns测定所得硅橡胶分散体的粒径。来自光散射测量的粒径结果如下：平均值(dv50)＝7.5微米。

获得颗粒并进行与实施例1相同的工序并干燥。该组合物包括具有与其连接的–si(ome)3或–si(oh)n(n＝1,2或3)基团的有机硅弹性体的球形颗粒。

实施例3(阳离子官能的颗粒)：

使用与实施例1中所述相同的工序，制备具有–si(ome)3官能团的颗粒的分散体。收获颗粒并用季铵官能的硅烷处理。

将250g具有107厘沲的运动粘度、近似100的聚合度、0.083％的氢含量作为si-h的甲基氢/二甲基聚硅氧烷流体称重至500g最大杯中。然后加入9.36g1,5-己二烯和4.14gsih化合物：hsime2osime2c2h4si(ome)3，并从移液管中滴加八滴相当于0.2g可溶性pt催化剂，其是乙烯基官能的硅氧烷中的pt二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物(催化剂组合物具有0.5％元素pt的当量)。使用dac-600将混合物以最大速度旋转15-30秒。

将3.0g月桂醇(4)乙氧基化物(30)和6.0g72％月桂醇(23)乙氧基化物水溶液(35l)称重加入杯中，然后加入65g去离子(di)水(h2o#1)。将杯密闭，并以最大速度(2350rpm)旋转2分钟。每次加入后，用混合步骤以约45g等分试样逐渐加入稀释水(h2o#2)中，直到加入总共141g的h2o#2。将乳液转移到烘箱中并且在40-75℃下保持2-6小时。将样品从烘箱中取出并使其冷却，之后使用malverns确定粒径。通过真空过滤收集颗粒。过滤时，用250gdi水的两份等分试样洗涤颗粒的滤饼。将湿滤饼转移到玻璃皿中，使其在环境实验室条件下干燥，直到样品重量不显著变化，并且可认为是干燥的。

将颗粒(233.58g)转移到1夸脱广口瓶中，由此加入190g甲醇并且与颗粒混合以形成浆液。接下来将4.67g50％的正十八烷基二甲基[3-三甲氧基甲硅烷基丙基]氯化铵在甲醇中的溶液和稀释在15g附加的甲醇中的溶液加入到广口瓶中所含的浆液中。盖上瓶子，将浆液剧烈摇动1-2分钟，然后将其在圆筒滚筒上滚动1-2小时。将广口瓶的内容物排放到干净的玻璃皿中，并使甲醇在环境实验室条件下在通风罩中蒸发20-36小时。一些颗粒聚集成大块，并通过用刮刀或平滑工具轻轻地压制而破碎。将颗粒在40-75℃的烘箱中进一步干燥1-4小时，最后转移到广口瓶中以储存。该组合物包括用1重量％的季铵官能的硅烷处理的粒径约30微米的有机硅弹性球形颗粒。

实施例4(阳离子官能的颗粒)

使用与实施例2中所述相同的工序，将238.0g获得并干燥的具有–si(ome)3官能团的颗粒分散在180g甲醇中。将2.38g进一步稀释在20g甲醇中的正十八烷基二甲基[3-三甲氧基甲硅烷基丙基]氯化铵在甲醇中的50％溶液加入浆化的颗粒中，并将组合物剧烈摇动约1-5分钟。将浆液倒入玻璃皿中，并使其在环境条件下在通风罩中干燥20-36小时。将团块轻轻粉碎，并将颗粒在40-75℃的烘箱中干燥1-4小时，之后将颗粒转移到玻璃广口瓶中进行储存。这些颗粒包括用0.5重量％的季铵官能的硅烷处理的约30微米尺寸的球形有机硅弹性体颗粒。

实施例5(阳离子官能的颗粒)

