包含临界窗口的具有限定碘值的部分氢化的甘油三酸酯的稳定的液体清洁组合物的制作方法

本申请是分案申请，其母案的申请日为2011年9月28日、申请号为201180049220.8，名称为“包含临界窗口的具有限定碘值的部分氢化的甘油三酸酯的稳定的液体清洁组合物”。本发明涉及稳定的液体个人清洗组合物，包含长链脂肪酸（用于提供皮肤功能性益处，如温和性和保湿）和具有限定iv值的部分氢化的甘油三酸酯和/或具有限定iv值的部分氢化的甘油三酸酯与其它油的混合物。部分氢化的甘油三酸酯（由40至100、优选50至90的碘值iv值限定）在宽的储存温度范围内稳定组合物。更具体地，部分氢化的甘油三酸酯和其与其它油的混合物防止由液体清洁制剂中出现的高熔点组分（例如长链脂肪酸）引起的低温组成不稳定性。在液体个人清洗组合物中使用临界量的部分氢化的甘油三酸酯（例如，在限定的iv窗口内提供足够的结晶度以稳定液体的最小量）被认为是未知的。
背景技术：
：部分氢化的甘油三酸酯可以作为具有限定iv的单一组分（例如部分氢化的大豆油）引入到制剂中或作为与其它油（例如葵花籽油）的混合物引入到制剂中，只要该具有限定iv的部分氢化油以作为完全配制的个人清洗组合物的百分数所需的量使用即可。该量需要保证在寒冷存储条件之后（例如，在4℃保存一星期之后）组合物的粘度保持其原始粘度的至少某一限定的百分数（例如，其原始粘度的大于70%，优选75%或更大，甚至优选80%或更大）。饱和度的测量，无论将部分氢化的甘油三酸酯单独引入或作为与其它油的混合物引入，都可以通过相转变（熔融和结晶）的热分析、结晶度分析（例如，差示扫描量热法，dsc）、nmr弛豫研究、或标准分析滴定法（由碘值表示，也被称为iv值，参照astmd5768-02和din53241）进行。无论指的是c=c双键的量，还是甘油三酸酯中饱和/不饱和脂肪酸的比例，iv值均是鉴定饱和甘油三酸酯的简单的好方法（例如，iv值越低，饱和度越高）。在本申请中，申请人要求保护具有临界窗口（例如1-15wt%，优选2-10wt%）的部分氢化的甘油三酸酯（无论作为单一组分引入或作为与其它油的混合物引入）的组合物，其允许保持个人清洗制剂的稳定性。当使用指出的量时，个人清洗组合物保留原始粘度的限定的百分数。具有限定iv的部分氢化的甘油三酸酯在室温下包含产生高熔点的饱和水平。在申请人的共同未决申请中，描述了具有提供相似稳定性的饱和水平的氢化的甘油三酸酯的临界窗口（量和限定的iv）。个人清洗组合物除了容易清洗还寻求为消费者提供额外的皮肤调理益处。由该组合物提供的主要益处是温和性和保湿。由于它们的低成本、平滑的感官感觉和对皮肤的温和性，润肤油如甘油三酸酯基植物油（例如，大豆油、葵花籽油）和脂肪酸是最常用的皮肤有益剂。润肤油例如甘油三酸酯和长链脂肪酸可以由个人清洗应用渗透或沉积到皮肤上以延缓皮肤脱水并且减轻来自表面活性剂的刺激或脂质/蛋白破坏。由于润肤油固有的水不溶性（疏水性），它们在沐浴露产品中扮演了这些角色。然而，由于水性连续相和水不混溶油相之间的不兼容性，液体清洁制剂中的油相可能会挑战制剂的稳定性。经常使用高水平的表面活性剂和/或乳化剂来稳定水相和油相之间的界面以帮助稳定制剂。在现有技术中的问题是如何在宽的运输/储存温度范围内提供长期稳定性。表面活性剂基液体清洁制剂使用不同的结构化技术形成稳定的制剂。例如，简单的各向同性制剂可以使用高浓度的表面活性剂稳定。可能包含大量皮肤有益剂的更复杂的液体清洗制剂使用其它结构化剂，例如悬浮聚合物、纤维、淀粉或固体长链（>c12）脂肪酸来帮助稳定制剂。为了形成稳定和一致的沐浴露产品，通常该组合物需要在高于组合物中所有成分的熔点的温度下配制，以便最高熔融固体成分可以均匀地分散到表面活性剂相中。然而，当温度降低到低于它们的熔点时，包含的固体成分通常会结晶。通常，小的晶体颗粒生长并从表面活性剂相中沉淀出来。这会引起产品相分离和显著的粘度降低。