本发明涉及新颖的除草剂化合物、涉及用于制备它们的方法、涉及包含这些新颖的化合物的除草组合物、并且涉及其用于特别是在有用植物作物中控制杂草或用于抑制植物生长的用途。
除草剂6-氧代-1,6-二氢嘧啶-5-甲酰胺类在ep-a-2562174中进行了报道。除草的1,2,4-三嗪-3,5-二酮-6-甲酰胺类例如在wo2014/053473中披露。除草的氧代吡嗪衍生物在wo2009/016841中披露。本发明涉及新颖的除草三唑并三嗪酮化合物。
因此，根据本发明，提供了一种具有化学式(i)的化合物：
或其农学上可接受的盐，
其中：-
q是q1或q2
a1和a2独立地选自ch和n，其中a1和a2两者不都是ch；
x1选自下组，该组由以下各项组成：o、c(o)和(crerf)；
ra、rb、rc、rd、re和rf各自独立地选自下组，该组由以下各项组成：氢和c1-c4烷基，其中ra和rc可以一起形成c1-c3亚烷基链；
r1选自下组，该组由以下各项组成：c1-c6烷基-、c1-c6卤代烷基-、c1-c6烷氧基-c1-c3烷基-、c1-c6卤代烷氧基-c1-c3烷基-和苯基，其中该苯基任选地被一个或多个(例如一个、两个或三个)选自由卤素、c1-c6烷基、c1-c6烷氧基-、硝基和氰基组成的组的取代基取代；
r2选自下组，该组由以下各项组成：c1-c6烷基-、c1-c6卤代烷基、c2-c6烯基-、c2-c6卤代烯基-、c2-c6炔基-、c2-c6卤代炔基-、c1-c6烷氧基c1-c3烷基、c1-c6卤代烷氧基c1-c3烷基-、c1-c6烷氧基c2-c3烷氧基c1-c3烷基-、-(ch2)n-c3-c6环烷基、苄基、苯基和五或六元杂芳基，该杂芳基含有从一至三个各自独立地选自由氧、氮和硫组成的组的杂原子，并且其中该苄基、苯基或杂芳基可以任选地被一个或多个选自下组的取代基取代，该组由以下各项组成：卤素、c1-c6烷基-、c2-c6烯基-、c2-c6炔基-、c1-c6卤代烷基-、c1-c6烷氧基-、c1-c6烷氧基c1-c3烷基-、c1-c6烷氧基c1-c3烷氧基-、c1-c6卤代烷氧基-、c1-c6烷基-s(o)p-、氰基和硝基；
r3选自下组，该组由以下各项组成：卤素、c1-c4烷基和c1-c4卤代烷基；
n＝1、2或3；并且
p＝0、1或2。
具有从1至6个碳原子链长的烷基基团包括，例如甲基(me，ch3)、乙基(et，c2h5)、正丙基(n-pr)、异丙基(i-pr)、正丁基(n-bu)、异丁基(i-bu)、仲丁基以及叔丁基(t-bu)。
具有从2至6个碳原子链长的烯基基团包括，例如-ch＝ch2(乙烯基)和-ch2-ch＝ch2(烯丙基)。
具有从2至6个碳原子链长的炔基基团包括，例如-c≡ch(乙炔基)和-ch2-c≡ch(炔丙基)。
卤素(或卤基)涵盖氟、氯、溴或碘。该卤素对应地应用于其他定义背景下的卤素，如卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基或卤代苯基。
具有从1至6个碳原子链长的卤代烷基基团是，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基和2,2,2-三氯乙基、七氟正丙基以及全氟正己基。
烷氧基基团优选地具有从1至6个碳原子的链长。烷氧基是，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基或戊氧基或己氧基异构体，优选地是甲氧基和乙氧基。还应当领会的是，存在于相同碳原子上的两个烷氧基取代基可以连接以形成螺环基团(spirogroup)。因此，例如存在于两个甲氧基取代基中的甲基可以连接以形成螺1,3二氧戊环取代基。这样一种可能性是处于本发明的范围内的。
烷氧基烷基基团优选地具有1至6个碳原子。烷氧基烷基是，例如，甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、异丙氧基甲基或异丙氧基乙基。
卤代烷氧基是，例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2,2-二氟乙氧基或2,2,2-三氯乙氧基，优选地是二氟甲氧基、2-氯乙氧基或三氟甲氧基。
c1-c6烷基-s-(烷硫基)是，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基，优选地是甲硫基或乙硫基。
c1-c6烷基-s(o)-(烷基亚磺酰基)是，例如，甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基或叔丁基亚磺酰基，优选地是甲基亚磺酰基或乙基亚磺酰基。
c1-c6烷基-s(o)2-(烷基磺酰基)是，例如，甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基或叔丁基磺酰基，优选地是甲基磺酰基或乙基磺酰基。
c1-c6烷氧基-c1-c3烷基-是，例如，甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、异丙氧基甲基或异丙氧基乙基。
c1-c6卤代烷氧基-c1-c3烷基-是，例如，2,2,2-三氟乙氧基甲基-。
c1-c6烷氧基c2-c3烷氧基c1-c3烷基-是，例如，甲氧基乙氧基甲基-。
环烷基基团优选地具有从3至6个环碳原子，例如环丙基(c-丙基(c-pr))、环丁基(c-丁基(c-bu))、环戊基(c-戊基)以及环己基(c-己基)并且可以是经取代的或未经取代的。
杂芳基是，例如，呋喃基、硫代苯基、噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、吡唑基、异噻唑基、吡啶基、哒嗪基、吡嗪基、嘧啶基以及三唑基。