使用与实施例2中所述相似的工序，从制备250g具有107厘沲的运动粘度、近似100的聚合度、0.083％的氢含量作为si-h的甲基氢/二甲基聚硅氧烷流体，9.4g1,5-己二烯，2.75ghsime2osime2c2h4si(ome)3和8滴，相当于约0.2g可溶性pt催化剂，其是在乙烯基官能的硅氧烷中的pt二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的催化剂(催化剂组合物具有0.5％元素pt的当量)，6.0g70％的异十六烷基醇(20)乙氧基化水溶液(200)，70％水，65gh2o#1和139gh2o#2中获得225.9g具有–si(ome)3官能团的干燥颗粒。所收获和干燥的颗粒与180g甲醇一起浆化，并且加入4.28g50％的另外用20g甲醇稀释的(meo)3si(ch2)3n⁺me3^-cl的甲醇溶液。将浆液剧烈摇动约1-5分钟，之后将浆液倒入玻璃皿中，并使其在环境实验室条件下在通风罩中干燥20-36小时。将团块粉碎并且在40-75℃的烘箱中干燥1-4小时。该材料包括具有约30微米的平均粒径并且用1重量％的阳离子硅烷(meo)3si(ch2)3n⁺me3^–cl处理的球形有机硅颗粒。

实施例6(酰氨基官能的颗粒)

使用与实施例2中所述相同的工序，将225.9g得到并干燥的具有–si(ome)3官能团的颗粒分散在180g甲醇中。将2.26gn-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷化溶解在20g甲醇中的溶液加入到浆化的颗粒中，并将组合物剧烈摇动约1-5分钟。将浆液倒入玻璃皿中，使其在环境条件下在通风罩中干燥20-36小时。将团块轻轻粉碎，并将颗粒在40-75℃的烘箱中干燥1-4小时，之后将颗粒转移到玻璃广口瓶中进行储存。这些颗粒包括用1.0重量％的季铵官能的硅烷处理的约30微米尺寸的球形有机硅弹性体颗粒。

实施例7(二硫化物官能的颗粒)：

使用与实施例1中所述相似的工序，制备-si(ome)3官能的颗粒并且用1％[(meo)3sic2h6]2s-s处理。将250g具有107厘沲的运动粘度、近似100的聚合度、0.083％的氢含量作为si-h的甲基氢/二甲基聚硅氧烷流体称重至500g最大杯。然后加入9.36g1,5-己二烯和5.0gsih化合物：hsime2osime2c2h4si(ome)3，并从移液管中滴加八滴相当于0.2g可溶性pt催化剂，其是乙烯基官能的硅氧烷中的pt二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物(催化剂组合物具有0.5％元素pt的当量)。使用dac-600将混合物以最大速度旋转15-30秒。

接下来加入将3.1g70％异十六烷乙氧基醇(20)的水溶液(200)、70％水称重至杯中，然后加入90g去离子(di)水(h2o#1)。将杯密闭，并以最大速度(2350rpm)旋转2分钟。用加入之间的混合步骤以约40g等分试样逐渐加入稀释水(h2o#2)直到加入总共121g的h2o#2。将组合物置于40-75℃的烘箱中2-6小时。在乳液冷却后测量粒径。

使用与实施例2中所述相同的工序，收获颗粒，干燥，用甲醇浆化，并且加入1重量％的在20g甲醇中的硫硅烷[(meo)3sic2h6]2s-s的颗粒。使用与实施例2中所述相同的程序工序处理并干燥浆化的颗粒。干燥和收集的最终组合物包括用1％二硫代硅烷[(meo)3sic2h6]2s-s处理的约50微米的球形有机硅颗粒。

实施例8(四硫化物官能的颗粒)：

使用与实施例6中所述相同的工序，制备包含用1％的四磺硅烷[(meo)3sic2h6]2s-s-s-s处理的约50微米的球形有机硅颗粒的组合物。

实施例9(阳离子颗粒)：

使用与实施例1中所述相似的工序制备具有–si(ome)3官能团的颗粒。用水中的阳离子硅烷处理这些颗粒。将250g具有107厘沲的运动粘度、近似100的聚合度、0.083％的氢含量作为si-h的甲基氢/二甲基聚硅氧烷流体称重至100g最大杯中。然后加入9.36g1,5-己二烯和5.0gsih化合物：hsime2osime2c2h4si(ome)3，并从移液管中滴加八滴相当于0.2g可溶性pt催化剂，其是乙烯基官能的硅氧烷中的pt二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物(催化剂组合物具有0.5％元素pt的当量)。使用dac-600将混合物以最大速度(2350rpm)旋转10-30秒。