在温度甚至低于表面活性剂相的kraff点时，当使用固体疏水成分时，可能会发生固体脂肪酸和表面活性剂的共结晶。在申请人于2009年2月提交的共同未决申请us12/371050中，公开了使用完全氢化的甘油三酸酯油作为结构化剂以改性液体甘油三酸酯油的流变性的方法。据发现，在特别限定的氢化甘油三酸酯/液体油的比例内，常规液体植物油和其氢化衍生物的油混合物可以匹配矿脂凝胶的剪切致稀性质并且对液体清洁制剂的起泡性质具有可忽略不计的影响。那篇参考文献没有公开使用临界量的具有限定iv的部分氢化油，其中部分氢化的甘油三酸酯是唯一组分或部分氢化的甘油三酸酯以与其它油的混合物使用（如果其以混合物使用，则混合物的50%或更多为该限定的部分氢化的甘油三酸酯）。此外，没有认识到通过本发明的部分氢化的甘油三酸酯和/或混合物提供的益处（例如，稳定性）。技术实现要素：出乎意料的是，现在申请人已经发现，如果在限定的部分氢化甘油三酸酯油窗口（1-15wt%，优选2-10%）内使用（作为唯一组分递送或作为混合物（其中具有限定的iv的部分氢化甘油三酸酯包括混合物的50%或更多，优选60%或更多）递送），部分氢化的甘油三酸酯稳定了包含脂肪酸的液体产品的油/水界面，并且因而在宽的储存温度范围内，甚至在低至4℃的温度，稳定了液体清洗制剂。本发明公开了液体清洁组合物，其包含限定量的部分氢化的甘油三酸酯以在4-50℃的温度范围内稳定组合物。部分氢化的甘油三酸酯可以来源于为部分氢化的甘油三酸酯的可商购的产品，其中天然来源的植物油通过用于控制饱和度的催化剂部分氢化。重要的是在最终组合物中部分氢化的甘油酯的总量在特定量的范围以保证在寒冷温度储存后（4℃一周）保持粘度。该临界窗口的部分氢化的甘油三酸酯在液体清洁组合物，优选包含脂肪酰羟乙基磺酸盐和两性物；或包含酰基羟乙基磺酸盐和烷酰基甘氨酸盐的组合物中的使用被认为是未知的。通常，甘油三酸酯是植物油和动物脂肪的主要成分。甘油三酸酯，也被称为三酰甘油（tag），为由一分子的甘油和三个脂肪酸形成的化合物。氢化的甘油三酸酯是在包含的不饱和双键被氢化并转化为单键之后产生的甘油三酸酯油。氢化甘油三酸酯的示意化学结构如下给出：其中r1、r2、r3为饱和的羧酸，其被甘油酯化以形成饱和的三酰甘油（tag）酯。在tag中脂肪酸一般具有10-24的链长，主要包括c10（癸酸）、c12（月桂酸）、c14（十四烷酸）、c16（棕榈酸）、c18（硬脂酸）和c20（二十碳酸）的脂肪酸。根据油的来源和地域，天然来源的植物油和脂肪还包含大量的单-不饱和物，如c16:1（棕榈烯酸）、c18：1（油酸）和多不饱和的脂肪酸，如c18:2（亚油酸）和c18：3（亚麻酸）等。在油和油脂工业中，氢化甘油三酸酯通过与氢气的催化剂诱导加成反应除去脂肪酸链中的c=c双键来合成。甘油三酸酯中的饱和度可以通过分子中包含的c=c双键的量量化。便利地，碘值（或“碘吸收值”或“iv数”或“碘指数”）通常用于脂质化学中，并且以被100g化学物质消耗的以克计的碘的质量来定义。对于甘油三酸酯，更高的碘值表明在脂肪酸中更多的不饱和双键。在理想的情况下，完全氢化的甘油三酸酯应当具有接近于零的碘值，因为它不能进一步与氢反应。此外，碘值的定义适用于所有类型的甘油三酸酯油。除了碘值，固含量（晶体百分数）是另一个经常使用的用于表征部分氢化甘油三酸酯的参数，无论单独添加或作为混合物添加。使用热转变分析（差示扫描量热法，dsc）来通过计算实现样品的相转变（对于晶相为熔融或对于液相为冻结）需要的能量（焓）测定包含的晶体含量。在dsc中，晶体百分含量通过积分样品的熔融（或冷冻）峰与相同油的完全氢化的样品相比较来计算。在室温下，氢化的甘油三酸酯（通常具有远高于室温的熔点）将具有100%的晶体百分含量，而液体油具有0%的晶体百分含量，部分氢化的甘油三酸酯或油混合物具有其间的值。已经有很多工作涉及在个人产品组合物中使用氢化的甘油三酸酯和结构化油。