在本发明的一个特定方面中，提供了一种具有化学式(i)的化合物，其中q是q1、a1是ch并且a2是n。
在本发明的另一方面中，提供了一种具有化学式(i)的化合物，其中q是q1、a1是n并且a2是ch。
在一个优选的实施例中，q是q1并且r1选自下组，该组由以下各项组成：甲基、乙基以及丙基，优选地是甲基。
特别优选的是一种具有化学式(i)的化合物，其中q是q1并且a1和a2两者都是n。
在本发明的另一个特定方面中，提供了一种具有化学式(i)的化合物，其中q是q2并且x1是crerf。
在本发明的另一个方面中，提供了一种具有化学式(i)的化合物，其中q是q2，x1是crerf，并且ra、rb、rc、rd、re和rf是氢。
在本发明的另一个方面中，提供了一种具有化学式(i)的化合物，其中q是q2，x1是crerf并且rb、rd、re和rf是氢并且ra和rc一起形成c2亚烷基(即-ch2-ch2-)链。
在一个特定方面中，r2选自下组，该组由以下各项组成：c1-c6烷基(如甲基、乙基、正丙基、正丁基、异戊基)和c1-c6卤代烷基(例如1,1,1-三氟丁基-)。
在另一个方面中，r2是选自下组的苯基或杂芳基，该组由以下各项组成：呋喃基、硫代苯基、噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、吡唑基、异噻唑基、吡啶基、哒嗪基、吡嗪基、嘧啶基和三唑基，其全部可以如本文所描述的任选地被取代。在优选的实施例中，r2是可以如本文所描述的任选地被取代的苯基。在具体的优选实施例中，r2是任选地被一个或多个(例如一个、两个或三个)选自下组的取代基取代的苯基，该组由以下各项组成：卤素(尤其是氟和/或氯)、c1-c6烷基-(尤其是甲基)、c1-c6卤代烷基-(尤其是三氟甲基)、c1-c6烷氧基-(尤其是甲氧基-)、c1-c6卤代烷氧基-(尤其是三氟甲氧基-)、c1-c6烷基-s(o)p-(尤其是-so2-甲基)、氰基和硝基。
在一个优选的实施例中，r3是氢。
具有化学式(i)的化合物(以及用于合成具有化学式(i)的化合物的某些中间体化合物)可以包含不对称中心并且可以作为单一对映异构体、以任何比例的对映异构体对而存在，或在存在多于一个不对称中心的情况下，包含所有可能比率的非对映异构体。通常，与其他可能性相比，这些对映异构体之一具有增强的生物活性。
类似地，在存在双取代烯烃的地方，这些能以e或z形式或作为任何比例下的二者的混合物而存在。
此外，具有化学式(i)的化合物可以与替代的互变异构形式相平衡。应当领会的是，所有互变异构形式(单一互变异构体或其混合物)、外消旋混合物和单一异构体被包括在本发明的范围内。
本发明还包括农学上可接受的盐，具有化学式(i)的化合物可以与胺类(例如氨、二甲胺和三乙胺)、碱金属和碱土金属碱类或季铵盐碱类形成这些农学上可接受的盐。在用作成盐物的碱金属和碱土金属氢氧化物、氧化物、醇盐以及碳酸氢盐和碳酸盐之中，给予强调的是锂、钠、钾、镁和钙的氢氧化物、醇盐、氧化物以及碳酸盐，但尤其是钠、镁和钙的那些。还可以使用相应的三甲基锍盐。
根据本发明的具有化学式(i)的化合物可以自身被用作除草剂，但是通常使用配制佐剂(如载体、溶剂和表面活性剂(sfa))将它们配制成除草组合物。因此，本发明进一步提供了一种除草组合物，该除草组合物包含根据以上权利要求中任一项所述的除草化合物和农业上可接受的配制佐剂。该组合物能以使用前稀释的浓缩物的形式存在，虽然还可以制成即用的组合物。通常用水进行最终稀释，但是可以替代水或除了水之外使用例如液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂。
这些除草组合物总体上包括按重量计从0.1％到99％，尤其是按重量计从0.1％到95％的具有化学式i的化合物以及按重量计从1％到99.9％的配制佐剂，该配制佐剂优选地包括按重量计从0到25％的表面活性物质。
这些组合物可以选自多种配制品类型，这些配制品类型中的很多从关于植物保护产物的fao标准的发展和使用的手册(manualondevelopmentanduseoffaospecificationsforplantprotectionproducts)，第5版，1999年中得知。这些包括可尘化粉剂(dp)、可溶性粉剂(sp)、水溶性颗粒剂(sg)、水可分散性颗粒剂(wg)、可湿性粉剂(wp)、颗粒剂(gr)(缓释或快释的)、可溶的浓缩物(sl)、油易混合的液体(ol)、超低体积液体(ul)、可乳化的浓缩物(ec)、可分散性浓缩物(dc)、乳液(水包油(ew)和油包水(eo)两者)、微乳液(me)、悬浮液浓缩物(sc)、气溶胶、胶囊悬浮液(cs)以及种子处理配制品。在任何情况下，所选择的配制品类型将取决于所设想的具体目的以及具有化学式(i)的化合物的物理、化学和生物特性。
可尘化粉剂(dp)可以通过将具有化学式i的化合物与一种或多种固体稀释剂(例如，天然粘土、高岭土、叶蜡石、膨润土、氧化铝、蒙脱石、硅藻土(kieselguhr)、白垩土、硅藻土(diatomaceousearths)、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫、石灰、面粉、滑石和其他有机和无机的固体载体)混合并将该混合物机械地碾磨成细粉末来制备。
可溶性粉剂(sp)可以通过将具有化学式(i)的化合物与一种或多种水溶性无机盐(如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(如多糖)以及任选地一种或多种湿润剂、一种或多种分散剂或所述试剂的混合物进行混合来制备以改进水分散性/水溶性。然后将该混合物研磨成精细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水溶性颗粒剂(sg)。
