本发明属于聚合物制备
技术领域：
，尤其涉及一种阳离子稀土中心催化体系、其制备方法及双烯烃聚合物的制备方法。
背景技术：
：合成橡胶是三大合成材料之一，是国际公认的战略物资，是制造汽车、飞机、军舰、农用机械和医疗器械等不可缺少的材料，在国民经济、国家支柱产业及国防事业中有着不可替代的作用。尤其是顺丁橡胶(NdBR)和异戊橡胶(NdIR)，顺丁橡胶和异戊橡胶均为顺式结构，顺式结构相对于其他微观结构而言具有低玻璃化转变温度、高粘着性、高弹性和高耐磨性等特点，并且顺式结构越高，其性能越优异。NdBR是高端绿色轮胎配方中必用胶种，对降低燃油消耗，提高轮胎性能具有不可比拟的作用。NdIR的分子结构和物理性能最接近于天然橡胶，被称之为“合成天然橡胶”，对于天然橡胶资源严重匮乏的我国具有重要的战略意义。但稀土催化剂在催化活性、立体选择性、聚合可控性(分子量及分子量分布)及端基功能化方面仍有待提高。茂和非茂金属催化剂由于具有单一活性中心、单体适应性强、立构可控性好和共聚能力强等特点，在聚合物品种的开发上具有明显优势。与Ziegler-Natta催化剂相比，茂和非茂金属催化剂的特点在于与助催化剂MAO或硼烷([B(C6F5)3，B(C6F5)4]+[CPh3]-)反应形成阳离子金属活性中心。对烯烃聚合而言，阳离子金属中心增加了了亲核能力较弱的烯烃单体与中心金属的配位能力，使茂和非茂金属催化剂具有高聚合活性；而对于双烯烃聚合而言，阳离子金属中心使双烯烃配位速度更快，但由于双烯烃单体具有强的亲核性(相对于烯烃)，使配位更稳定，移位速度变慢(聚合速率取决于单体的配位和移位速度，后者起决定作用)。因此，茂和非茂金属催化剂聚合双烯烃在催化活性方面并无明显优势。更重要的是，以价格昂贵的硼烷或MAO为助催化剂使得茂和非茂金属催化剂在双烯烃聚合工业应用上受到了极大限制。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种阳离子稀土中心催化体系、其制备方法及双烯烃聚合物的制备方法，采用本发明中的阳离子稀土中心催化体系催化制得的双烯烃聚合物的顺式结构含量较高。本发明提供一种阳离子稀土中心催化体系，包括稀土配合物和烷基铝化合物；所述稀土配合物如式I所示：Ln[M]·xL式I；式I中，Ln为稀土元素；M为SCN-、BF4-、SbF6-、PF6-或RSO3-，RSO3-中的R为烷基、芳基、三氟甲基或五氟苄基；L为给电子配体；1≤x≤4。优选的，所述烷基铝化合物包括三烷基铝和/或烷基氢化铝。优选的，其特征在于，Ln为镧或钕。优选的，所述L包括醇类化合物、亚砜类化合物、呋喃类化合物、胺类化合物、醚类化合物或酯类化合物。优选的，所述烷基铝化合物与稀土配合物中稀土元素的摩尔比为(10～60)：1。优选的，所述阳离子稀土中心催化体系还包括双烯烃；所述双烯烃包括丁二烯、异戊二烯或间戊二烯。本发明提供一种阳离子稀土中心催化体系的制备方法，包括以下步骤：将稀土配合物和烷基铝化合物混合后进行陈化，得到阳离子稀土中心催化体系；所述稀土配合物如式I所示：Ln[M]·xL式I；式I中，Ln为稀土元素；M为SCN-、BF4-、SbF6-、PF6-或RSO3-，RSO3-中的R为烷基、芳基、三氟甲基或五氟苄基；L为给电子配体；1≤x≤4。优选的，所述陈化的温度为0～80℃；所述陈化的时间为1～24小时。本发明提供一种双烯烃聚合物的制备方法，包括以下步骤：在催化剂作用和无水无氧的条件下，将双烯烃单体在有机溶剂中进行聚合反应，得到双烯烃聚合物；所述催化剂为上述阳离子稀土中心催化体系。优选的，所述催化剂中稀土元素的物质的量与双烯烃单体的质量之比为(2×10-6～4×10-5)mol：1g。本发明提供了一种阳离子稀土中心催化体系，包括稀土配合物和烷基铝化合物；所述稀土配合物如式I所示：Ln[M]·xL式I；式I中，Ln为稀土元素；M为SCN-、BF4-、SbF6-、PF6-或RSO3-，RSO3-中的R为烷基、芳基、三氟甲基或五氟苄基；L为给电子配体；1≤x≤4。