本发明涉及一种2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯，尤其是一种2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法，属于有机合成领域。
背景技术：
五氟磺草胺是陶氏益农公司开发的三唑并嘧啶磺酰胺除草剂，可有效杀灭稗草、一年生莎草科杂草，对多种阔叶杂草有效，是目前稻田除草剂中应用最广的除草剂之一。
2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯是制备五氟磺草胺的关键中间体之一。陶氏益农公司在1999年申请的专利（us5858924）中报道了以2-氟-6-三氟甲基苯胺为原料的制备方法，该方法的原料昂贵且不易获得；其它还有用间氟三氟甲苯为原料，用正丁基锂做碱，与二烷基连硫反应，用氯气氧化的方法制备2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯，该方法的副产物硫醇为有恶臭的物质，生产环境气味大，并且使用氯气做氧化剂，毒性大、危险性高；另外，以正丁基锂做碱，间氟三氟甲苯与二氧化硫和氯气反应也可以制备2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯，但同样也使用毒性较高的二氧化硫和氯气，工艺风险较大。因此，研究一种工艺风险小的2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法，是目前需要解决的技术问题。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是提供一种工艺风险小的2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法。
本发明解决其技术问题的技术方案是：
间氟三氟甲苯与碱在有机溶剂中反应生成相应的苯基盐，所生成的苯基盐在与硫酰氟在一定压力下反应生成2-氟-6-三氟甲基磺酰氟，副产物为氟化盐；将含有2-氟-6-三氟甲基磺酰氟的反应液过滤除去氟化盐、滤液经过蒸馏除去溶剂，蒸馏后残夜在混合溶液中与氯化钙反应，反应液经过过滤、分液、有机相脱溶后得到液态的2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯，收率>85%，纯度>96%。
所述的碱为二异丙基氨基锂、氢化钠、氢化锂、正丁基锂、甲基锂、叔丁基锂、苯基锂、六甲基硅基氨基锂、叔丁醇钾中的一种，优选二异丙基氨基锂、正丁基锂、六甲基硅基氨基锂。
所述的有机溶剂为非质子性溶剂，包括四氢呋喃、1,4-二氧六环、5～8个碳的烷烃、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环己烷、乙醚、甲基叔丁基醚、异丙醚中的一种或几种的混合物，优选四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚。
所述的间氟三氟甲苯与碱反应的温度为-100℃～-20℃之间，优选-80℃～-20℃。
所述的盐与硫酰氟反应的温度为-60℃～60℃。
所述的盐与硫酰氟反应的压力为-0.05～1.5mpa。
所述的间氟三氟甲苯与碱、硫酰氟反应的摩尔比为：1:(1～1.5):(1～10)。
所述的混合溶液为水和与水不相溶的有机溶剂，优选二氯甲烷、氯仿，1,2-二氯乙烷。
所述的2-氟-6-三氟甲基磺酰氟于氯化钙的摩尔比为1:(1～2)。
附图说明
图1是本发明的化学反应式。
与现有技术相比，本发明2-氟-6三氟甲基本磺酰氯的制备方法原料易得；不使用高毒的氯气、二氧化硫；不使用或生成嗅觉阀值低的恶臭物质；反应的副产物为氟化金属盐，为市场常用的化学品，无三废排放；反应容易控制，操作简单，成本低；反应收率＞85％，含量＞96％，适合工业化生产。
具体实施方式
本发明包括但不限于以下实施例。
实施例1
在500ml三口瓶中加入150ml四氢呋喃，16.4g（0.1mol）间氟三氟甲苯，降温至-70℃，氮气保护下缓慢滴加2m正丁基锂正己烷溶液52ml。控制滴加速度，使反应液温度不高于-50℃。滴完后将反应体系抽空至-0.09mpa，通入硫酰氟气体，反应体系逐渐出现白色沉淀。不断通入硫酰氟气体直至通入11g气体后停止。保持反应体系温度在-40~-20℃反应4小时，加入2ml水水淬灭反应，搅拌15分钟。过滤除分离生成的氟化锂白色固体，滤液常压蒸馏除去正己烷和四氢呋喃。向蒸馏的残液内加入100ml二氯甲烷，加入15g氯化钙在100ml水中的溶液，室温搅拌，混合液中逐渐析出白色沉淀，6小时停止反应，过滤、分液，有机相用10%碳酸氢钠50ml洗涤，分液、有机相用无水硫酸钠干燥，过滤、蒸出二氯甲烷后得产品淡黄色油状液体22.1g，收率83.7%，气象色谱纯度97.5%，1hnmr(cdcl3)：δ7.50~7.62(m,1h)，7.75(d,1h,j=8.0hz.)，7.78~7.89(m,1h)。
实施例2
在1000ml不锈钢釜中加入400ml四氢呋喃，49.2g（0.3mol）间氟三氟甲苯，降温至-60℃，氮气保护下缓慢滴加2m正丁基锂正己烷溶液160ml。控制滴加速度，使反应液温度不高于-30℃。滴完后将反应体系抽空至-0.095mpa，通入硫酰氟气体46g，保持反应体系温度-30℃反应6小时，加入4ml水淬灭反应，搅拌15分钟。过滤除分离生成的氟化锂白色固体，滤液蒸馏除去正己烷和二氧六环。向蒸馏的残液内加入300ml氯仿，加入50g氯化钙在300ml水中的溶液，60℃搅拌反应，混合液中逐渐析出白色沉淀，2小时停止反应，过滤、分液，有机相用10%碳酸氢钠50ml洗涤，分液、有机相用无水硫酸钠干燥，过滤、蒸出二氯甲烷后得产品淡黄色油状液体23.3g，收率88.3%，气象色谱纯度95.3%，1hnmr(cdcl3)：δ7.50~7.62(m,1h)，7.75(d,1h,j=8.0hz.)，7.78~7.89(m,1h)。
实施例3
在500ml不锈钢釜中加入150ml二氧六环，16.4g（0.1mol）间氟三氟甲苯，降温至-80℃，氮气保护下缓慢滴加2m正丁基锂正己烷溶液55ml。控制滴加速度，使反应液温度不高于-50℃。滴完后将反应体系抽空至-0.095mpa，通入硫酰氟气体15g，体系自然升温至0℃，保持反应体系温度在,0~10℃反应3小时，加入0.5ml水淬灭反应，搅拌15分钟。过滤除分离生成的氟化锂白色固体，滤液蒸馏除去正己烷和二氧六环。向蒸馏的残液内加入100ml二氯甲烷，加入18g氯化钙在100ml水中的溶液，室温搅拌，混合液中逐渐析出白色沉淀，6小时停止反应，过滤、分液，有机相用10%碳酸氢钠200ml洗涤，分液、有机相用无水硫酸钠干燥，过滤、蒸出二氯甲烷后得产品淡黄色油状液体67.7g，收率85.6%，气象色谱纯度96.3%，1hnmr(cdcl3)：δ7.50~7.62(m,1h)，7.75(d,1h,j=8.0hz.)，7.78~7.89(m,1h)。