可湿性粉剂(wp)可以通过将具有化学式(i)的化合物与一种或多种固体稀释剂或载体、一种或多种湿润剂以及优选地，一种或多种分散剂，以及优选地，一种或多种的悬浮剂混合来制备以促进在液体中的分散。然后将该混合物研磨成精细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水可分散性颗粒剂(wg)。
可以这样形成颗粒剂(gr)：通过将具有化学式(i)的化合物与一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物造粒来形成，或者通过将具有化学式(i)的化合物(或其在一种适宜试剂中的溶液)吸收进多孔颗粒材料(例如浮石、凹凸棒石粘土、漂白土、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceousearths)或玉米芯粉)，或通过将具有化学式(i)的化合物(或其在适宜试剂中的溶液)吸附到硬芯材料(例如沙、硅酸盐、矿物碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐)上并且如果必要的话，进行干燥来由预成型的空白颗粒形成。通常用于帮助吸收或吸附的试剂包括溶剂(如脂肪族和芳香族石油溶剂、醇、醚、酮以及酯)和粘着剂(如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖以及植物油)。一种或多种其他添加剂还可以包括在颗粒(例如乳化剂、湿润剂或分散剂)。
可分散的浓缩物(dc)可以通过将具有化学式(i)的化合物溶于水或有机溶剂(如酮、醇或乙二醇醚)中来制备。这些溶液可以包含表面活性剂(例如以改进水稀释或防止喷雾罐中的结晶)。
可乳化的浓缩物(ec)或水包油乳液(ew)可以通过将具有化学式(i)的化合物溶于有机溶剂(任选地包含一种或多种湿润剂、一种或多种乳化剂或者所述试剂的混合物)中来制备。在ec中使用的适合的有机溶剂包括芳香族烃(如烷基苯或烷基萘，以solvesso100，solvesso150和solvesso200为例；solvesso是注册商标)、酮(如环己酮或甲基环己酮)和醇(如苯甲醇、糠醇或丁醇)、n-烷基吡咯烷酮(如n-甲基吡咯烷酮或n-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲基酰胺(如c8-c10脂肪酸二甲基酰胺)和氯化烃。ec产品可以在添加到水中时自发地乳化，从而产生具有足够稳定性的乳液，以允许通过适当设备进行喷洒施用。
ew的制备涉及获得作为液体(如果它在室温下不是液体，则它可以在典型地低于70℃的合理温度下熔化)或处于溶液中(通过将它溶于适当的溶剂中)的具有化学式(i)的化合物，然后在高剪切下将所得液体或溶液乳化进包含一种或多种sfa的水中，以产生乳液。在ew中使用的适合的溶剂包括植物油、氯化烃(如氯苯)、芳香族溶剂(如烷基苯或烷基萘)以及其他在水中具有低溶解度的适当的有机溶剂。
微乳液(me)可以通过将水与一种或多种溶剂和一种或多种sfa的掺合物混合来制备，以自发地产生热力学稳定的各向同性的液体配制品。具有化学式(i)的化合物一开始就存在于水中或溶剂/sfa掺合物中。在me中使用的适合的溶剂包括此前描述的在ec或ew中使用的那些。me可以是水包油系统或油包水系统(存在哪种系统可以通过电导率测量来确定)并且可以适合用于在相同配制品中混合水溶性的和油溶性的杀有害生物剂。me适合于稀释到水中，同时保持为微乳液或者形成常规的水包油乳液。
悬浮浓缩物(sc)可以包括具有化学式(i)的化合物的精细分散的不溶固体颗粒的水性或非水性悬浮液。sc可以任选地使用一种或多种分散剂通过在适合的介质中球磨或珠磨具有化学式(i)的固体化合物来制备，以产生该化合物的精细颗粒悬浮液。在该组合物中可以包括一种或多种湿润剂，并且可以包括悬浮剂以降低颗粒的沉降速率。可替代地，可以干磨具有化学式(i)的化合物并且将其添加到包含此前描述的试剂的水中，以产生希望的最终产物。
气溶胶配制品包含具有化学式(i)的化合物和适合的推进剂(例如，正丁烷)。还可将具有化学式(i)的化合物溶于或分散于适合的介质(例如水或可与水混溶的液体，如正丙醇)中以提供在不加压的手动喷雾泵中使用的组合物。
胶囊悬浮液(cs)可以通过以与制备ew配制品类似的方式来制备，除了附加的聚合步骤之外，这样使得获得油滴的水分散体，其中每个油滴都被聚合物外壳包裹并且含具有化学式(i)的化合物以及其可任选的载体或稀释剂。该聚合物壳可以通过界面缩聚反应或通过凝聚程序来制备。这些组合物可以提供具有化学式(i)的化合物的受控释放并且它们可以用于种子处理。具有化学式(i)的化合物也可以被配制在可生物降解的聚合物基质中，以提供该化合物的缓慢的受控释放。
组合物可以包括一种或多种添加剂以改进组合物的生物学性能，例如通过改进在表面上的湿润性，保持力或分布；被处理表面上的防雨；或具有化学式(i)的化合物的吸收或流动。这样的添加剂包括表面活性剂(sfa)、基于油的喷雾添加剂，例如某些矿物油或天然植物油(例如大豆和油菜籽油)，以及这些与其他生物增强佐剂(可帮助或修饰具有化学式(i)的化合物的作用的成分)的掺合物。
湿润剂、分散剂和乳化剂可以是阳离子、阴离子、两性的或非离子类型的sfa。
适合的阳离子类型的sfa包括季铵化合物(例如鲸蜡三甲基溴化铵)、咪唑啉以及胺盐。
适合的阴离子型sfa包括脂肪酸的碱金属盐、脂肪族硫酸单酯的盐(例如月桂硫酸钠)、磺化的芳香族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐以及二-异丙基-萘磺酸钠和三-异丙基-萘磺酸钠的混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂醇聚醚-3-硫酸钠)、醚羧酸盐(例如月桂醇聚醚-3-羧酸钠)、磷酸酯类(来自一种或多种脂肪醇与磷酸(主要是单酯)或与五氧化二磷(主要是二酯)之间反应的产物，例如月桂醇与四磷酸之间的反应；另外这些产物可以被乙氧基化)、硫代琥珀酰胺酸盐、石蜡或烯烃磺酸盐、牛磺酸盐以及木质磺酸盐。