本发明以具有离子对性质的稀土金属化合物作为催化剂，不但具有Ziegler-Natta催化体系用普通烷基铝就可以活化的特点，而且还具有茂金属催化体系阳离子活性中心的特点。具体实施方式本发明提供了一种阳离子稀土中心催化体系，包括稀土配合物和烷基铝化合物；所述稀土配合物如式I所示：Ln[M]·xL式I；式I中，Ln为稀土元素；M为SCN-、BF4-、SbF6-、PF6-或RSO3-，RSO3-中的R为烷基、芳基、三氟甲基或五氟苄基；L为给电子配体；1≤x≤4。在本发明中，所述稀土配合物优选为Ln[RSO3]·xL、Ln[SCN]·xL、Ln[BF4]·xL、Ln[SbF6]·xL和Ln[PF6]·xL，其中，Ln为稀土元素，优选为镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪或钇，更优选为镧或钕；SCN-为氰酸根离子，BF4-为四氟硼酸根离子，SbF6-为六氟锑酸根离子，PF6-为六氟膦酸根离子，RSO3-为磺酸根离子，其中R为烷基、芳基、三氟甲基或五氟苯基，优选为十二烷基、十二烷基苯基、苯基、萘基、间硝苯基、三氟甲基或五氟苯基；L为给电子配体，优选包括醇类化合物、亚砜类化合物、呋喃类化合物、胺类化合物、醚类化合物或酯类化合物；所述醇类化合物为乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、异辛醇、环己醇或苯甲醇，所述亚砜类化合物为二甲基亚砜或二苯基亚砜，所述胺类化合物为乙胺、二乙胺、三乙胺、正丁胺或N,N-二甲基甲酰胺，所述醚类化合物为甲乙醚、乙醚、正丙醚或正丁醚，所述酯类化合物为磷酸三正丁酯(TBP)、磷酸三苯酯(TPP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DBP)或邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。在本发明中，1≤x≤4，优选的，1.5≤x≤3.5，更优选为2≤x≤3。具体的，在本发明的实施例中，所述稀土配合物优选为La(SbF6)3·1.6(CH3)2CHOH、La(BF4)3·1.9CH3(CH2)5OH、Nd(PF6)3·2CH3(CH2)6OH、Nd(CF3SO3)3·2.8(CH3)2C(CH2)5OH、Nd(C6F5SO3)3·2Nd(SCN)3·2.8La(BF4)3·2.7La(SbF6)3·1.8(CH3CH2)3N、Nd(PF6)3·2.7CH3(CH2)2NH2、Nd(C6F5SO3)3·3.3C3H7NO、La(BF4)3·0.7C2H5OCH3、Nd(PF6)3·0.9C2H5OC2H5、Nd(C6F5SO3)3·1.4(CH3CH2CH2)2O、Nd(SCN)3·2.8TBP、La(BF4)3·2.7TPP、La(SbF6)3·2.6DBP或Nd(PF6)3·2.4H2O·2.9DOP。在本发明中，所述稀土配合物优选按照以下步骤制备得到：A)将稀土氧化物与酸性化合物混合后进行反应，得到阳离子稀土化合物；B)将阳离子稀土化合物和给电子配体在溶剂中混合，进行反应，得到稀土配合物。本发明优选将稀土氧化物加入酸性化合物的水溶液中，在搅拌条件下进行反应，得到阳离子稀土化合物。在本发明中，所述稀土氧化物优选包括氧化钕或氧化镧；所述酸性化合物优选包括氰酸、四氟硼酸、六氟锑酸、六氟膦酸或磺酸；所述稀土氧化物与酸性化合物中酸根离子的摩尔比优选为(8～12)：1，更优选为10:1。在本发明中，所述步骤A)中反应的温度优选为40～80℃，更优选为50～70℃，最优选为55～65℃；所述步骤A)中反应的时间优选为2～10小时，更优选为3～9小时，最优选为4～8小时。