降冰片烯类和2,5‑二氢‑2,5‑二甲氧基呋喃二元共聚催化剂以及二元共聚方法与流程

文档序号:13195289阅读:200来源:国知局

本发明涉及到高聚物领域,尤其涉及一种降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚催化剂以及二元共聚方法。



背景技术:

cn201611177622.7公开了一种《降冰片烯类和全氟甲基乙烯基醚二元共聚催化剂以及二元共聚方法》,其所使用的催化剂的制备方法如下:在干燥的惰性气体氛围的容器中,将五氯化锑和配体溶解于第一溶剂中,然后在200-300rpm下,将四异丙氧基钛滴入,滴完后在30-50℃下继续搅拌30-50分钟,即得锑-钛络合物催化剂;按照摩尔比1∶1取降冰片烯类单体和全氟甲基乙烯基醚单体加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加入第二溶剂溶解;然后加入所述的锑-钛络合物催化剂,在30~120℃下,0.1-8mpa压力下反应1~6小时;将反应得到的产物倒入含4-5wt%盐酸的乙醇溶液中,得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥后即得到降冰片烯类和全氟甲基乙烯基醚二元共聚物

但是,该聚合物是降冰片烯与开链烯烃共聚,共聚物的环刚性不够,共聚物的耐热性能没有环状烯烃共聚的好,同时在zl200810063783.2专利中采用稀土催化降冰片烯与马来酸酐共聚物的制备方法中,由于马来酸酐是强吸电子性单体,共聚物的分子量较小,一般在103数量级,也影响到共聚物的耐热性。



技术实现要素:

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的现状提供一种催化活性好、催化效率高的用于降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚催化剂,该催化剂能在较低温度下催化降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚,且共聚物收率高。

本发明所要解决的另一个技术问题是针对现有技术的现状提供一种能显著提高共聚物分子量及共聚物的耐热性的降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃的二元共聚方法。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为:该降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚催化剂,其特征在于该催化剂的制备方法如下:

在干燥的惰性气体氛围的容器中,将二氯化钴和配体溶解于第一溶剂中,得到混合溶液;然后在200-600rpm下,将丁基锂滴入所述混合溶液中,滴完后在30-60℃下继续搅拌30-60分钟,蒸去1/2~3/4体积的第一溶剂,静置3~8小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂;

所述二氯化钴与所述配体的摩尔比为1∶16~16∶1,所述二氯化钴与所述丁基锂的摩尔比为1∶16~16∶1;

所述配体选自8-羟基喹啉、α,α’-联吡啶、邻二氮菲、异喹啉、喹啉、卟啉、乙酰基丙酮;

所述第一溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮;所述溶剂的用量与所述二氯化钴、丁基锂和配体三者总量的比例为10毫升:0.003~0.040摩尔。

所述二氯化钴、丁基锂和配体三者的摩尔比优选为1∶8∶10。

所述配体和所述第一溶剂在使用前先进行干燥;其中所述配体中的固态配体的干燥是先用重结晶办法纯化然后真空干燥;所述配体中的液态配体的干燥是用氢化钙或金属钠干燥,所述第一溶剂采用氯化钙或氢化钙干燥。

使用如权利要求1至3中任一权利要求所述的降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚催化剂的降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚方法,其特征在于包括下述步骤:

按照摩尔比1∶1取降冰片烯类单体和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃单体加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加入第二溶剂溶解;然后加入所述的钴-锂络合物催化剂,在20~150℃下,1-8mpa压力下反应1~6小时;

将反应得到的产物倒入含4-5wt%盐酸的乙醇溶液中,得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥后即得到降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物;

所述钴-钛络合物催化剂的用量按催化剂中二氯化钴的量计为降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃总重量的0.01%-1.50%;

所述第二溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮;各聚合单体的摩尔数之和与所述第二溶剂的用量比为0.02摩尔:20毫升。

所述降冰片烯类单体选自二环[2,2,1]庚-2-烯、1-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、5-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、7-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、1-乙基二环[2,2,1]庚-2-烯、5-乙基二环[2,2,1]庚-2-烯、5,5-二甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、1-苯基二环[2,2,1]庚-2-烯、5-苯基二环[2,2,1]庚-2-烯、5-乙烯基二环[2,2,1]庚-2-烯、二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯或二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯。