适合的两性型的sfa包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。
适合的非离子类型的sfa包括环氧烷，如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物，与脂肪醇(如油醇或鲸蜡醇)或与烷基苯酚(如辛基苯酚、壬基苯酚或辛基甲酚)的缩合产物；来自长链脂肪酸或己糖醇酐的偏酯；所述的偏酯与乙烯氧化物的缩合产物；嵌段聚合物(含有环氧乙烷和环氧丙烷)；烷链醇；单酯(如脂肪酸聚乙烯乙二醇酯)；胺氧化物(如月桂基二甲基氧化胺)；和卵磷脂。
适合的悬浮剂包括亲水性胶体(如多糖、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀性粘土(如膨润土或凹凸棒石)。
本发明的组合物可以进一步包括至少一种另外的杀有害生物剂。例如，根据本发明的这些化合物也可以与其他除草剂或植物生长调节剂组合使用。在优选的实施例中，该额外的杀有害生物剂是除草剂和/或除草剂安全剂。此类混合物的实例是(其中‘i’代表具有化学式i的化合物)。i+乙酰草胺、i+氟锁草醚、i+氟锁草醚钠、i+苯草醚、i+丙烯醛、i+甲草胺、i+阿洛昔芬、i+莠灭净、i+氨唑草酮、i+酰嘧磺隆、i+氯氨吡啶酸、i+杀草强、i+莎稗磷、i+黄草灵、i+莠去津、i+唑啶草酮、i+四唑嘧磺隆、i+bcpc、i+氟丁酰草胺、i+草除灵、i+苯卡巴腙、i+氟草胺、i+呋草磺、i+苄嘧磺隆、i+苄嘧磺隆甲酯、i+地散磷、i+灭草松、i+双苯嘧草酮、i+苯并双环酮、i+吡草酮、i+氟吡草酮、i+治草醚、i+双丙氨膦、i+双草醚、i+双草醚钠、i+硼砂、i+丁溴啶、i+溴丁酰草胺、i+溴草腈、i+丁草胺、i+丁胺磷、i+地乐胺、i+丁苯草酮、i+丁酸盐、i+卡可基酸、i+氯酸钙、i+唑草胺、i+长杀草、i+唑草酮、i+唑酮草酯、i+氯芴素、i+氯芴素甲酯、i+杀草敏、i+氯嘧磺隆、i+氯嘧磺隆乙酯、i+氯乙酸、i+绿麦隆、i+氯普芬、i+氯磺隆、i+敌草索、i+敌草索二甲酯、i+吲哚酮草酯、i+环庚草醚、i+醚磺隆、i+咯草隆、i+烯草酮、i+炔草酯、i+炔草酯炔丙酯、i+广灭灵、i+稗草胺、i+二氯吡啶酸、i+氯酯磺草胺、i+氯酯磺草胺甲酯、i+氰草津、i+环草敌、i+环丙嘧磺隆、i+噻草酮、i+氰氟草酯、i+氰氟草酯-丁基、i+2,4-d、i+杀草隆、i+茅草枯、i+棉隆、i+2,4-db、i+甜菜安、i+麦草畏、i+敌草腈、i+2,4-滴丙酸、i+精2,4-滴丙酸、i+禾草灵、i+禾草灵甲酯、i+双氯磺草胺、i+野燕枯、i+野燕枯甲基磺酸盐、i+吡氟酰草胺、i+氟吡草腙、i+噁唑隆、i+哌草丹、i+二甲草胺、i+异戊净、i+二甲吩草胺、i+精二甲吩草胺、i+噻节因、i+二甲胂酸、i+敌乐胺、i+特乐酚、i+草乃敌、i+异丙净、i+敌草快、i+敌草快二溴化物、i+氟硫草定、i+敌草隆、i+草多索、i+eptc、i+禾草畏、i+丁氟消草、i+胺苯磺隆、i+胺苯磺隆甲酯、i+乙烯利、i+甜菜呋、i+氟乳醚、i+乙氧嘧磺隆、i+乙氧苯草胺、i+精噁唑禾草灵、i+精噁唑禾草灵-乙酯、i+fenquinotrione、i+四唑酰草胺、i+硫酸亚铁、i+麦草氟m、i+啶嘧磺隆、i+双氟磺草胺、i+吡氟禾草灵、i+吡氟禾草灵丁酯、i+精吡氟禾草灵、i+精吡氟禾草灵-丁酯、i+异丙吡草酯、i+氟酮磺隆、i+氟酮磺隆-钠、i+氟吡磺隆、i+氟消草、i+氟噻草胺、i+氟哒嗪草酯、i+氟哒嗪草酯乙酯、i+氟节胺、i+唑嘧磺草胺、i+氟烯草酸、i+氟烯草酸戊酯、i+丙炔氟草胺、i+氟炔草胺(flumipropin)、i+伏草隆、i+乙羧氟草醚、i+乙羧氟草醚乙酯、i+氟虫腙(fluoxaprop)、i+氟胺草唑、i+氟替丙酸(flupropacil)、i+四氟丙酸、i+氟啶嘧磺隆、i+氟啶嘧磺隆-甲基-钠、i+抑草丁、i+氟啶草酮、i+氟咯草酮、i+使它隆、i+呋草酮、i+嗪草酸、i+嗪草酸甲酯、i+氟磺胺草醚、i+甲酰胺磺隆、i+蔓草磷、i+草铵膦、i+草铵膦铵、i+草甘膦、i+氟氯吡啶酯、i+氯吡嘧磺隆、i+氯吡嘧磺隆甲酯、i+吡氟氯禾灵、i+精吡氟氯禾灵、i+环嗪酮、i+咪草酯、i+咪草酯甲酯、i+甲氧咪草烟、i+甲咪唑烟酸、i+灭草烟、i+咪唑喹啉酸、i+咪草烟、i+咪唑磺隆、i+茚草酮、i+三嗪茚草胺、i+碘甲烷、i+碘磺隆、i+i+碘甲磺隆钠、i+碘苯腈、i+异丙隆、i+异噁隆、i+异噁酰草胺、i+异噁氯草酮、i+异噁唑草酮、i+异噁草醚、i+卡灵草、i+克阔乐、i+环草定、i+利谷隆、i+2甲4氯丙酸、i+精2甲4氯丙酸、i+苯噻酰草胺、i+氟磺酰草胺、i+甲基二磺隆、i+甲基二磺隆甲酯、i+硝磺草酮、i+威百亩、i+噁唑酰草胺、i+苯嗪草酮、i+吡草胺、i+甲基苯噻隆、i+灭草唑、i+甲基胂酸、i+甲基杀草隆、i+异硫氰酸甲酯、i+异丙甲草胺、i+s-异丙甲草胺、i+磺草唑胺、i+甲氧隆、i+赛克嗪、i+甲磺隆、i+甲磺隆甲酯、i+草达灭、i+绿谷隆、i+萘丙胺、i+敌草胺、i+抑草生、i+草不隆、i+烟嘧磺隆、i+正甲基草甘膦、i+壬酸、i+达草灭、i+油酸(脂肪酸)、i+坪草丹、i+嘧苯胺磺隆、i+氨磺灵、i+丙炔噁草酮、i+噁草酮、i+环氧嘧磺隆、i+噁嗪草酮、i+乙氧氟草醚、i+百草枯、i+百草枯二氯化物、i+克草猛、i+二甲戊乐灵、i+五氟磺草胺、i+五氯苯酚、i+甲氯酰草胺、i+环戊噁草酮、i+烯草胺、i+甜菜宁、i