在本发明中，上述步骤A)反应完毕后，得到的是带有结晶水的阳离子稀土化合物，本发明优选将上述带有结晶水的阳离子稀土化合物在80～150℃下真空干燥，得到无水的阳离子稀土化合物。本发明将无水的阳离子稀土化合物与给电子配体在有机溶剂中混合，进行反应，得到稀土配合物，本发明优选将无水的阳离子稀土化合物与给电子配体混合，加入有机溶剂，然后加热，在溶液沸腾状态下冷凝回流5～24小时，蒸去溶剂，干燥，得到稀土配合物。在本发明中，所述给电子配体与上文中的给电子配体L的种类和用量一致，在此不再赘述；所述有机溶剂优选为四氢呋喃、己烷和甲苯中的一种或几种。在本发明中，所述烷基铝化合物优选包括三烷基铝和/或烷基氢化铝，更优选包括氢化二异丁基铝Al(i-Bu)2H、三乙基铝AlEt3、三辛基铝Al(oct)3或三异丁基铝Al(i-Bu)3；所述烷基铝化合物与稀土配合物中稀土元素的摩尔比优选为(10～60)：1，具体的，在本发明的实施例中，可以是20:1，30:1或60:1。在本发明中，所述阳离子稀土中心催化体系优选还包括双烯烃，所述双烯烃优选包括丁二烯、异戊二烯或间戊二烯；所述双烯烃与稀土配合物中稀土元素的摩尔比优选为(1～50)：1，具体的，在本发明的实施例中，可以是20:1或50:1。在本发明中，所述阳离子稀土中心催化体系中稀土元素的摩尔浓度优选为(1×10-5～3×10-5)mol/mL，更优选为2×10-5mol/mL。本发明还提供了一种阳离子稀土中心催化体系的制备方法，包括以下步骤：将稀土配合物和烷基铝化合物混合后进行陈化，得到阳离子稀土中心催化体系；所述稀土配合物如式I所示：Ln[M]·xL式I；式I中，Ln为稀土元素；M为SCN-、BF4-、SbF6-、PF6-或RSO3-，RSO3-中的R为烷基、芳基、三氟甲基或五氟苄基；L为给电子配体；1≤x≤4。本发明优选将稀土配合物、双烯烃单体和烷基铝化合物混合后进行陈化，得到阳离子稀土中心催化体系。在本发明中，所述稀土配合物及其制备方法与上文中的稀土配合物和稀土配合物的制备方法一致，在此不再赘述；所述双烯烃单体和烷基铝化合物的种类和用量与上文中的双烯烃单体和烷基铝化合物的种类和用量一致，在此不再赘述。在本发明中，所述烷基铝化合物与稀土配合物中稀土元素的摩尔比优选为(10～60)：1，具体的，在本发明的实施例中，可以是20:1，30:1或60:1。所述双烯烃单体与稀土配合物中稀土元素的摩尔比优选为(1～50)：1，具体的，在本发明的实施例中，可以是20:1或50:1。在本发明中，所述陈化的温度优选为0～80℃，更优选为10～70℃，最优选为20～60℃；所述陈化的时间优选为1～24小时，更优选为3～20小时，最优选为5～18小时。完成所述陈化后，本发明优选加入有机溶剂，配制成稀土元素摩尔浓度为(1×10-5～3×10-5)mol/mL的阳离子稀土中心催化体系。在本发明中，所述有机溶剂优选包括四氢呋喃、己烷和甲苯中的一种或几种。本发明还提供了一种双烯烃聚合物的制备方法，包括以下步骤：在催化剂作用和无水无氧的条件下，将双烯烃单体在有机溶剂中进行聚合反应，得到双烯烃聚合物；所述催化剂为上文中的阳离子稀土中心催化体系。在本发明中，所述双烯烃单体优选包括丁二烯、异戊二烯和间戊二烯中的一种或几种；所述有机溶剂优选包括四氢呋喃、己烷和甲苯中的一种或几种；所述聚合反应优选在保护气体气氛下进行，所述保护气体优选包括氮气、氩气或氦气。在本发明中，所述催化剂中稀土元素的物质的量与双烯烃单体的质量之比为(2×10-6～4×10-5)mol：1g，更优选为(5×10-6～2×10-5)mol：1g，具体的，在本发明的实施例中，可以是2×10-6mol:1g、1×10-5mol：1g、8×10-6mol：1g或4×10-5mol：1g。