与现有技术相比,本发明所提供的钴-锂络合物催化剂催化活性好,能在较低温度下催化带有环状结构的降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚,得到在104数量级以上的二元共聚物,共聚物的耐热性得到显著提高;并且聚合时间大大缩短,相较于使用稀土和铁系催化剂聚合要缩短几个小时,聚合效率得到显著提高。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。

下述各实施例催化剂的制备过程中,如无特别说明,均对其中的配体和溶剂进行了干燥处理。具体而言是:配体中的固体配体的干燥是先用重结晶办法纯化然后真空干燥;配体中的液体配体的干燥是用氢化钙干燥、或用金属钠干燥。溶剂的干燥是用氯化钙或氢化钙干燥。

实施例1

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二氯化钴和0.001摩尔8-羟基喹啉溶于10毫升苯中,得到混合溶液;装上电动搅拌机搅拌,在200rpm下将0.007摩尔丁基锂滴入混合溶液中,滴完后在30℃下恒温搅拌60分钟,蒸去7.5ml溶剂,静置3小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂。

将0.01摩尔二环[2,2,1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml苯溶解。按二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二者总重量的0.01%取上述钴-锂络合物催化剂,加入上述混和物中。恒温在90℃,1mpa压力下反应5小时。产物倾入含5wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物。计算反应收率为41.4%。

反应收率的计算方法为二元共聚物重量/共聚单体总重量×100%。

共聚物采用凝胶渗透色谱仪,在室温下,四氢呋喃作流动相测得共聚物分子量。共聚物分子量mn=7.45×104,用差示扫描量热仪测得共聚物玻璃化温度113℃。

同样方法检测zl200810063783.2实施例8共聚物分子量mn=6.45×103,用差示扫描量热仪测得共聚物玻璃化温度85℃。

下述各实施例中的收率计算方法以及分子量和耐热性能的检测方法与此相同。

实施例2

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二氯化钴和0.016摩尔α,α’-联吡啶溶于10毫升甲苯中,得到混合溶液;装上电动搅拌机搅拌,在350rpm下将0.010摩尔丁基锂滴入混合溶液中,滴完后在60℃下恒温搅拌30分钟,蒸去5ml溶剂,静置8小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂。

将0.01摩尔二环[2,2,1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml甲苯溶解。按二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二者总重量的0.05%取上述钴-锂络合物催化剂,加入上述混和物中。恒温在100℃,4mpa压力下反应5小时。产物倾入含5wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物。

反应收率为59.9%,共聚物分子量mn=7.12×104,共聚物玻璃化温度113℃。

实施例3

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二氯化钴和0.010摩尔邻二氮菲溶于10毫升四氢呋喃中,得到混合溶液;装上电动搅拌机搅拌,在300rpm下将0.008摩尔丁基锂滴入混合溶液中,滴完后在30℃下恒温搅拌60分钟,蒸去6ml溶剂,静置7小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂。

将0.01摩尔1-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml四氢呋喃溶解。按1-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二者总重量的0.08%取上述钴-锂络合物催化剂,加入上述混和物中。恒温在120℃,7mpa压力下反应5小时。产物倾入含5wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到1-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物。

反应收率为90.3%,共聚物分子量mn=7.38×104,共聚物玻璃化温度115℃。

实施例4

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二氯化钴和0.012摩尔喹啉溶于10毫升石油醚中,得到混合溶液;装上电动搅拌机搅拌,在230rpm下将0.010摩尔丁基锂滴入混合溶液中,滴完后在40℃下恒温搅拌50分钟,蒸去7ml溶剂,静置6小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂。

将0.01摩尔5-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml石油醚溶解。按5-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二者总重量的0.07%取上述钴-锂络合物催化剂,加入上述混和物中。恒温在150℃,8mpa压力下反应6小时。产物倾入含4wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到5-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物。

反应收率为86.5%,共聚物分子量mn=7.00×104,共聚物玻璃化温度110℃。

实施例5

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二氯化钴和0.010摩尔卟啉溶于10毫升苯甲醚中,得到混合溶液;装上电动搅拌机搅拌,在260rpm下将0.016摩尔丁基锂滴入混合溶液中,滴完后在50℃下恒温搅拌45分钟,蒸去5ml溶剂,静置5小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂。

