本发明涉及功能材料技术领域，具体涉及一种利用废弃PET制备不饱和聚酯树脂的方法。
背景技术：
聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）是由对苯二甲酸(PTA)或对苯二甲酸二甲酯(DMT)与乙二醇(EG)缩聚而成的饱和聚酯，广泛应用于纺织、包装、医疗卫生、建筑、汽车等领域。随着PET聚酯用量的增加，遗弃的废PET聚酯也越来越多。传统的填埋和焚烧处理都属于资源浪费型的处理方法，且会产生二次污染，而通过共混改性直接回收所制得的产品其力学性能和产品品质均不能很好地满足使用需求，从而使该回收处理方法的经济价值大大降低。因此，研究开发新的回收技术已成为废PET聚酯回收再利用的迫切课题。随着原子经济概念的出现，采用化学方法回收废弃的PET愈发显示出其优势。化学回收方法就是将废旧PET聚酯解聚还原生成对苯二甲酸(PTA)、对苯二甲酸二甲酯(DMT)和乙二醇(EG)等，再将这些产物作为原材料加以利用，达到回收再利用的目的。有效地促进了PET聚酯回收行业的发展。目前，文献报道的醇解产物再应用领域包括：获得相应单体及由单体进一步制备表面活性剂、纺织助剂、环氧固化剂、液晶聚合物、聚氨酯、醇酸树酯及不饱和聚酯树脂等。
技术实现要素：
本发明旨在提出一种利用废弃PET制备不饱和聚酯树脂的方法。
本发明的技术方案在于：
利用废弃PET制备不饱和聚酯树脂的方法，包括如下步骤：
（1）醇解
将预先清洗并干燥过的片状废旧PET聚酯、1，2-丙二醇和醋酸锌加入到圆底四口烧瓶中，接上电动搅拌器、冷凝管、热电偶和导气管，置于电加热套内加热，温度控制在185～195℃；当PET聚酯片软化后浸没在丙二醇中时开启搅拌器，加热回流3.5h；
（2）合成树脂
当醇解产物的温度降到150℃左右时，加入顺丁烯二酸酐，将回流改为蒸馏装置，再升温进行缩聚反应，当反应体系中酸值降到30 mg KOH／g左右时终止反应，反应时间约为1.5h；
（3）配制树脂
当反应体系的温度降低到150℃时停止通入氮气，加入对苯二酚，继续搅拌0.5 h，当温度降至70～90℃时，加入稀释剂，搅拌，使不饱和聚酯与苯乙烯相溶，出料过滤，冷却后得到乳白色粘性液体即为不饱和聚酯树脂。
所述的稀释剂为苯乙烯。
所述的在醇解过程中在氮气气氛下进行。
所述的在合成树脂缩聚反应过程中反应温度不超过210℃。
本发明的技术效果在于：
本发明以PET聚酯回收料为原料，以1，2-丙二醇为醇解剂，醋酸锌为催化剂，采用醇解、顺丁烯二酸酐酯化缩聚工艺合成了不饱和聚酯树脂，其表观物理性能与市售不饱和聚酯树脂相近，为综合回收利用废弃的PET提供了一条途径。
具体实施方式
利用废弃PET制备不饱和聚酯树脂的方法，包括如下步骤：
（1）醇解
将预先清洗并干燥过的片状废旧PET聚酯、1，2-丙二醇和醋酸锌加入到圆底四口烧瓶中，接上电动搅拌器、冷凝管、热电偶和导气管，置于电加热套内加热，温度控制在185～195℃；当PET聚酯片软化后浸没在丙二醇中时开启搅拌器，加热回流3.5h；
（2）合成树脂
当醇解产物的温度降到150℃左右时，加入顺丁烯二酸酐，将回流改为蒸馏装置，再升温进行缩聚反应，当反应体系中酸值降到30 mg KOH／g左右时终止反应，反应时间约为1.5h；
（3）配制树脂
当反应体系的温度降低到150℃时停止通入氮气，加入对苯二酚，继续搅拌0.5 h，当温度降至70～90℃时，加入稀释剂，搅拌，使不饱和聚酯与苯乙烯相溶，出料过滤，冷却后得到乳白色粘性液体即为不饱和聚酯树脂。
其中，所述的稀释剂为苯乙烯。所述的在醇解过程中在氮气气氛下进行。所述的在合成树脂缩聚反应过程中反应温度不超过210℃。
本发明随着聚合反应温度的升高，产物的颜色逐渐加深，与市售不饱和聚酯树脂的外观进行对比后认为聚合温度在190~200℃比较合适。
由于缩聚反应是可逆反应，在达到反应平衡后，继续延长反应时间对主反应没有太大的有利影响，反而会导致一些副反应的发生，使得产物的成分复杂，外观恶化。随着反应时间的延长，产物的颜色逐渐加深，聚合反应的时间控制在1.5 h较合适。