在本发明中，所述聚合反应的温度优选为0～70℃，更优选为10～60℃，最优选为20～50℃；所述聚合反应的时间优选为1～24小时，更优选为3～20小时，最优选为5～18小时。本发明优选采用质量分数为1％的2,6-二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止反应，于乙醇中沉出聚合物，经乙醇洗涤挤压后，真空干燥至恒重，得到双烯烃聚合物。本发明提供了一种阳离子稀土中心催化体系，包括稀土配合物和烷基铝化合物；所述稀土配合物如式I所示：Ln[M]·xL式I；式I中，Ln为稀土元素；M为SCN-、BF4-、SbF6-、PF6-或RSO3-，RSO3-中的R为烷基、芳基、三氟甲基或五氟苄基；L为给电子配体；1≤x≤4。本发明以具有离子对性质的稀土金属化合物作为催化剂，不但具有Ziegler-Natta催化体系用普通烷基铝就可以活化的特点，而且还具有茂金属催化体系阳离子活性中心的特点。为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种阳离子稀土中心催化体系、其制备方法及双烯烃聚合物的制备方法进行详细描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。实施例1氰酸钕的制备在反应器中按照氧化钕与氰酸的摩尔比为10：1的比例将氧化钕加入到氰酸的水溶液中，搅拌条件下加热到70℃，反应8小时，过滤，将未反应氧化钕除去，浓缩氰酸钕水溶液，放于室温下自然析出晶体，将晶体在100℃真空干燥，制备成无水的氰酸钕化合物(Nd(SCN)3)。实施例2四氟硼酸镧的制备在反应器中按照氧化镧与四氟硼酸的摩尔比为8：1的比例将氧化镧加入到四氟硼酸的水溶液中，搅拌条件下加热到50℃，反应12小时，过滤，将未反应氧化镧除去，浓缩四氟硼酸镧水溶液，放于室温下自然析出晶体，将晶体在120℃真空干燥，制备成无水的四氟硼酸镧化合物(La(BF4)3)。实施例3六氟锑酸镧的制备在反应器中按照氧化镧与六氟锑酸的摩尔比为12：1的比例将氧化镧加入到六氟锑酸的水溶液中，搅拌条件下加热到80℃，反应2小时，过滤，将未反应氧化镧除去，浓缩六氟锑酸镧水溶液，放于室温下自然析出晶体，将晶体在100℃真空干燥，制备成无水的六氟锑酸镧化合物(La(SbF6)3)。实施例4六氟膦酸钕的制备在反应器中按照氧化钕与六氟膦酸的摩尔比为10：1的比例将氧化钕加入到六氟膦酸的水溶液中，搅拌条件下加热到70℃，反应5小时，过滤，将未反应氧化钕除去，浓缩六氟膦酸钕水溶液，放于室温下自然析出晶体，将晶体在120℃真空干燥，制备成无水的六氟膦酸钕化合物(Nd(PF6)3)。实施例5三氟甲磺酸钕的制备在反应器中按照氧化钕与三氟甲磺酸的摩尔比为10：1的比例将氧化钕加入到三氟甲磺酸溶液中，搅拌条件下加热到70℃，反应8小时，过滤，将未反应氧化钕除去，浓缩三氟甲磺酸钕水溶液，放于室温下自然析出晶体，将晶体在140℃真空干燥，制备成无水的三氟甲磺酸钕化合物(Nd(CF3SO3)3)。实施例6五氟苯磺酸钕的制备在反应器中按照氧化钕与五氟苯磺酸的摩尔比为10：1的比例将氧化钕加入到五氟苯磺酸溶液中，搅拌条件下加热到70℃，反应8小时，过滤，将未反应氧化钕除去，浓缩五氟苯磺酸钕水溶液，放于室温下自然析出晶体，将晶体在140℃真空干燥，制备成无水的五氟苯磺酸钕化合物(Nd(C6F5SO3)3)。实施例7～11阳离子稀土醇类配合物的制备按稀土：给电子配体L的摩尔比为1:3的比例分别把实施例2～6制备的阳离子稀土化合物和给电子配体L加入反应器中，再加入40ml四氢呋喃作为溶剂，在溶液沸腾状态下冷凝回流16h，蒸去溶剂，并干燥至恒重，分别得到表1中的配合物，表1为本发明实施例7～11得到的阳离子稀土配合物的结构式。制备得到的阳离子稀土醇类配合物进行元素分析。