一些最相关的工作简要地如下列出：ep-a-1479365公开了用结晶材料结构化的有益剂材料。us公开2004/023569a1公开了非-条组合物，包含结晶蜡结构化的有益剂。us2004/0234467a1公开了包含用于沉积亲水性有益剂的结构化有益剂的组合物。ep-a-1479378涉及具有结晶蜡结构化的递送载体的条。us2004/0234468、us2004/0234469和us2004/0234558公开了用于提高疏水剂的递送的结构化的预混物。wo-a-2004/017745公开了混合非氢化的和氢化的油用于在食品组合物的脂肪相中分散的液体油或固体颗粒。这些参考文献均未公开其中特定临界量（1-15%）的具有限定iv值的部分氢化甘油三酸酯与限定的脂肪酸结合使用以在低温存储条件下稳定液体组合物的组合物。cap的us2005/0281851公开了包含植物油共混物和额外的脂肪酸的化妆品，其中共混物具有20-80范围的碘值，并且其中没有指定适用的粘度范围。没有公开单独或与其它油的混合物使用1-15%的部分氢化的甘油三酸酯（其中具有限定iv（例如，40-100）的部分氢化的甘油三酸酯点混合物的60%或更多），或用于低温稳定性的有利用途。此外，cap未公开在个人清洗组合物，特别是包含defi表面活性剂、和两性表面活性剂或defi表面活性剂和烷酰基甘氨酸盐表面活性剂的相，中使用我们的稳定体系。出人意料的是，申请人已经发现当在包括c10-c20线性脂肪酸的液体组合物中使用特定范围的具有限定iv值的部分氢化甘油三酸酯时，保持了低温稳定性（低至4℃一周）（75%或更高的粘度）。在第一方面，本发明涉及具有低温稳定性和粘度保持性的个人产品组合物，包含：（1）1-40wt%、优选5-40%、更优选10-35%的表面活性剂，其包含阴离子、非离子、两性离子表面活性剂或其混合物；（2）0.5-5wt%的具有10-20个碳的线性脂肪酸；（3）1-15wt%、优选2-10wt%的具有20-100、优选40-100、更优选50-90、进一步更优选60-80的iv数和35-80℃之间的熔融温度的部分氢化的甘油三酸酯；其中所述部分氢化的甘油三酸酯单独引入或作为与其它油的混合物引入（其中该具有限定iv的部分氢化的甘油三酸酯占该混合物的50%或更多、优选55%或更多、更优选60%或更多）；和优选其中所述液体清洗组合物在低温下是稳定的并且在4℃的冰箱中储存7天后保持其原始粘度的至少70%、优选75%或更高。如所指出的，具有40-100iv的总的部分氢化的甘油三酸酯单独或作为与其它油的混合物递送。本发明进一步涉及在0-50℃，优选4-40℃的温度下稳定液体组合物的方法，该方法包括使用如上所指出的组合物。在一个优选的实施方案中，部分氢化的甘油三酸酯混料单独使用并且占个人清洗组合物的2%-15%，优选3%-10%。在4℃下储存7天的产品的粘度结果在实施例中总结。它们清楚地表明作为本发明要求保护的部分氢化甘油三酸酯可以改善液体清洁组合物的低温稳定性。例如，在液体中不具有部分氢化甘油三酸酯的对比实施例b在4℃下储存7天后仅保留了原始粘度的51.9%（34800cpsvs.73200cps过夜粘度）。具有与对比实施例b相同的表面活性剂组分但包含本发明的部分氢化的甘油三酸酯的液体（实施例1和2）在低温下是稳定的，并且保持了它们原始粘度的80%或更高。包含具有104的iv数（高于本发明的理想的数）的部分氢化的大豆的对比实施例c保留了原始粘度的34.5%。对于部分氢化的甘油三酸酯与其它有益油的混合物，仍然需要存在1-15%（总组成）的部分氢化的油。此外，为了确保晶体含量的浓度足以保证稳定性，部分氢化的甘油三酸酯占混合物的50%或更多，优选60%或更多，甚至优选70%或更多，进一步更优选80%或更多。在包含液体表面活性剂的个人产品组合物中使用共混物，使得可以使用甘油三酸酯在存储和运输期间的低温下稳定液体清洁产品。