+毒莠定、i+氟吡酰草胺(picolinafen)、i+唑啉草酯、i+哌草磷、i+丙草胺、i+氟嘧磺隆、i+氟嘧磺隆甲酯、i+氨氟乐灵、i+环苯草酮、i+调环酸钙、i+扑灭通、i+扑草净、i+扑草胺、i+敌稗、i+喔草酯、i+扑灭津、i+苯胺灵、i+异丙草胺、i+丙苯磺隆、i+丙苯磺隆钠、i+拿草特、i+苄草丹、i+氟磺隆、i+双唑草腈、i+吡草醚、i+吡草醚乙酯、i+磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、i+吡唑特、i+吡嘧磺隆、i+吡嘧磺隆乙酯、i+苄草唑(pyrazoxyfen)、i+嘧啶肟草醚、i+稗草畏、i+氯苯咕醇(pyridafol)、i+哒草特、i+环酯草醚、i+嘧草醚、i+嘧草醚甲酯、i+吡丙醚、i+嘧硫草醚、i+嘧硫草醚钠、i+罗克杀草砜、i+甲氧磺草胺、i+快杀稗、i+喹草酸、i+灭藻醌、i+喹禾灵、i+精喹禾灵、i+砜嘧磺隆、i+苯嘧磺草胺、i+稀禾定、i+环草隆、i+西玛津、i+西草净、i+氯酸钠、i+磺草酮、i+甲磺草胺、i+嘧磺隆、i+嘧磺隆甲酯、i+草硫膦(sulfosate)、i+磺酰磺隆、i+硫酸、i+丁噻隆、i+特呋三酮、i+环磺酮、i+吡喃草酮、i+特草定、i+甲氧去草净、i+特丁津、i+去草净、i+甲氧噻草胺、i+噻草啶、i+噻吩磺隆、i+噻酮磺隆(thiencarbazone)、i+噻吩磺隆甲酯、i+禾草丹、i+苯吡唑草酮、i+肟草酮、i+野麦畏、i+醚苯磺隆、i+三嗪氟草胺、i+苯磺隆、i+苯磺隆甲酯、i+绿草定、i+草达津、i+三氟啶磺隆、i+三氟啶磺隆钠、i+氟乐灵、i+氟胺磺隆、i+氟胺磺隆甲酯、i+三羟基三嗪、i+抗倒酯乙酯、i+三氟甲磺隆以及i+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(casrn353292-31-6)。本发明的这些化合物还可以与wo06/024820和/或wo07/096576中披露的除草化合物组合。
具有化学式i的化合物的混合配伍物还可以呈酯或盐的形式，例如在杀有害生物剂手册(thepesticidemanual)，第十六版，英国作物保护委员会(britishcropprotectioncouncil)，2012中所提到。
具有化学式i的化合物还可以在与其他农用化学品(如杀真菌剂、杀线虫剂或杀昆虫剂)的混合物中使用，这些农用化学品的实例在杀有害生物剂手册中给出。
具有化学式i的化合物与混合配伍物的混合比优选地是从1:100至1000:1。
这些混合物可以有利地用于以上提到的这些配制品中(在这种情况下“活性成分”涉及具有化学式i的化合物与混合配伍物的对应混合物)。
根据本发明的具有化学式i的这些化合物还可以与一种或多种安全剂组合使用。同样，根据本发明的一种具有化学式i的化合物与一种或多种另外的除草剂的混合物也可以与一种或多种安全剂组合使用。这些安全剂可以是ad67(mon4660)、解草嗪、解毒喹、环丙磺酰胺(casrn221667-31-8)、二氯丙烯胺、解草唑乙酯、解草啶、氟草肟、解草噁唑和对应的r异构体、双苯噁唑酸乙酯、吡唑解草酸二乙酯、解草腈、n-异丙基-4-(2-甲氧基-苯甲酰基氨磺酰基)-苯甲酰胺(casrn221668-34-4)。其他可能性包括例如在ep0365484中披露的安全剂化合物，例如n-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。特别优选地是具有化学式i的化合物与环丙磺酰胺、双苯噁唑酸乙酯、喹氧乙酸异庚酯和/或n-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基-氨基羰基)氨基]苯磺酰胺的混合物。
具有化学式i的化合物的这些安全剂还可以处于酯或盐的形式，例如像在杀有害生物剂手册，第16版(bcpc)，2012中所提及的。提及解毒喹还适用于锂、钠、钾、钙、镁、铝、铁、铵、季铵、锍或其鏻盐(如在wo02/34048中披露的)，并且对解草唑乙酯(fenchlorazole-ethyl)的提及还适用于解草唑(fenchlorazole)，等等。
优选地，具有化学式i的化合物与安全剂的混合比是从100:1至1:10，尤其是从20:1至1:1。
这些混合物可有利地用于以上提到的这些配制品中(在这种情况下“活性成分”涉及具有化学式i的化合物与安全剂的对应混合物)。
本发明仍进一步提供了一种在场所处控制杂草的方法，所述方法包括向该场所施用杂草控制量的包含具有化学式(i)的化合物的组合物。此外，本发明进一步提供了一种在包括作物植物和杂草的场所处选择性地控制杂草的方法，其中该方法包括向该场所施用杂草控制量的根据本发明的组合物。‘控制’意指杀死、减少或延迟生长或防止或减少发芽。通常有待控制的植物是不想要的植物(杂草)。‘场所’意指其中植物正生长或将生长的区域。一些作物植物可以固有地耐受具有化学式(i)的化合物的除草效果。然而，在一些情况下，可能需要将耐受性设计到作物植物中，例如通过基因工程。因此，可能的是该作物植物经由基因工程而赋予对hppd-抑制剂的耐受性。赋予作物植物对hppd-抑制剂的耐受性的方法是例如从wo0246387中所已知的。因此，在甚至更优选的实施例中，该作物植物关于多核苷酸是转基因的，该多核苷酸包含编码hppd抑制剂抗性的hppd酶的dna序列，该hppd抑制剂抗性的hppd酶衍生自细菌(更具体地说，来自荧光假单胞菌(pseudomonasfluorescens)或希瓦氏菌(shewanellacolwelliana))、或来自植物(更具体地说，衍生自单子叶植物或还更具体地说，来自大麦、玉米、小麦、稻、臂形草属、蒺藜草属(cenchrus)、黑麦草属、羊茅属、狗尾草属、蟋蟀草属、高粱属或燕麦属物种)。若干hppd耐受性大豆转基因“事件”是已知的，并且包括例如syht04r(wo2012/082542)、syht0h2(wo2012/082548)以及fg72。可以使用根据本发明的组合物的作物植物，因此包括作物如谷物，例如大麦和小麦、棉花、油菜籽油菜、向日葵、玉米、稻、大豆、甜菜、甘蔗以及草皮。