表1本发明实施例7～11得到的阳离子稀土配合物的结构式实施例12～13阳离子稀土砜类配合物的制备按稀土：给电子配体L的摩尔比为1:3的比例分别把实施例1、2制备的阳离子稀土化合物和给电子配体L加入反应器中，再加入40ml四氢呋喃作为溶剂，在溶液沸腾状态下冷凝回流8h，蒸去溶剂，并干燥至恒重，分别得到表2中的配合物，表2为本发明实施例12～13中阳离子稀土配合物的结构式。制备得到的阳离子稀土砜类配合物进行元素分析。表2本发明实施例12～13中阳离子稀土配合物的结构式实施例14～16阳离子稀土胺类配合物的制备按稀土：给电子配体L的摩尔比为1:3的比例分别把实施例3、4和6制备的阳离子稀土化合物和给电子配体L加入反应器中，再加入40ml四氢呋喃作为溶剂，在溶液沸腾状态下冷凝回流12h，蒸去溶剂，并干燥至恒重，分别得到表3中的配合物，表3为本发明实施例14～16中阳离子稀土配合物的结构式。制备得到的阳离子稀土胺类配合物进行元素分析。表3本发明实施例14～16中阳离子稀土配合物的结构式给电子配体阳离子稀土配合物实施例14三乙胺(CH3CH2)3NLa(SbF6)3·1.8(CH3CH2)3N实施例15正丁胺CH3(CH2)2NH2Nd(PF6)3·2.7CH3(CH2)2NH2实施例16N,N-二甲基甲酰胺C3H7NONd(C6F5SO3)3·3.3C3H7NO实施例17～19阳离子稀土醚类配合物的制备按稀土：给电子配体L的摩尔比为1:3的比例分别把实施例2、4和6制备的阳离子稀土化合物和给电子配体L加入反应器中，再加入40ml四氢呋喃作为溶剂，在溶液沸腾状态下冷凝回流24h，蒸去溶剂，并干燥至恒重，分别得到表4的配合物，表4为本发明实施例17～19中阳离子稀土配合物的结构式。制备得到的阳离子稀土醚类配合物进行元素分析。表4本发明实施例14～16中阳离子稀土配合物的结构式实施例20～23阳离子稀土酯类配合物的制备按稀土：给电子配体L的摩尔比为1:3的比例分别把实施例1～4制备的阳离子稀土化合物和给电子配体L加入反应器中，再加入40ml四氢呋喃作为溶剂，在溶液沸腾状态下冷凝回流5h，蒸去溶剂，并干燥至恒重，分别得到表5的配合物，表5为本发明实施例20～23中阳离子稀土配合物的结构式。制备得到的阳离子稀土酯类配合物进行元素分析。表5本发明实施例20～23中阳离子稀土配合物的结构式给电子配体阳离子稀土配合物实施例20磷酸三正丁酯TBPNd(SCN)3·2.8TBP实施例21磷酸三苯酯TPPLa(BF4)3·2.7TPP实施例22邻苯二甲酸二异丁酯DBPLa(SbF6)3·2.6DBP实施例23邻苯二甲酸二辛酯DOPNd(PF6)3·2.4H2O·2.9DOP实施例24～28在氮气保护下，向干燥的催化剂反应器中，依次加入4×10-5mol阳离子稀土配合物、0.4mL的2.0mol/L丁二烯己烷溶液、0.4mL的2.0mol/L的Al(i-Bu)2H己烷溶液，其中丁二烯与阳离子稀土配合物中的稀土元素的摩尔比为20：1，氢化二异丁基铝与阳离子稀土配合物中稀土元素的摩尔比20：1，加入1.2mL己烷，配成浓度为2×10-5mol/ml的催化剂，于50℃下陈化15小时，得到阳离子稀土催化剂；在氮气保护下，向无水无氧的聚合器中加入20ml单体浓度为20g/100ml丁二烯己烷溶液，而后加入制备的阳离子稀土催化剂，该催化剂体系的Nd的摩尔数与加入单体的质量g比为2×10-6mol/g，于50℃条件下反应7小时，用含质量分数为1％的2,6-二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止反应，于乙醇中沉出聚合物，经乙醇洗涤挤压后，真空干燥至恒重，得到聚丁二烯，结果如表6所示，表6为本发明实施例24～28得到的聚丁二烯的实验结果。