通过阅读以下详细说明和附加的权利要求，这些和其它方面、特征和优点对本领域普通技术人员将变得显而易见。为了避免疑义，本发明的一个方面的任何特征可以在本发明的任何其它方面中使用。应当注意，以下在说明书中给出的实施例旨在阐明本发明而不旨在限制本发明于那些实施例本身。除了在实验实施例中，或另有说明，本文使用的所有表示成分或反应条件的量的数字被理解为在所有情况下用术语“大约”修饰。类似地，除非另有说明，所有的百分比为总组合物的重量/重量百分比。以“由x至y”表示的数值范围被理解为包括x和y。当对于特定特征以“由x至y”的形式描述了多个优选的范围时，应当理解还预期了结合不同端点的所有范围。其中在说明书和权利要求中使用的术语“包含”，其不旨在排除未具体列举的任何术语、步骤或特征。除非另有说明，所有的温度均为摄氏度（℃）。除非另有说明，所有的测量值均为si单位。所有引用的文献都-在相关部分-引入本文作为参考。附图说明本发明将参考附图仅作为举例来描述，其中：-图1表明了可以使用dsc方法学来显示，一方面，完全氢化的油（氢化大豆油或“hsbo”）和另外的油（例如，常规大豆油或“sbo”）的混合物的熔融焓；和，另一方面，该混合物中的hsbo量，之间的相关性（例如，线性的）。混合物中的hsbo量（熔融焓的函数）为该油混合物的结晶度的量度；和-图2表明了测量的部分氢化的油混合物（部分氢化的大豆油混合物）的混合物的熔融焓和由该混合物的供应商提供的iv范围计算的平均碘值的关系。具体实施方式本发明涉及包含表面活性剂的液体（还包含线性脂肪酸）个人清洗组合物（优选具有>30%、优选35%水或更多的水基组合物），其使用特定量的具有限定的饱和度的部分氢化的甘油三酸酯提供了低温稳定性（在寒冷温度储存后保留粘度）。具体地，当与表面活性剂和其它成分具体配制限定的部分氢化的甘油三酸酯（通过特定的碘值限定）时，该组合物将具有恰到好处的特性使得液体制剂的低温稳定性得以保留。部分氢化的甘油三酸酯可以作为纯的组分（即，仅使用具有限定的iv范围的部分氢化的甘油三酸酯）递送；或部分氢化的甘油三酸酯可以作为与其它油（即，可以具有在限定范围之外的iv范围的油）结合的组分递送。然而，重要的是在整个制剂中存在足够的部分氢化的甘油三酸酯组分使得制剂在4℃下储存7天后保持它们的原始制剂粘度值的高于70%，优选75%或更高。如所指出的，这由使用足够的部分氢化的甘油三酸酯得到，无论以纯的形式或与其它油混合的形式递送。部分氢化的甘油三酸酯（具有20-100的iv数，优选40-100，更优选50-90）应当以总组合物重量的1-15%，优选2-10%的量使用，以获得在本发明的组合物中指出的所需的低温稳定性特征。一般，饱和/氢化度可以（1）通过碘值来表征，其对应于特定油的具体值；（2）通过相变焓来表征；和（3）通过氢化的甘油三酸酯晶体的浓度来表征。以下更详细地描述本发明。其中可以使用本发明的共混物的组合物包括1-40wt%，优选5-40wt%，更优选10-35wt%的表面活性剂。表面活性剂可以是阴离子、非离子两性/两性离子、阳离子或其混合物。可以使用的众多表面活性剂的实例例如在tsaur的us专利6395690中给出。阴离子表面活性剂可以是脂族磺酸盐（例如，c8-c22的烷烃或烯烃磺酸盐，或芳族磺酸盐）；烷基硫酸盐（包括烷基和烷基醚硫酸盐）；磺基琥珀酸盐；牛磺酸盐；肌氨酸盐；磺基乙酸盐；烷基磷酸盐。阴离子（表面活性剂）还可以是羧酸盐和醚羧酸盐。另一优选的种类是c8-c22的酰基羟乙基磺酸酯。这些酯通过使碱金属羟乙基磺酸盐与混合的脂族脂肪酸反应来制备。在优选的实施方案中，羟乙基磺酸酯表面活性剂占组合物的5-25wt%，优选8-20wt%。在本发明的优选实施方案中，阴离子表面活性剂占本发明的组合物的表面活性剂体系的50%或更多。