作物植物还可以包括树，如果树、棕榈树、椰子树或其他坚果。还包括藤本植物(如葡萄)、灌木果树、果实植物和蔬菜。
具有化学式i的化合物的施用率可以在宽的限度内变化并且取决于土壤的性质、施用的方法(出苗前或出苗后；拌种；施用至种子沟；免耕法施用等)、作物植物、待控制的杂草、盛行的气候条件以及其他受施用方法、施用时间以及目标作物支配的因素。根据本发明的具有化学式i的化合物通常以从10g/ha至2000g/ha，尤其是从50g/ha到1000g/ha的比率施用。
通常通过喷洒该组合物进行施用，典型地是通过用于大面积的装在拖拉机上的喷洒机，但是还可以使用其他方法如撒粉(针对粉末)、滴加或浸湿。
作物植物应被理解为还包括通过常规的育种方法或通过基因工程已经赋予对除草剂或多种类别的除草剂(例如als-抑制剂、gs-抑制剂、epsps-抑制剂、ppo-抑制剂、acc酶-抑制剂以及hppd-抑制剂)的耐受性的那些作物植物。通过常规的育种方法已经赋予其对咪唑啉酮(例如，甲氧咪草烟)的耐受性的作物的一个实例是
作物植物还应理解为通过基因工程方法已经赋予其对有害昆虫有抗性的那些农作物，例如bt玉米(对欧洲玉米螟有抗性)、bt棉花(对棉铃象鼻虫有抗性)以及还有bt马铃薯(对科罗拉多甲虫有抗性)bt玉米的实例是
作物植物还应被理解为包括通过常规的育种或基因工程的方法获得并且包含所谓的输出性状(例如改进的储存稳定性、更高的营养价值以及改进的香味)的那些。
其他有用的植物包括例如在高尔夫球场、草地、公园以及路旁的或者商业上种植用于草地的草皮草，以及观赏植物，如花卉或者灌木。
可以使用这些组合物来控制不想要的植物(统称为‘杂草’)。有待控制的杂草既可以是单子叶的物种，例如剪股颖属、看麦娘属、燕麦属、臂形草属、雀麦属、蒺藜草属、莎草属、马唐属、稗属、穇属、黑麦草属、雨久花属、筒轴茅属、慈姑属、藨草属、狗尾草属以及高粱属，也可以是双子叶的物种，例如苘麻属、苋属、豚草属、藜属、菊属、白酒草属、拉拉藤属、番薯属、旱金莲属、黄花稔属、白芥属、茄属、繁缕属、婆婆纳属、堇菜属以及苍耳属。杂草还可以包括可被认为是作物植物但是在作物区外生长的植物(‘逃逸者(escapes)’)，或从先前栽培的不同作物留下的种子生长的植物(‘志愿者(volunteers)’)。此类志愿者或逃逸者可以是对某些其他除草剂耐受的。
本发明的这些化合物可以根据以下方案进行制备。
方案1：-活化的羧酸与5-氨基四唑或氨基三唑进行反应：
方案2：-活化的羧酸与5-(烷基氨基)四唑的反应：
在每种情况下，dmap＝4-(二甲基氨基)吡啶，et3n＝三乙胺，ppaa＝1-丙烷膦酸环酸酐，该溶剂是非质子有机溶剂如乙酸乙酯、四氢呋喃、1,4-二噁烷、二甲基甲酰胺或二氯甲烷，并且该反应可以经受通过微波辐射的加热。
方案3：酰基氯与氨基三唑或氨基四唑的反应：
其中dmf＝二甲基甲酰胺。
方案4：酸使用n,n’-羰基二咪唑(cdi)的活化，并且与氨基三唑或氨基四唑反应：
其中thf＝四氢呋喃，并且dbu＝1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯
方案5：羧酸酯与氨基三唑或氨基四唑的反应：
在方案1-5中使用的羧酸和酯可以通过已知的方法或与已知方法类似的方法制备。这些方法的实例在下方案6和7中给出。
方案6：n-芳基和n-杂芳基三唑并三嗪酮羧酸酯和酸的制备：
其中ar是任选取代的芳基-或杂芳基，并且溶剂是非质子有机溶剂如四氢呋喃或二氯甲烷。
方案7：n-烷基三唑并三嗪酮羧酸酯和酸的制备：
其中r是任选取代的烷基，x是离去基团如氯、溴、碘、4-甲苯磺酰基氧基或三氟甲磺酰基氧基，溶剂是非质子有机溶剂如二甲基甲酰胺(dmf)或乙腈，并且碱是无机碱如碳酸铯、碳酸钾或碳酸钙。
在方案6和7中使用的三唑并三嗪酮羧酸酯可以通过已知的方法或与已知方法类似的方法制备。这种方法的实例在以下方案8中给出。
方案8：三唑并三嗪酮羧酸酯的制备：
其中naoac＝乙酸钠和etoh＝乙醇。
方案9：环状1,3-二酮的酰化：
以下非限制性实例为本发明的代表性化合物提供了特定的合成方法，如在下表1至7中所提及的。
制备实例1：化合物1.001的制备
步骤1：将化合物e1(20.0g，0.162mol)在甲酸(100ml)中的溶液加热至120℃并搅拌6小时。然后将该反应混合物冷却至室温，并且添加浓hcl(100ml)。然后将该混合物加热至120℃并再搅拌6小时。然后将冷却的混合物在减压下浓缩，并将残余物用甲醇研磨，接着用二乙醚研磨，以提供化合物e2(20.0g)。
1hnmr(d6-dmso):6.18(2h,brs)；8.29(2h,brs)；8.43(1h,s)；13.99(1h,brs)
步骤2：将化合物e2(20.0g，0.148mol)在乙醇(200ml)中的搅拌溶液用乙酸钠(20.0g，0.222mol)，接着用酮基丙二酸二乙酯(45ml，0.296mol)处理。然后将该反应混合物加热至90℃并搅拌16小时。然后将冷却的溶液在减压下浓缩以留下黄色胶状固体，将其与水(200ml)一起搅拌30分钟。然后将固体滤出、用二乙醚洗涤并在高真空下干燥，以提供化合物e3(12.0g)。
1hnmr(d6-dmso):1.30(3h,t)；4.36(2h,q)；9.13(1h,s)；14.23(1h,brs)
