1.一种β,γ–不饱和酯化合物的制备方法,其特征在于:
以二氧化碳、卤代甲基(杂)芳香烃和烯丙基硼酸频哪醇酯为原料,在钯催化剂的作用下,合成一系列β,γ–不饱和酯化合物;合成路线如下:
(1)将钯催化剂、添加剂、氟盐、卤代甲基(杂)芳香烃、烯丙基硼酸频哪醇酯和有机溶剂加入高压釜中,冲入二氧化碳0.1atm~20atm,封闭高压釜,将反应釜置于20~150℃、装有磁力搅拌的油浴中反应12~36h,反应结束后冷却至室温,放出剩余二氧化碳;
(2)将步骤(1)得到的反应液经柱分离得到不饱和酯化合物;
所述的卤代甲基芳香烃上的R1选自氟、氯、溴、硝基、酯基、甲基、甲氧基、乙氧基、炔丙氧基;R1在芳环的邻位、间位或对位;芳环是苯环、萘环;所述的卤代甲基杂芳香烃上的R2选自甲基、溴、硝基、酯基;R2在杂芳环的3位、4位或5位;杂芳环是噻吩环(X=S)、苯并噻吩环(X=S)、呋喃环(X=O)、苯并呋喃环(X=O)、吡咯环(X=NTs)或苯并吡咯环(X=NTs);卤代甲基(杂)芳烃上的Y选自溴、氯;卤代甲基(杂)芳香烃化合物和烯丙基硼酸频哪醇酯的摩尔比为1:0.5~1:10.0;
所述钯催化剂选自三(二亚苄基丙酮)二钯、氯化钯、醋酸钯、乙酰丙酮钯、二乙腈二氯化钯;卤代甲基(杂)芳香烃与钯催化剂的摩尔比为1:0.01~1:0.1;所述添加剂使用季铵盐,选自四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基醋酸铵、四辛基溴化铵、四丁基六氟磷酸铵、十六烷基三甲基溴化铵、苄基三甲基溴化铵;卤代甲基(杂)芳香烃与添加剂的摩尔比为1:0.1~1:10;所述氟盐选自四丁基氟化铵、氟化钾、氟化铯;卤代甲基(杂)芳香烃与氟盐的摩尔比为1:0.1~1:10;
所述有机溶剂选自四氢呋喃、甲苯、乙腈、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺或1,4-二氧六环,是单一溶剂或混合溶剂;卤代甲基(杂)芳香烃在有机溶剂中的摩尔浓度为0.01mmol/mL~2mmol/mL。