两性离子表面活性剂广义上是脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂族基是直链或支链，并且其中一个脂族取代基包含8-18个碳原子并且一个包含阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。两性表面活性剂包含至少一个酸基（例如，羧酸或磺酸基团）。它们包括季氮和为季酰胺酸。它们通常包含c7-c18的烷基或烯基。实例包括甜菜碱、酰胺基甜菜碱、磺基甜菜碱。表面活性剂体系还可以任选地包含非离子表面活性剂。可以使用的非离子（表面活性剂）特别包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物（例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚）与环氧烷（尤其是环氧乙烷，或单独使用或与环氧丙烷一起使用）的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物为烷基（c6-c22）酚-环氧乙烷缩合物，脂族（c8-c16）直链或支链伯醇或仲醇与环氧乙烷的缩合产物以及由环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合制得的产物。其它所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔磷氧化物和二烷基亚砜。非离子（表面活性剂）还可以为糖酰胺，例如多糖酰胺。具体地，该表面活性剂可以是au等人的us专利5389279中描述的乳糖酸酰胺(lactobionamide)之一，该专利通过引用结合到本文，也可以是kelkenberg的专利5009814中描述的糖酰胺之一，其通过引用结合到本申请中。其它可以使用的表面活性剂在parranjr的us专利3723325中描述和如llenado的us专利4565647中公开的烷基多糖非离子表面活性剂，两个专利也通过引用并入到本申请中。优选的烷基多糖为烷基糖苷。阳离子表面活性剂选自：烷基三甲基氯化铵(alkyltrimonniumchloride)和甲基硫酸酯，和二烷基二甲基氯化铵和硫酸甲酯，和烷基氯化烷铵和硫酸甲酯，及其混合物。这些表面活性剂每个烷基链包含c12-c24个碳原子。最优选的阳离子表面活性剂选自硬脂酸基氯化烷铵、硬脂酸基三甲基氯化铵、二硬脂酸基-二甲基氯化铵和其混合物。其中可以使用本发明的甘油三酸酯的特别优选的组合物包含1-25wt%，优选1-20wt%的defi（直接酯化的脂肪酸羟乙基磺酸盐）和1-15wt%的其它的合成共表面活性剂，尤其是甜菜碱和甘氨酸盐共表面活性剂。在另一个优选的实施方案中，组合物可包含脂肪酰基羟乙基磺酸盐产品和烷酰基甘氨酸盐的组合。这一体系的实例例如描述在2010年3月31日提交的tsaur等人的us12/751049中，该专利通过引用结合到本申请中。优选的脂肪酰羟乙基磺酸盐产品可包含（除了其它成分之外）纯的脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂（例如，产品的40-80%）以及游离的脂肪酸和/或脂肪酸盐（例如，15-50%）。此外，在这一优选的产品中，大于20%，优选大于25%，并且小于45wt%的脂肪酰羟乙基磺酸盐可以具有大于或等于c16的链长；和大于50%，优选60%的游离脂肪酸/皂可以具有c16-c20的链长。脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂组分通常通过羟乙基磺酸盐(如碱金属羟乙基磺酸盐)与具有8-20个碳原子和小于20g的碘值（不饱和度的量度）的脂族脂肪酸的反应制备，例如：其中r1为含有2-4个碳的脂族烃基；m为碱金属阳离子或金属离子（例如，钠、镁、钾、锂），铵或取代的铵阳离子或其它抗衡离子；r为具有7-24个，优选8-22个碳的脂族烃基。