步骤3：将化合物e3(5.0g，23.9mmol)和苯基硼酸(5.8g，47.8mmol)在四氢呋喃(thf；200ml)中的搅拌溶液用三乙胺(10.0ml，71.7mmol)、吡啶(6ml，71.7mmol)和乙酸铜(ii)(8.6g，47.8mmol)处理。将该反应混合物加热至60℃并搅拌4小时。然后将冷却的混合物过滤，将固体物质用二氯甲烷洗涤两次，并将合并的滤液在减压下蒸发。将残余物溶于乙酸乙酯中，并将有机层用2mhcl水溶液，接着用盐水洗涤。然后将该有机层分离、经无水硫酸钠干燥、过滤并在减压下蒸发以获得该粗产物。将其通过硅胶色谱法纯化、用10-50％乙酸乙酯-己烷混合物洗脱，以提供化合物e4(1.2g)。
1hnmr(d6-dmso):1.32(3h,t)；4.40(2h,q)；7.45(1h,t)；7.61(2h,t)；7.98(2h,d)；9.48(1h,s)
步骤4：将化合物e4(0.50g，1.75mmol)和2m盐酸(10ml)的混合物在100℃下搅拌16小时。在反应完成后，将冷却的反应混合物在减压下浓缩，并将残余物用甲醇和二乙醚研磨，以提供化合物e5(0.41g)。
步骤5：将化合物e5(0.30g，1.16mmol)在thf(30ml)中的搅拌溶液用5-氨基-1-甲基四唑(0.12g，1.16mmol)、三乙胺(0.7ml，4.66mmol)、1-丙烷膦酸环酐(ppaa)[50％在乙酸乙酯(4ml，7mmol)中]处理，并将混合物在室温下搅拌16小时。然后将该反应混合物用乙酸乙酯稀释，并将有机层用水，接着用盐水洗涤。然后将有机层分离、经无水硫酸钠干燥并且在减压下蒸发。将粗残余物通过硅胶色谱法纯化、用二氯甲烷中的0-10％甲醇洗脱，以获得化合物1.001(0.08g)。
1hnmr(d6-dmso):3.98(3h,s)；7.48(1h,t)；7.64(2h,t)；8.01(2h,d)；9.67(1h,s)；12.34(1h,brs)
制备实例2：化合物4.001的制备
步骤1：将如在制备实例1步骤4中制备的化合物e5(0.30g，1.16mmol)在二氯甲烷(15ml)中的搅拌溶液冷却至0℃并用二甲基甲酰胺(0.1ml)处理，接着用草酰氯(0.3ml，2.41mmol)处理。然后允许将该混合物加温至室温并搅拌16小时。然后将该反应混合物在减压下浓缩，并将残余的粗酰氯溶于二氯甲烷(15ml)中，接着加入分子筛。然后将该反应混合物在搅拌下冷却至0℃并加入三乙胺(0.5ml，3.62mmol)和环己烷-1,3-二酮(0.16g，1.44mmol)。允许将该所得混合物加温至室温并再搅拌2小时。然后加入三乙胺(0.5ml，3.62mmol)和丙酮氰醇(0.1g，1.2mmol)，并将该反应混合物在室温下搅拌16小时。然后将该混合物用二氯甲烷稀释并通过硅藻土过滤以除去分子筛。将该滤液用1nhcl和盐水洗涤，并将该有机层分离、经无水硫酸钠干燥、过滤并在减压下蒸发以提供粗产物，将其通过硅胶色谱法纯化(用水/乙醇/三乙胺/1,4-二噁烷/甲苯的1:4:4:8:20混合物洗脱)以提供化合物4.001(0.1g)。
1hnmr(d6-dmso):1.93-1.96(2h,m)；2.33-2.60(4h,m)；7.45(1h,t)；7.61(2h,t),7.80(2h,d)；9.42(1h,s)
制备实例3：化合物1.028的制备
步骤1：通过类似于制备实例1步骤3中所述的方法，但使用化合物e3(1.324g，6.330mmol)、2-甲基苯基硼酸(1.723g，12.67mmol)、粉末状分子筛(4a)、吡啶(2.10ml)、乙酸铜(ii)(2.336g，12.72mmol)、乙酸乙酯(100ml)和二氯甲烷(100ml)的混合物作为溶剂，并在室温下进行反应持续68小时，得到作为白色固体的化合物e6(0.165g)。
1hnmr(cdcl3):8.43(s,1h),7.46-7.42(m,1h),7.40-7.33(m,3h),4.51(q,2h),2.27(s,3h),1.44(t,3h)
步骤2：将化合物e6(165mg，0.5513mmol)在乙酸(4ml)中的搅拌溶液用浓盐酸(1ml)处理，并将混合物加热至70℃持续2小时，然后冷却至室温并使其静置过夜。将该混合物在减压下蒸发至干，使用甲苯共沸出剩余的水，以提供作为灰白色固体的化合物e7(133mg)。
1hnmr(d6-dmso):9.49(s,1h),7.52-7.38(m,4h),2.23(s,3h)
步骤3：通过类似于制备实例1步骤5中所述的方法，但使用化合物e7(133mg，0.4904mmol)、5-氨基-1-正丙基四唑(62mg，0.4876mmol)、1-丙烷膦酸环酐(ppaa)[(50％在乙酸乙酯(0.62ml，1.0mmol)中、4-(n,n-二甲基氨基)吡啶(dmap：120mg，0.9528mmol)和二氯甲烷(10.0ml)作为溶剂，得到化合物1.028(154mg)。
1hnmr(d6-dmso):12.27(宽s,1h),9.65(s,1h),7.55-7.40(m,4h),4.29(t,2h),2,24(s,3h),1.92-1.80(m,2h),0.87(t,3h)
制备实例4：化合物1.011的制备
步骤1：将化合物e3(2.0g，9.57mmol)在乙腈(40ml)中的搅拌溶液用碳酸钾(2.6g，19.14mmol)，接着用1,1,1-三氟-4-碘丁烷(7.3ml，57.35mmol)处理。将该反应混合物加热至60℃持续16小时，然后冷却并在减压下浓缩至干。使残余物通过用乙酸乙酯/己烷(50-100％)洗脱的硅胶上的柱色谱法纯化，以获得化合物e8(0.30g)。
1hnmr(d6-dmso):9.24(s,1h),4.37(q,2h),4.14(t,2h),2.34(m,2h),1.99(m,2h),1.30(t,sh)