将0.01摩尔7-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml苯甲醚溶解。按7-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二者总重量的0.50%取上述钴-锂络合物催化剂,加入上述混和物中。恒温在120℃,3mpa压力下反应5小时。产物倾入含5wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到7-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物。

反应收率为69.4%,共聚物分子量mn=6.12×104,共聚物玻璃化温度102℃。

实施例6

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中,将0.016摩二氯化钴和0.001摩尔乙酰基丙酮溶于10毫升1,4-二氧六环中,得到混合溶液;装上电动搅拌机搅拌,在600rpm下将0.016摩尔丁基锂滴入混合溶液中,滴完后在30℃下恒温搅拌40分钟,蒸去5ml溶剂,静置5小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂。

将0.01摩尔1-乙基二环[2,2,1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml1,4-二氧六环溶解。按1-乙基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二者总重量的1.00%取上述钴-锂络合物催化剂,加入上述混和物中。恒温在60℃,2mpa压力下反应3小时。产物倾入含5wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到1-乙基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物。

反应收率为40.7%,共聚物分子量mn=6.24×104,共聚物玻璃化温度101℃。

实施例7

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中,将0.016摩二氯化钴和0.016摩尔8-羟基喹啉溶于10毫升1,4-二氧六环中,得到混合溶液;装上电动搅拌机搅拌,在350rpm下将0.001摩尔丁基锂滴入混合溶液中,滴完后在40℃下恒温搅拌35分钟,蒸去6ml溶剂,静置6小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂。

将0.01摩尔5-乙基二环[2,2,1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml1,4-二氧六环溶解。按5-乙基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二者总重量的1.50%取上述钴-锂络合物催化剂,加入上述混和物中。恒温在40℃,2.0mpa压力下反应4小时。产物倾入含5wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到5-乙基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物。

反应收率为42.6%,共聚物分子量mn=6.24×104,共聚物玻璃化温度99℃。

实施例8

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中,将0.005摩二氯化钴和0.012摩尔异喹啉溶于10毫升1,2-二氯乙烷中,得到混合溶液;装上电动搅拌机搅拌,在210rpm下将0.001摩尔丁基锂滴入混合溶液中,滴完后在40℃下恒温搅拌50分钟,蒸去6ml溶剂,静置4小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂。

将0.01摩尔5,5-二甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml1,2-二氯乙烷溶解。按降冰片烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二者总重量的0.80%取上述钴-锂络合物催化剂,加入上述混和物中。恒温在50℃,7.0mpa压力下反应2小时。产物倾入含5wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到5,5-二甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物。

反应收率为41.4%,共聚物分子量mn=6.02×104,共聚物玻璃化温度98℃。

实施例9

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二氯化钴和0.008摩尔α,α’-联吡啶溶于10毫升环己烷中,得到混合溶液;装上电动搅拌机搅拌,在380rpm下将0.008摩尔丁基锂滴入混合溶液中,滴完后在35℃下恒温搅拌50分钟,蒸去7ml溶剂,静置4小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂。

将0.01摩尔1-苯基二环[2,2,1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml环己烷溶解。按1-苯基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二者总重量的0.20%取上述钴-锂络合物催化剂,加入上述混和物中。恒温在60℃,6.0mpa压力下反应5小时。产物倾入含5wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到1-苯基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物。

反应收率为82.5%,共聚物分子量mn=7.18×104,共聚物玻璃化温度108℃。

实施例10

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二氯化钴和0.007摩尔α,α’-联吡啶溶于10毫升环己酮中,得到混合溶液;装上电动搅拌机搅拌,在450rpm下将0.010摩尔丁基锂滴入混合溶液中,滴完后在50℃下恒温搅拌40分钟,蒸去7ml溶剂,静置5小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂。

将0.01摩尔5-苯基二环[2,2,1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml环己酮溶解。按5-苯基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二者总重量的0.90%取上述钴-锂络合物催化剂,加入上述混和物中。恒温在90℃,2mpa压力下反应5小时。产物倾入含5wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到5-苯基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物。

