一种中氮茚衍生物及其制备方法与流程

技术特征：

1.一种中氮茚衍生物的制备方法，其特征在于：以吡啶衍生物、烯烃衍生物、重氮衍生物为反应底物，以铜化物为催化剂，在有机溶剂中，在空气中通过多组分环化反应制备得到中氮茚衍生物；

其中，所述吡啶衍生物的化学结构式为以下结构式的一种：

；

式中，R₁选自氢、4-甲基、4-甲酸甲酯基、4-氰基或者4-乙酰基；所述R₂选自氢、4-甲基、6-甲基、6-甲氧基、6-氯、6-溴或者8-甲基；所述R₃选自氢、5-氯、5-溴、6-甲基或者6-溴；

所述烯烃衍生物为富马酸二甲酯、富马酸二丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯腈、丁烯酮、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异冰片酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯或者1H,1H,7H-十二氟庚基丙烯酸酯；

所述重氮衍生物为重氮乙酸乙酯、重氮乙酸异丙酯、重氮乙酸叔丁酯、重氮乙酸苄酯、重氮乙酸烯丙酯、重氮乙酸甲基炔丙酯、重氮乙酸肉桂酯、重氮乙酸苯酯、N,N-二甲基甲酰基重氮、重氮乙酸(2-呋喃)甲基酯、重氮乙酸(2-噻吩)乙基酯或者重氮乙酸(2-(三甲硅基) )乙基酯；

所述铜化物为氯化铜、溴化铜、碘化亚铜、氟化铜、乙酰丙酮铜、 三氟甲磺酸铜、氧化铜、醋酸铜、硝酸铜中的一种。

2.根据权利要求1所述中氮茚衍生物的制备方法，其特征在于：所述多组分环化反应的温度为60～100℃，时间为12～48小时。

3.根据权利要求2所述中氮茚衍生物的制备方法，其特征在于：所述多组分环化反应的温度为80℃，时间为24小时。

4.根据权利要求1所述中氮茚衍生物的制备方法，其特征在于：所述催化剂的用量为烯烃衍生物摩尔量的5～40%；所述吡啶衍生物的用量为烯烃衍生物摩尔量的2～4倍；所述重氮衍生物的用量为烯烃衍生物摩尔量的2～4倍。

5.根据权利要求4所述中氮茚衍生物的制备方法，其特征在于：所述催化剂的用量为烯烃衍生物摩尔量的20%；所述吡啶衍生物的用量为烯烃衍生物摩尔量的3倍；所述重氮衍生物的用量为烯烃衍生物摩尔量的3倍。

6.根据权利要求1所述中氮茚衍生物的制备方法，其特征在于：所述多组分环化反应在添加剂存在下进行；所述添加剂为三苯基膦、三环己基膦或者四丁基碘化铵。

7.根据权利要求1所述中氮茚衍生物的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷的一种或几种。

8.根据权利要求7所述中氮茚衍生物的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷的混合物。

9.根据权利要求1所述中氮茚衍生物的制备方法，其特征在于：反应结束后，终止反应，反应液经盐酸洗涤，然后萃取后经硅胶吸附，最后经柱层析得到中氮茚衍生物。

10.根据权利要求1～9所述任意一种中氮茚衍生物的制备方法制备的中氮茚衍生物。