接下来加入3.13g70％异十六烷乙氧基醇(20)的水溶液(200)、70％水，然后加入70.0gdi水(h2o#1)。将杯以最大速度在dac-600中旋转2分钟。将总共142g的h2o#2以3次增量加入到杯中，每次加入后进行短暂混合。最终加入和旋转后，将杯的内容物转移到1夸脱广口瓶中并置于40-75℃的烘箱中。在烘箱中2-6小时后，将广口瓶取出并将内容物冷却至室温。测量粒径，并且发现其为约35微米(平均值)。将2.64g50％的正十八烷基二甲基[3-三甲氧基甲硅烷基丙基]氯化铵在甲醇中的溶液溶于20gdi水中，并将所得溶液加入到–si(ome)3官能化的有机硅颗粒的水分散体中。用手摇动乳液约2-5分钟，并在圆筒滚筒上滚动1-3小时，之后使用真空过滤器过滤组合物。用di水洗涤滤饼，并且然后转移到玻璃皿中。使得颗粒在环境实验室条件下干燥20-36小时，然后将它们在30-50℃烘箱中干燥1-4小时，直到样品重量不显著变化。

该组合物包括用0.5％(meo)3si(ch2)3n⁺me2c18h37^–cl处理的直径约17微米的球形有机硅颗粒。该组合物与实施例2的不同之处在于，将硅烷加入到水性介质中的颗粒中，由此将实施例2的组合物、硅烷和颗粒组合在非水性的甲醇浆液中。

实施例10在乙醇浆液中的阳离子官能的颗粒

使用与实施例1中所述相同的工序，将53.9g所收获并且干燥的具有–si(ome)3官能团的颗粒转移到干净的100g最大杯中，由此加入20-50g无水乙醇并与颗粒混合以形成浆液。接下来将0.54g的50％的正十八烷基二甲基[3-三甲氧基甲硅烷基丙基]氯化铵在甲醇中的溶液加入到浆液中，用手动刮刀混合，然后旋转20-50秒至完全混合。将浆液排放到干净的玻璃皿中，并且使甲醇在环境实验室条件下在通风罩中蒸发15-36小时。一些颗粒聚集成大块，并通过用刮刀或平滑工具轻轻地压制而破碎。将颗粒在40-75℃的烘箱中进一步干燥1-4小时，并最终转移到广口瓶中进行储存。该组合物包括用0.5重量％的季铵官能的硅烷处理的有机硅弹性球形颗粒。

上述实施例证明如何通过乳化组分以形成颗粒并且使每个颗粒内的组分反应以形成交联的硅氧烷聚合物颗粒，从而由反应性硅氧烷组分形成颗粒。交联硅氧烷聚合物的颗粒在硅上也含有反应性基团，诸如烷氧基。通过将它们与有机官能的硅烷组合并且使得硅烷与颗粒通过连接到每个颗粒内的聚合物的硅基团上的烷氧基反应使颗粒进一步官能化。最终的结果是颗粒具有共价键合到它们的聚合物网络上的有机官能团。

上文所述的值中的一个或多个可变动±5％、±10％、±15％、±20％、±25％等，只要变化保持在本发明的范围内即可。可从马库什群组的每个独立于所有其他成员的成员获得意料不到的结果。每个成员均可被单独地和/或组合地依赖，并且为所附权利要求范围内的具体实施方案提供足够的支持。本文明确考虑到独立权利要求和从属权利要求(单项从属和多项从属)所有组合的主题。本公开的说明文字为示例性的，而非限制性的。按照上述教导内容，本公开的许多修改形式和变型形式是可能的，并且本公开可不按本文具体描述的那样实施。