步骤2：将化合物e8(300mg，0.39mmol)在四氢呋喃(10ml)中的搅拌溶液用氢氧化锂一水合物(0.078g，1.878mmol)在水(5ml)中的溶液处理，并将混合物在室温下搅拌16小时。然后将该溶液在减压下浓缩一点，然后用1m盐酸将该混合物的ph调节至2，并且然后将该混合物在减压下蒸发至干以提供粗化合物e9(200mg)，将其用在下一步中而无需进一步纯化。
1hnmr(d6-dmso):9.27(宽s,1h),4.16(m,2h),2.34(m,2h),2.00(m,2h)
步骤3：将化合物e9(0.200g，0.68mmol)在二甲基甲酰胺(2ml)中的搅拌溶液在室温下用5-氨基-1-甲基四唑(0.088g，0.89mmol)，接着用4-(二甲基氨基)吡啶(dmap：0.166g，136mmol)和1-丙烷膦酸环酐(ppaa：[50％在乙酸乙酯中)2.4ml，4.08mmol)处理。将该反应混合物在微波炉中加热至100℃持续30分钟，然后冷却并在减压下浓缩至干。将该残余物通过制备型hplc纯化以得到化合物1.011(0.016g)。
1hnmr(d6-dmso):12.35(宽s,1h),9.38(s,1h),4.20(t,2h),3.92(s,3h),2.38(m,2h),2.02(m,2h)
制备实例5：化合物2.001的制备
步骤1：通过类似于制备实例1步骤3中所述的方法，但使用化合物e3(5.0g，23.9mmol)、4-氟苯基硼酸(7.2g，35.83mmol)、三乙胺(10ml，71.76mol)、吡啶(5.7ml，71.76mol)、乙酸铜(ii)(8.6g，47.84mmol)在thf(250ml)中，得到化合物e10(1.40g)。
1hnmr(d6-dmso):9.49(s,1h),8.00(m,2h),7.47(m,2h),4.39(q,2h),1.32(t,3h)
步骤2：通过类似于制备实例1步骤4中所述的方法，将化合物e10(1.40g)转化为化合物e11(0.77g)。
1hnmr(d6-dmso):14.60(宽s,1h),9.50(s,1h),8.00(m,2h),7.47(t,2h)
步骤3：通过类似于制备实例1步骤5中所述的方法，但使用化合物e11(0.180g，0.654mmol)、5-氨基-1-甲基-1,2,4-三唑(0.77g，0.784mmol)、三乙胺(0.330g，0.5ml，3.27mmol)和1-丙烷膦酸环酐(ppaa：[50％在乙酸乙酯中]1.9ml，3.27mmol)，并使用二甲基甲酰胺(dmf；2ml)作为溶剂，得到化合物2.001(0.11g)。
1hnmr(d6-dmso):11.75(宽s,1h),9.62(宽s,1h),8.10-7.90(m,3h),7.58-7.38(m,2h),3.75(s,3h)
制备实例6：化合物3.001的制备
步骤1：通过类似于制备实例1步骤5中所述的方法，但使用化合物e11(0.200g，0.726mmol)、2-氨基-1-甲基-1,3,4-三唑(0.100g，0.872mmol)、三乙胺(0.367g，0.5ml，3.633mmol)和1-丙烷膦酸环酐(ppaa：[50％在乙酸乙酯中]2.0ml，3.633mmol)，并使用二甲基甲酰胺(dmf；2ml)作为溶剂，得到化合物3.001(0.085g)。
1hnmr(d6-dmso):13.87(宽s,1h),9.36(宽s,1h),8.44(宽s,1h),8.02(m,2h),7.46(m,2h),3.50(s,3h)
制备实例7：化合物1.037的制备
步骤1：通过类似于制备实例1步骤5中所述的方法，但使用化合物e11(0.200g，0.726mmol)、1-氨基-5-乙基四唑(0.098g，0.872mmol)、三乙胺(0.367g，0.5ml，3.633mmol)和1-丙烷膦酸环酐(ppaa：[50％在乙酸乙酯中]2.0ml，3.633mmol)，并使用二甲基甲酰胺(dmf；2ml)作为溶剂，得到化合物1.037(0.15g)。
1hnmr(d6-dmso):12.25(s,1h),9.65(宽s,1h),8.02(m,2h),7.52-7.48(m,2h),4.34(q,2h),1.46(t,3h)
表1-本发明的除草化合物的实例。
表2-本发明的除草化合物的实例。
表3-本发明的除草化合物的实例。
表4-本发明的除草化合物的实例。
表5-本发明的除草化合物的实例。
表6-本发明的除草化合物的实例。
表7-本发明的除草化合物的实例。
生物学实例
将多种测试物种的种子播种在盆中的标准土壤里(多年生黑麦草(loliumperenne(lolpe))、龙葵(solanumnigrum(solni))、反枝苋(amaranthusretoflexus(amare))、大狗尾草(setariafaberi(setfa))、稗草(echinochloacrus-galli(echcg))、牵牛花(ipomoeahederacea(ipohe)))。在受控条件下、在一个温室(24℃/16℃，白天/夜晚；14个小时光照；65％湿度)中培养一天或8天(出苗后)之后，用喷洒水溶液喷洒这些植物，该喷洒水溶液源自工业级活性成分在丙酮/水(50:50)溶液中的配制品，含有0.5％吐温20(聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯，casrn9005-64-5)。以1000g/h施用化合物。然后使测试植物在受控条件下在温室(在24/16℃白天/夜晚下；14个小时光照；65％湿度)中生长，并且每日浇水两次。在出苗前和出苗后的13天之后，对该测试给植物造成的损害百分数进行评价。以五分制形式将生物活性示于下表中(5＝80％-100％；4＝60％-79％；3＝40％-59％；2＝20％-39％；1＝0％-19％)。
表b1
*以250g/ha施用。nt＝未测试。