取决于使用的加工条件，得到的脂肪酰羟乙基磺酸盐产品可以是40-80wt%的脂肪酰羟乙基磺酸盐产品（其由该反应形成）和50-约15wt%，通常40-20wt%的游离脂肪酸的混合物。此外，产品可以包含通常小于5wt%的羟乙基磺酸盐和痕量（小于2wt%）的其它杂质。优选地，使用脂族脂肪酸的混合物来制备市售的脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂。所得到的脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂（例如，由碱金属羟乙基磺酸盐和脂族脂肪酸的反应得到）优选应当具有大于20wt%，优选大于25wt%，但不多于40wt%，优选不多于35%（基于脂肪酰羟乙基磺酸盐反应产物）的具有16个或更多碳原子的脂肪酰基团，以提供所得脂肪酰羟乙基磺酸盐产品的泡沫和温和性。这些更长的链脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂和脂肪酸，即带有16个或更多碳的脂肪酰基团和脂肪酸，通常形成在环境温度下不溶于水的表面活性剂/脂肪酸晶体。虽然不希望受理论束缚，但据认为产品中的长链脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂与产品中的游离长链脂肪酸一起对用于皮肤清洁应用的脂肪酰羟乙基磺酸盐产品的温和性做出贡献。特别可用于本发明的市售的脂肪酰羟乙基磺酸盐产品的实例为联合利华生产的defi片和dove®清洁皂条（cleansingbarnoodles）。defi（直接酯化脂肪羟乙基磺酸盐）片通常包含约68-80wt%的脂肪酰羟乙基磺酸钠和15-30wt%的游离脂肪酸。所得脂肪酰羟乙基磺酸盐的大于25wt%并且不大于35wt%的脂肪酰基具有16-18个碳原子。dove®清洁皂条为以上描述的defi片和长链（主要是c16和c18）脂肪酸和脂肪皂的混合物，其包含约40-55wt%的脂肪酰羟乙基磺酸盐和30-40wt%的脂肪酸和脂肪皂。由于长链（16个或更多碳原子）脂肪酰羟乙基磺酸盐和脂肪酸的高含量，这些优选的脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂产品是非常温和的并且对皮肤具有非常好的润肤益处。使用的烷酰基甘氨酸盐通常为烷酰基甘氨酸盐的盐。优选的盐包括烷酰基甘氨酸的碱金属盐(如椰油酰甘氨酸钠)和/或烷醇氨基(alkanolamino)盐(如甘氨酸的三烷醇胺(trialkanolamine)盐)。如本领域所众所周知的，烷酰基是以下基团的学名：其还被称为酰基。因此，烷酰基甘氨酸盐与酰基甘氨酸盐是相同的并且表示一个分子，例如其中酰基的盐，例如：（其中r可以例如为c8-c24，优选c12-c20）与甘氨酸结合：以形成烷酰基甘氨酸盐（一种酰胺，其中烷酰基键合到氮上以形成酰胺）：以上反应可以例如通过氯化酰基路线(acidchlorideroute)进行，其中酰基氯上的r基用于限定最终烷酰基甘氨酸盐的r基（例如，如果酰基上的r为椰油基，则为椰油酰甘氨酸盐）。在本发明的另一个实施方案中，本发明的组合物进一步包含c10-c20的直链脂肪醇，例如月桂醇。甚至在不存在部分氢化的甘油三酸酯时，其似乎有助于稳定性。在限定的部分氢化的甘油三酸酯存在时，其似乎具有相当强的稳定效果。可以0.05-5wt%，优选0.1-3wt%，更优选0.2-1.5wt%的量使用脂肪醇。本发明的第二组分为c10-c20的线性脂肪酸。它们通常会导致在液体组合物中的不稳定性，特别在寒冷气候中存储的那些液体组合物。本发明的组合物包含0.5-10wt%，优选1-8wt%的所述脂肪酸。本发明的线性脂肪酸可以直接引入或作为defi产品的一部分引入，该产品同时包含酰基羟乙基磺酸盐和脂肪酸组分。