本发明属于有机合成领域，具体涉及一种烯磷酸酯类化合物的制备方法。
背景技术：
烯磷酸酯类化合物是一类应用极其广泛的有机合成中间体，可以用来合成生物活性分子，阻燃剂，以及聚合物添加剂等。烯磷酸酯类化合物还广泛的被应用于Michael加成，Horner-Wadsworth-Emmons(HWE)反应，从而实现化合物的合成。同时，烯磷酸酯类化合物还可以被用来作为用于治疗帕金森和阿尔兹海默症等中枢神经疾病的有效药物L-AP4的前体。因此，发展高效合成烯磷酸酯类化合物的有机合成方法具有重要作用。
目前，烯磷酸酯类化合物的最主要的合成方法是炔烃的加成磷酸酯化反应和官能团化的烯烃的磷酸酯化反应。虽然过渡金属催化卤代炔烃和磷酸酯的偶联反应可以有效的合成烯磷酸酯类化合物，但是会有当量的副产物生成。因此，炔烃和磷酸酯类化合物的直接加成反应由于其100％的原子经济性，从而被广泛应用于烯磷酸酯类化合物的合成。过渡金属Pd，Pt，Rh等可以有效的实现末端炔烃的氢磷化，从而实现烯磷酸酯的合成，然而这种方法往往也存在着一些弊端，例如反应过程的立体选择性不好控制，会生成Z/E两种构型产物的混合物，或者是反应需要贵金属进行催化([1]Liu,L.；et al.Experimental and Theoretical Studies on Nickel–Zinc-Catalyzed Cross-Coupling of Gem-Dibromoalkenes with P(O)–H Compounds[J].RSC Advances.2014,4：2322-2326.[2]Han,L.；et al.Palladium-Catalyzed Dehydrogenative Cis Double Phosphorylation of Alkynes with H-Phosphonate Leading to(Z)-Bisphosphoryl-1-alkenes.J.Am.Chem.Soc[J].2008:130,2752-2753.)。取代烯烃的磷酸酯化反应也是一种有效的合成烯磷酸酯类化合物的方法，但是反应会有当量的副产物生成，所以原子经济性不高。因此，如何使用低廉的催化剂，高效制备具有专一立体选择性的烯磷酸酯类化合物具有较好的应用前景。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种烯磷酸酯类化合物的制备方法。
实现本发明目的的技术方案如下：
一种烯磷酸酯类化合物的制备方法，具体反应式如下:
具体步骤如下：
以摩尔比为1:4～6的芳基乙烯和磷酸酯为原料，三氯化铁和铜盐为催化剂，二叔丁基过氧化物为氧化剂，与三乙胺混合后，加入有机溶剂，惰性气体保护下，在90～110℃下反应，反应结束后，水洗，旋蒸除去溶剂，经柱层析得到烯磷酸酯类化合物。
所述的芳基乙烯选自苯乙烯，4-甲基苯乙烯，2，4，6-三甲基苯乙烯，4-甲氧基苯乙烯，4-叔丁基苯乙烯，4-乙酰氧基苯乙烯，4-氟苯乙烯，4-氯苯乙烯，4-溴苯乙烯，α-甲基苯乙烯，2-乙烯基吡啶和2-乙烯基噻吩中的一种。
所述的磷酸酯选自亚磷酸二异丙酯，亚磷酸二丁酯和亚磷酸二甲酯中的一种。
所述的铜盐选自氯化亚铜，三氟甲烷磺酸铜或氧化亚铜。
所述的有机溶剂为二甲亚砜或N,N’-二甲基甲酰胺。
与现有技术相比，本发明的优点如下：
采用价格低廉、毒性较低的芳基乙烯和磷酸酯为原料，以非贵金属铜和铁作为催化剂，避免了贵金属的使用，氧化剂二叔丁基过氧化物绿色环保，反应产率高，实现了烯磷酸酯类化合物的高效合成。
具体实施方式
实施例1
取0.05mmol氯化亚铜，0.1mmol三氯化铁，加入反应管中，将反应管中的空气置换成氩气，加入0.5mmol苯乙烯，2.0mmol亚磷酸二乙酯，1.0mmol二叔丁基过氧化物，0.5mmol三乙胺，2mL二甲亚砜溶剂，在110℃的油浴中，反应16h后停止反应，过滤，水洗，旋蒸除去有机溶剂，通过柱层析硅胶，得到纯净的烯磷酸酯，得率为78％。
