本发明涉及精细化工合成领域技术领域，尤其涉及到一种有机化合物的制备方法，具体为一种1h-1,2,3-三氮唑的制备方法。
背景技术：
1h-1,2,3-三氮唑，是合成β-内酰胺抑制剂他唑巴坦的重要中间体，也被用于制作杀虫剂，高纯度的1h-1,2,3-三氮唑还能应用于电子产品的清洗剂。
目前文献报道的几种1h-1,2,3-三氮唑合成方法：以乙二醛为原料，在乙酸丁酯和甲苯中重排制得(见专利cn1242996)；以对甲苯磺酰氯和水合肼为原料，通过和乙二醛环合制得(《中国医药杂志》，2003，34(8)，肖国民，杨为华等)；以苯并三氮唑为原料，通过氧化，脱羧得到(《华西药学杂志》，2001，16(4)，邓勇，沈怡等)；以叠氮化钠和苄氯为原料，通过环合，高压氢化制得(《广东化工》，2012，39(10)：6-7，吴禄勇，王克克等)，以上路线都存在着废水量大，反应操作复杂，反应难以控制等问题。
因此，急需一种能够达到节能环保，操作简单，能大规模自动化生产的绿色化学的要求的1h-1,2,3-三氮唑的制备方法。
技术实现要素：
为解决上述问题，本发明公开了一种1h-1,2,3-三氮唑的制备方法，解决了现有技术中1h-1,2,3-三氮唑的制备过程中污染严重，强腐蚀性，高压氢化等问题，达到节能环保，操作简单，能大规模自动化生产的绿色化学的要求。
为了达到以上目的，本发明提供如下技术方案：
一种1h-1,2,3-三氮唑的制备方法，包括以下工艺步骤：s1、叔丁基叠氮的制备：叔丁基溴中加入极性溶剂和水，再加入叠氮化钠，反应一段时间后，萃取，浓缩得到叔丁基叠氮，反应式为：
s2、1-叔丁基-1,2,3-三氮唑的制备：将步骤s1获得的叔丁基叠氮中加入乙腈，加入催化剂和有机碱，常压通入乙炔，反应一段时间后，过滤，萃取，浓缩，得到1-叔丁基-1,2,3-三氮唑，反应式为：
s3、1h-1,2,3-三氮唑制备：将步骤s2中获得的1-叔丁基-1,2,3-三氮唑中，依次加入甲苯，强酸和催化剂叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯，升温反应一段时间后，脱色，过滤浓缩，减压蒸馏，收集80℃/12mmhg馏分，得到1h-1,2,3-三氮唑，反应式为：
总的反应式为：
优选的，步骤s1中的所述极性溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、二氧六环或四氢呋喃中的一种，所述极性溶剂与所述叔丁基溴质量比为2:1-5:1。
优选的，步骤s1中的所述叠氮化钠与叔丁基溴摩尔比为1.5:1-3:1。
优选的，步骤s2中的所述催化剂为碘化亚铜。
优选的，步骤s2中的所述有机碱为三乙胺、吡啶或n,n-二异丙基乙胺中的一种。
优选的，步骤s3中的所述强酸为甲磺酸或者三氟甲磺酸中的一种。
优选的，步骤s3中的所述强酸与1-叔丁基-1,2,3-三氮唑摩尔比为2:1-3:1。
优选的，所述叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯与1-叔丁基-1,2,3-三氮唑摩尔比为0.05:1-0.1:1。
优选的，步骤s1的反应条件为：在温度25-35℃的条件下反应8-10小时；步骤s2的反应条件为：25-40℃反应10-20小时；步骤s3的反应条件为：50-60℃，反应6-10小时。
本发明的有益效果是：与现有方法比较优势在于，原料成本低，产生废水少，避免高温高压反应，提高了安全性，减少了生产成本。制备方法解决了以前路线中的污染严重，强腐蚀性，高压氢化等问题，从而达到节能环保，操作简单，能大规模自动化生产的绿色化学的要求。
具体实施方式
一种1h-1,2,3-三氮唑的制备方法，由下述步骤组成：
s1、叔丁基叠氮的制备：叔丁基溴中加入极性溶剂和水，再加入叠氮化钠，在温度25-35℃的条件下反应8-10小时，萃取，浓缩得到叔丁基叠氮。其中，极性溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、二氧六环或四氢呋喃中的一种。