本发明的第三必需的组分（除了（1）表面活性剂和（2）线性脂肪酸之外）为部分氢化的甘油三酸酯油。更具体地，本发明需要使用1-15wt%（总含量，无论单独递送还是作为与其它油的混合物递送）的部分氢化的油，其具有40-100，优选50-90的iv数和35℃-80℃之间的熔融温度（反映饱和水平）。如指出的，该具有限定的iv值和在组合物中的浓度的部分氢化的甘油三酸酯是提供低温稳定性和粘度保持性所必需的。然而，还注意到，部分氢化的甘油三酸酯可以结合其他油（植物油例如大豆油或葵花籽油；或烃油例如矿物油或矿脂）递送，只要限定的部分氢化的甘油三酸酯占该混合物的60%或更多即可。其中，其它油具有高得多的iv数（例如，纯的大豆油具有大约120-140的iv），这类油与部分氢化的甘油三酸酯的混合物的iv可能高于100（由于在其它油中高水平的多不饱和脂肪酸）。然而，只要存在1-15%的部分氢化的甘油三酸酯（提供需要的结晶度），使得组合物保持>70%，优选75%或更高的原始粘度，就控制了低温不稳定性。在本发明的第二个实施方案中，本发明涉及稳定液体组合物的方法，该液体组合物可以在低至4℃的温度下储存一周，该方法包括使用包含以下组分的组合物：a．1-40wt%，优选5-35wt%的如上所限定的表面活性剂；b．0.5-5wt%的链长c10-c20的线性脂肪酸；以及c．1-15wt%，优选2-10wt%的具有20-100，优选40-100的iv并具有低于35℃到80℃的熔融温度的部分氢化的甘油三酸酯油。其中所述部分氢化的油单独引入（通常其将具有足够的结晶度为固体而非液体）或作为限定的部分氢化的油和其它油的混合物引入，只要在总体制剂中氢化的油的总含量为1-15%，使得制剂在储存稳定性评价后将保持原始粘度的大于70%，优选75%或更高。规程1.样品制备通过在70-75℃混合除了glydantplus、香料、柠檬酸和edta之外的所有成分30-50分钟直至所有的固体如月桂酸、氢化甘油三酸酯和脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂产品都溶解以形成均匀的混合物来制备液体。脂肪羟乙基磺酸盐产品是由联合利华制造的脂肪酰羟乙基磺酸盐。它包含约50wt%的脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂(其中大约30%的脂肪酰基团具有等于或大于16个碳)和约35wt%的线性脂肪酸/线性脂肪皂(其中大约79wt%的脂肪酸/脂肪皂具有16-20个碳原子)。添加部分氢化的甘油三酸酯油本身至混合罐中；或通过在部分氢化的甘油三酸酯油的熔融温度以上将部分氢化的甘油三酸酯油与其它油(如葵花籽油)混合作为与其它甘油三酸酯的预混物添加。随后将混合物冷却至40℃以下。添加剩余的成分，并且混合另外10-20分钟。将样品倒出，并且保存在4盎司的广口瓶中以进行粘度测量。一份储存在室温下（20-25℃），另一份置于4℃的冰箱中7天。2.储存稳定性评价个人清洗试制品(prototype)的稳定性通过粘度来评价。每一样品的粘度使用粘度计（0.05rpm，#5转子，在20至优选25℃的环境温度下）测量，结果也汇总在表中。在样品于20-25℃室温下老化过夜之后测定过夜粘度。在样品已经于4℃储存7天后再将样品在20-25℃室温下老化20-24小时，然后测定4℃，7天储存粘度。3.热转变分析甘油三酸酯的饱和度（通过iv数表示）和存在的结晶成分的量（结晶度）的内在相关性可以通过差示扫描量热（dsc）法来表明。例如，在制备的完全氢化的大豆油（hsbo）与常规大豆油（sbo）的简单混合物中，熔融峰的相转变焓（通过dsc测量）与完全氢化的大豆油（hsbo）在混合物中的量线性相关（参见图1）。对于包含具有不同碘值的油的混合物的部分氢化的大豆油，通过dsc测量，相应的熔融焓显示了对平均iv数的类似的线性关系，如图2中所示。