反应收率为72.9%,共聚物分子量mn=6.87×104,共聚物玻璃化温度106℃。

实施例11

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二氯化钴和0.009摩尔邻二氮菲溶于10毫升甲苯中,得到混合溶液;装上电动搅拌机搅拌,在270rpm下将0.006摩尔丁基锂滴入混合溶液中,滴完后在50℃下恒温搅拌40分钟,蒸去6ml溶剂,静置5小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂。

将0.01摩尔5-乙烯基二环[2,2,1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml甲苯溶解。按5-乙烯基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二者总重量的1.10%取上述钴-锂络合物催化剂,加入上述混和物中。恒温在80℃,4mpa压力下反应4小时。产物倾入含5wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到5-乙烯基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物。

反应收率为74.8%,共聚物分子量mn=6.78×104,共聚物玻璃化温度104℃。

实施例12

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二氯化钴和0.004摩尔异喹啉溶于10毫升四氢呋喃中,得到混合溶液;装上电动搅拌机搅拌,在300rpm下将0.011摩尔丁基锂滴入混合溶液中,滴完后在50℃下恒温搅拌30分钟,蒸去6ml溶剂,静置6小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂。

将0.01摩尔二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml四氢呋喃溶解。按二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二者总重量的0.06%取上述钴-锂络合物催化剂,加入上述混和物中。恒温在20℃,4mp压力下反应3小时。产物倾入含5wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物。

反应收率为55.6%,共聚物分子量mn=7.04×104,共聚物玻璃化温度107℃。

实施例13

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中,将0.012摩二氯化钴和0.014摩尔喹啉溶于10毫升石油醚中,得到混合溶液;装上电动搅拌机搅拌,在570rpm下将0.003摩尔丁基锂滴入混合溶液中,滴完后在40℃下恒温搅拌40分钟,蒸去6ml溶剂,静置7小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂。

将0.01摩尔二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml石油醚溶解。按二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二者总重量的1.30%取上述钴-锂络合物催化剂,加入上述混和物中。恒温在40℃,4mpa压力下反应5小时。产物倾入含5wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物。

反应收率为51.8%,共聚物分子量mn=6.67×104,共聚物玻璃化温度102℃。

实施例14

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中,将0.012摩二氯化钴和0.08摩尔卟啉溶于10毫升苯甲醚中,得到混合溶液;装上电动搅拌机搅拌,在450rpm下将0.005摩尔丁基锂滴入混合溶液中,滴完后在30℃下恒温搅拌30分钟,蒸去6ml溶剂,静置8小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂。

将0.01摩尔二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml苯甲醚溶解。按二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二者总重量的1.20%取上述钴-锂络合物催化剂,加入上述混和物中。恒温在40℃,2mpa压力下反应5小时。产物倾入含5wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物。

反应收率为46.9%,共聚物分子量mn=6.32×104,共聚物玻璃化温度102℃。

实施例15

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二氯化钴和0.07摩尔α,α’-联吡啶溶于10毫升环己烷中,得到混合溶液;装上电动搅拌机搅拌,在260rpm下将0.007摩尔丁基锂滴入混合溶液中,滴完后在45℃下恒温搅拌45分钟,蒸去6ml溶剂,静置3小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂。

将0.01摩尔二环[2,2,1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml环己烷溶解。按二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二者总重量的0.60%取上述钴-锂络合物催化剂,加入上述混和物中。恒温在60℃,6mpa压力下反应4小时。产物倾入含5wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物。

反应收率为75.4%,共聚物分子量mn=7.01×104,共聚物玻璃化温度106℃。

实施例16

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二氯化钴和0.004摩尔8-羟基喹啉溶于10毫升苯中,得到混合溶液;装上电动搅拌机搅拌,在300rpm下将0.006摩尔丁基锂滴入混合溶液中,滴完后在40℃下恒温搅拌50分钟,蒸去7ml溶剂,静置8小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂。

将0.01摩尔1-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml苯溶解。按1-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二者总重量的0.4%取上述钴-锂络合物催化剂,加入上述混和物中。恒温在70℃,2mpa压力下反应5小时。产物倾入含5wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到1-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物。

反应收率为58.5,共聚物分子量mn=7.26×104,共聚物玻璃化温度104℃。

当前第1页1 2 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1