实施例2
取0.05mmol氯化亚铜，0.1mmol三氯化铁，加入反应管中，将反应管中的空气置换成氩气，加入0.5mmol对甲基苯乙烯、2.0mmol亚磷酸二乙酯，1.0mmol二叔丁基过氧化物，0.5mmol三乙胺，2mL二甲亚砜溶剂，在110℃的油浴中，反应16h后停止反应，过滤，水洗，旋蒸除去有机溶剂，通过柱层析硅胶，得到纯净的目标产物，得率分别为82％。
实施例3
本实施例与实施例2的步骤相同，唯一不同的是将苯乙烯替换成2,4,6-三甲基苯乙烯，产率为63％。
实施例4
本实施例与实施例2的步骤相同，唯一不同的是将苯乙烯替换成4-甲氧基苯乙烯，产率为76％。
实施例5
本实施例与实施例2的步骤相同，唯一不同的是将苯乙烯替换成4-叔丁基苯乙烯，产率为81％。
实施例6
本实施例与实施例2的步骤相同，唯一不同的是将苯乙烯替换成4-乙酰氧基苯乙烯，产率为75％。
实施例7
本实施例与实施例2的步骤相同，唯一不同的是将苯乙烯替换成4-氟苯乙烯，产率为72％。
实施例8
本实施例与实施例2的步骤相同，唯一不同的是将苯乙烯替换成4-氯苯乙烯，产率为69％。
实施例9
本实施例与实施例2的步骤相同，唯一不同的是将苯乙烯替换成4-溴苯乙烯，产率为71％。
实施例10
本实施例与实施例2的步骤相同，唯一不同的是将苯乙烯替换成α甲基苯乙烯，产率为65％。
实施例11
取0.05mmol氯化亚铜，0.1mmol三氯化铁，加入反应管中，将反应管中的空气置换成氩气，加入0.5mmol 2-乙烯基吡啶，2.0mmol亚磷酸二乙酯，1.0mmol叔丁基过氧化物，0.5mmol三乙胺，2mL二甲亚砜溶剂，在110℃的油浴中，反应16h后停止反应，过滤，水洗，旋蒸除去有机溶剂，通过柱层析硅胶，得到纯净的目标产物，得率分别为45％。
实施例12
本实施例与实施例11的步骤相同，唯一不同的是将2-乙烯基吡啶替换为2-乙烯基噻吩，得率为78％。
实施例13
取0.05mmol氯化亚铜，0.1mmol三氯化铁，加入反应管中，将反应管中的空气置换成氩气，加入0.5mmol苯乙烯，2.0mmol亚磷酸二异丙酯，1.0mmol叔丁基过氧化物，0.5mmol三乙胺，2mL二甲亚砜溶剂，在110℃的油浴中，反应16h后停止反应，过滤，水洗，旋蒸除去有机溶剂，通过柱层析硅胶，得到纯净的目标产物，得率分别为73％。
实施例14
本实施例与实施例13的步骤相同，唯一不同的是将亚磷酸二异丙酯替换成亚磷酸二丁酯，产率为56％。
实施例15
本实施例与实施例13的步骤相同，唯一不同的是将亚磷酸二异丙酯替换成亚磷酸二甲酯，产率为62％。
实施例16
反应步骤与实施例1完全相同，不同之处在于：
铜盐为三氟甲烷磺酸铜，烯磷酸酯收率为45％。
实施例17
反应步骤与实施例1完全相同，不同之处在于：
铜盐为氧化亚铜，烯磷酸酯收率为33％。
实施例18
本实施例与实施例1的步骤相同，唯一不同的是反应溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺，烯磷酸酯收率为68％。
实施例19
本实施例与实施例1的步骤相同，唯一不同的是反应温度为100℃，烯磷酸酯收率为30％。
实施例20
本实施例与实施例1的步骤相同，唯一不同的是反应温度为90℃，烯磷酸酯收率为25％。
实施例21
本实施例与实施例1的步骤相同，唯一不同的是苯乙烯与亚磷酸二乙酯的物料比为1:5，烯磷酸酯收率为75％。
实施例22
本实施例与实施例1的步骤相同，唯一不同的是苯乙烯与亚磷酸二乙酯的物料比为1:6，烯磷酸酯收率为77％。