这些油混合物的平均iv数可以由油混合物的供应商提供的iv范围计算，而熔融焓通过使用标准dsc方法测量晶体熔融的吸热峰来获得。因此对于任何未知的甘油三酸酯油混合物，不管是甘油三酸酯油与完全氢化的甘油三酸酯的简单混合物，还是可商购的部分氢化的甘油三酸酯混料（例如通过催化反应获得），样品都可以通过碘值、相转变焓或晶体含量（固体脂肪指数）来鉴别。实施例1-2和对比例a-c在4℃下存储过夜和7天后的产品的粘度结果汇总在表中。结果清楚地表明本发明要求保护的部分氢化的甘油三酸酯油混合物可以改善液体清洁组合物的低温稳定性。例如，在对比实施例b中，不含任何氢化甘油三酸酯油（仅葵花籽油），在4℃储存7天后，该液体仅保持原始粘度的51.9%（34800cpsvs.732000cps过夜粘度）。具有与对比实施例b相同的表面活性剂组分，包含本发明的部分氢化的甘油三酸酯油的液体（实施例1和2）在低温下是稳定的，保持了它们原始粘度的80%或更高。包含iv数104（高于本发明的理想的数）的部分氢化的大豆的对比实施例c在低温下是不稳定的。图2中的dsc分析证实了该油在应用温度范围（加工、运输和存储）不包含大量的晶体（熔融焓接近于0）。部分氢化的甘油三酸酯对液体低温稳定性的影响表1实施例12对比实施例abc脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂产品*22222甜菜碱44444月桂醇聚醚（1eo）硫酸钠3.53.53.53.53.5椰油酰甘氨酸钠2.52.52.52.52.5月桂酸1.751.51.751.751.75puregel3.853.543.854阳离子瓜尔胶0.20.20.20.20.2甘油66666大豆油-0--3葵花籽油-2.505-部分氢化的大豆油(iv=104)来自adm**-5部分氢化的大豆油(iv=70)来自adm**52.55--氢化油添加方法-作为预混物添加--单独添加glydantplus0.20.20.20.20.2柠檬酸0.090.090.090.090.09香料1.11.11.11.11.1edta0.050.050.050.050.05去离子水to100to100to100to100to100过夜粘度（厘泊）720007160082300732001010004℃,7天储存粘度（厘泊）6200041600776003800034800占原始粘度的%86.158.194.351.934.5*产品包含大约50wt%的脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂(其中大约30%的脂肪酰基团具有等于或大于16个碳)和大约35wt%的线性脂肪酸/线性脂肪皂(其中大约79wt%的脂肪酸/脂肪皂具有16-20个碳原子);**adm：archerdanielsmidland公司。实施例3-5和对比例d-e对于在4℃下过夜和7天后的产品更多的粘度结果汇总在下面。实施例3和4清楚地显示了，与使用替代地例如10%的大豆油（对比例d）相比，使用10%的限定的部分氢化的甘油三酸酯稳定了组合物免于低温不稳定性。由于更低的iv数和更高的晶体含量，在4℃储存7天后实施例3比实施例4产生了更高的粘度保留数。实施例5显示了使用2%的限定的部分氢化的甘油三酸酯具有相同的稳定效果。对比例e与实施例5对比大致显示了脂肪醇的稳定效果，虽然相对e实施例5再次显示了部分氢化的甘油三酸酯的效果。表2:部分氢化的甘油三酸酯的效果*产品包含大约50wt%的脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂(其中大约30%的脂肪酰基团具有等于或大于16个碳)和大约35wt%的线性脂肪酸/线性脂肪皂(其中大约79wt%的脂肪酸/脂肪皂具有16-20个碳原子);**adm：archerdanielsmidland公司。当前第1页12