s2、1-叔丁基-1,2,3-三氮唑的制备：叔丁基叠氮中加入乙腈，加入催化剂，有机碱，常压通入乙炔，于25-40℃反应10-20小时，过滤，萃取，浓缩，得到1-叔丁基-1,2,3-三氮唑。其中，有机碱为三乙胺、吡啶或n,n-二异丙基乙胺中的一种，催化剂为碘化亚铜。
s3、1h-1,2,3-三氮唑制备：在1-叔丁基-1,2,3-三氮唑中，依次加入甲苯，强酸和催化剂叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯，升温50-60℃，反应6-10小时，脱色，过滤浓缩，减压蒸馏，收集80℃/12mmhg馏分，得到1h-1,2,3-三氮唑。其中，强酸为甲磺酸或者三氟甲磺酸中的一种。
其中，所述极性溶剂与所述叔丁基溴质量比为2:1-5:1，步骤s1中的所述叠氮化钠与叔丁基溴摩尔比为1.5:1-3:1，步骤s3中的所述强酸与1-叔丁基-1,2,3-三氮唑摩尔比为2:1-3:1
总的反应式为：
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述。
实施例一：
1.在1000ml的四口瓶中，加入n,n-二甲基甲酰胺200ml，水400ml，叠氮化钠57.0g(3.0eq)，叔丁基溴40.0g，磁力搅拌，室温反应8-10小时，加入乙酸乙酯200ml萃取分液，得乙酸乙酯有机相用水200ml洗一次，分液，45℃浓缩，得到叔丁基叠氮27.0g，收率93.4％。
2.将叔丁基叠氮27.0g加入到500ml四口瓶，加入乙腈100ml，加入碘化亚铜0.5g(0.01eq)，三乙胺11.0g(0.4eq)，常压通入乙炔，于25-40℃反应10-20小时，过滤，加水200ml，用乙酸乙酯200ml萃取，45℃浓缩，得到1-叔丁基-1,2,3-三氮唑29.0g，收率85.3％。
3.在100ml四口瓶中加入1-叔丁基-1,2,3-三氮唑29.0g，加入甲苯30ml，加入甲磺酸66.8g(3.0eq)，加入叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯6.1g(0.1eq)，升温50～60℃，反应6～10小时，加入活性炭3.0g脱色1小时，过滤，50℃浓缩，减压蒸馏，收集80℃/12mmhg馏分，得到1h-1,2,3-三氮唑为无色透明液体12.8g，收率80.0％。
实施例二：
1.在1000ml的四口瓶中，加入n,n-二甲基甲酰胺80ml，水200ml，叠氮化钠28.5g(1.5eq)，叔丁基溴40.0g，磁力搅拌，室温反应8～10小时，加入乙酸乙酯200ml萃取分液，得乙酸乙酯有机相用水200ml洗一次，分液，45℃浓缩，得到叔丁基叠氮27.6g，收率95.5％。
2.将叔丁基叠氮27.6g加入到500ml四口瓶，加入乙腈100ml，加入碘化亚铜0.5g(0.01eq)，三乙胺11.0g(0.4eq)，常压通入乙炔，于25～40℃反应10～20小时，过滤，加水200ml，用乙酸乙酯200ml萃取，45℃浓缩，得到1-叔丁基-1,2,3-三氮唑30.5g，收率87.6％。
3.在100ml四口瓶中加入1-叔丁基-1,2,3-三氮唑30.5g，加入甲苯30ml，加入三氟甲磺酸73.2g(2.0eq)，加入叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯3.1g(0.05eq)，升温50～60℃，反应6～10小时，加入活性炭3.0g脱色1小时，过滤，50℃浓缩，减压蒸馏，收集80℃/12mmhg馏分，得到1h-1,2,3-三氮唑为无色透明液体14.5g，收率86.3％。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。