表6本发明实施例24～28得到的聚丁二烯的实验结果实施例29～32在氮气保护下，向干燥的催化剂反应器中，依次加入4×10-5mol阳离子稀土配合物、1.0mL的2.0mol/L异戊二烯己烷溶液、0.6mL的2.0mol/L的AlEt3己烷溶液，其中异戊二烯与阳离子稀土配合物中的稀土元素的摩尔比为50：1，三乙基铝与阳离子稀土配合物中稀土元素的摩尔比30：1，补加0.4mL己烷，配成浓度为2×10-5mol/ml的催化剂，于70℃下陈化5h，得到阳离子稀土催化剂；在氮气保护下，向无水无氧的聚合器中加入20ml单体浓度为20g/100ml异戊二烯己烷溶液，而后加入制备的阳离子稀土催化剂体系，该催化剂体系的Nd的摩尔数与加入单体的质量g比为1×10-5mol/g，于0℃条件下反应24小时，用含质量分数为1％的2,6-二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止反应，于乙醇中沉出聚合物，经乙醇洗涤挤压后，真空干燥至恒重，得到聚异戊二烯，结果见表7，表7为本发明实施例29～32得到的聚异戊二烯的实验结果。表7本发明实施例29～32得到的聚异戊二烯的实验结果稀土配合物聚合物收率(％)顺-1,4结构含量(％)实施例29见实施例950.293.2实施例30见实施例1459.693.4实施例31见实施例1964.394.0实施例32见实施例2276.792.8实施例33～36在氮气保护下，向干燥的催化剂反应器中，依次加入4×10-5mol阳离子稀土配合物、1.2mL的2.0mol/L的Al(i-Bu)3己烷溶液，其中三异丁基铝与阳离子稀土配合物中稀土元素的摩尔比60：1，加入0.8mL己烷，配成浓度为2×10-5mol/ml的催化剂，于0℃下陈化24小时，得到阳离子稀土催化剂；在氮气保护下，向无水无氧的聚合器中加入20ml单体浓度为20g/100ml丁二烯-异戊二烯己烷溶液，其中丁二烯与异戊二烯的重量比为50:50，而后加入制备的阳离子稀土催化剂，该催化剂体系的Nd的摩尔数与加入单体的质量g比为8×10-6mol/g，于50℃条件下反应10小时，用含质量分数为1％的2,6-二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止反应，于乙醇中沉出聚合物，经乙醇洗涤挤压后，真空干燥至恒重，得到丁二烯-异戊二烯共聚物，结果如表8所示，表8为本发明实施例33～34得到的丁二烯-异戊二烯共聚物的实验结果。表8本发明实施例33～34得到的丁二烯-异戊二烯共聚物的实验结果实施例37～40在氮气保护下，向干燥的催化剂反应器中，依次加入8×10-5mol阳离子稀土配合物、0.4mL的2.0mol/L间戊二烯己烷溶液、0.4mL的2.0mol/L的Al(oct)3己烷溶液，其中间戊二烯与阳离子稀土配合物中的稀土元素的摩尔比为10：1，三辛基铝与阳离子稀土配合物中稀土元素的摩尔比10：1，加入3.2mL己烷，配成浓度为2×10-5mol/ml的催化剂，于80℃下陈化1小时，得到阳离子稀土催化剂；在氮气保护下，向无水无氧的聚合器中加入20ml单体浓度为20g/100ml间戊二烯己烷溶液，而后加入制备的阳离子稀土催化剂，该催化剂体系的Nd的摩尔数与加入单体的质量g比为4×10-5mol/g，于70℃条件下反应1小时，用含质量分数为1％的2,6-二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止反应，于乙醇中沉出聚合物，经乙醇洗涤挤压后，真空干燥至恒重，得到聚间戊二烯，结果如表9所示，表9为本发明实施例37～40得到的聚间戊二烯的实验结果。表9本发明实施例37～40得到的聚间戊二烯的实验结果由以上实施例可以看出，采用了本发明中的阳离子稀土中心催化体系后，双烯烃的顺式结构含量明显提高，均在90％以上，最高可达98.1％。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。当前第1页1 2 3