一种利用对氟苯甲醛副产物粗酸制备高纯度对氟苯甲酸的方法与流程

本发明涉及一种化工中间体的制备方法，尤其是涉及一种利用对氟苯甲醛副产物粗酸制备高纯度对氟苯甲酸的方法。

二、

背景技术：

对氟苯甲醛(简称pfda)是一种非常重要的有机合成中间体，可用于医药、农药及染料等的合成，也可作为化妆品添加剂、塑料添加剂及其植物保护剂、杀菌剂、除臭剂等，它可用来合成治疗神经系统疾病的药物氟哌啶醇、氟哌利多和降血脂药物瑞舒伐他丁、立普安等。此外，对氟苯甲醛还可用于合成解热镇痛消炎药、抗癌药和肌肉放送药等。

目前，合成对氟苯甲醛的主要方法有：对氯苯甲醛氟化法、氟苯甲酰化法、对氟甲苯间接电化学氧化法、对氟甲苯侧链卤化法和对氟甲苯氯化水解法。当对氟苯甲醛采用对氟甲苯为原料，以氯化水解路线制备时，会产生副产物对氟苯甲酸粗品，但此副产酸粗品中往往含有对氟苯甲醛、对氟三氯苄、2-氯-4-氟苯甲酸、3-氯-4-氟苯甲酸等杂质，产品纯度只有90％左右，不能满足客户需求。

三、

技术实现要素：

本发明要解决的技术问题是：根据目前对氟甲苯氯化水解法制备对氟苯甲醛过程中副产物对氟苯甲酸粗品纯度不能满足客户要求的技术难题，本发明提供一种利用对氟苯甲醛副产物粗酸制备高纯度对氟苯甲酸的方法。

为了解决上述问题，本发明采取的技术方案是：

本发明提供一种利用对氟苯甲醛副产物粗酸制备高纯度对氟苯甲酸的方法，所述制备方法包括以下步骤：

a、将对氟苯甲醛副产物粗酸即对氟苯甲酸粗品和水进行混合，在不断搅拌下采用液碱调节混合体系的ph值，至混合体系溶解澄清；

b、然后向步骤a所得反应体系中加入有机溶剂和氧化剂，在不断搅拌下进行萃取反应；

c、萃取反应后进行静置分相，分去有机相，所得水相中加入活性炭进行搅拌吸附脱色，脱色后进行过滤；

d、将所得滤液采用盐酸调节其ph值，接着依次进行搅拌析晶、过滤、水洗和烘干，烘干后得到高纯度对氟苯甲酸产品。

根据上述的利用对氟苯甲醛副产物粗酸制备高纯度对氟苯甲酸的方法，步骤a中所述对氟苯甲酸粗品和水进行混合时，二者之间的混合质量比为1:5～20。

根据上述的利用对氟苯甲醛副产物粗酸制备高纯度对氟苯甲酸的方法，步骤a中采用液碱调节混合体系的ph值至8～12；所述液碱为质量百分浓度30％的氢氧化钠水溶液。

根据上述的利用对氟苯甲醛副产物粗酸制备高纯度对氟苯甲酸的方法，步骤b中所述有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚和甲苯中的至少一种；所述氧化剂为双氧水、次氯酸钠或过氧化钠。

根据上述的利用对氟苯甲醛副产物粗酸制备高纯度对氟苯甲酸的方法，步骤b中所述对氟苯甲酸粗品与有机溶剂之间的质量比为1：1～10，所述对氟苯甲酸粗品与氧化剂之间的质量比为1：0.05～0.2。

根据上述的利用对氟苯甲醛副产物粗酸制备高纯度对氟苯甲酸的方法，步骤c中所述活性炭的加入量与对氟苯甲酸粗品之间的质量比为0.02～0.3:1。

根据上述的利用对氟苯甲醛副产物粗酸制备高纯度对氟苯甲酸的方法，步骤d中所得滤液采用盐酸调节其ph值至1～5。

根据上述的利用对氟苯甲醛副产物粗酸制备高纯度对氟苯甲酸的方法，步骤d中所述烘干时，是将产物在温度为100℃条件下烘干至产物中水分质量百分含量＜0.5％。

本发明的积极有益效果：

采用本发明技术方案，能够将对氟苯甲醛的副产物对氟苯甲酸的纯度由90％左右提高到99.5％以上，从而满足下游客户对99.5％以上高纯度对氟苯甲酸的需求。因此，本发明产生了显著的经济效益。

四、附图说明：

图1对氟苯甲醛副产物粗酸处理前的液相色谱图；

图2本发明实施例1所得产品高纯度对氟苯甲酸的液相色谱图；

图3本发明实施例2所得产品高纯度对氟苯甲酸的液相色谱图；

图4本发明实施例3所得产品高纯度对氟苯甲酸的液相色谱图。

五、具体实施方式：

以下结合实施例进一步阐述本发明，但并不限制本发明技术方案保护的范围。

实施例1：

本发明利用对氟苯甲醛副产物粗酸制备高纯度对氟苯甲酸的方法，该制备方法的详细步骤如下：

a、将对氟苯甲醛副产物粗酸即对氟苯甲酸粗品200kg和1600kg水进行混合，在不断搅拌下采用质量百分浓度30％的氢氧化钠水溶液调节混合体系的ph值至10，搅拌至混合体系溶解澄清；

b、然后向步骤a所得反应体系中加入二氯乙烷1200kg和双氧水20kg，在不断搅拌下进行萃取反应；

c、萃取反应后进行静置分相，分去有机相，所得水相中加入活性炭10kg进行搅拌吸附脱色，脱色后进行过滤；

d、将所得滤液采用盐酸调节其ph值至4，接着依次进行搅拌析晶、过滤、水洗，然后在温度为100℃条件下烘干至产物中水分质量百分含量＜0.5％，得到高纯度对氟苯甲酸产品。

本实施例所得高纯度对氟苯甲酸产品的纯度为99.81％，详见附图2。

实施例2：

本发明利用对氟苯甲醛副产物粗酸制备高纯度对氟苯甲酸的方法，该制备方法的详细步骤如下：

a、将对氟苯甲醛副产物粗酸即对氟苯甲酸粗品200kg和2200kg水进行混合，在不断搅拌下采用质量百分浓度30％的氢氧化钠水溶液调节混合体系的ph值至9，搅拌至混合体系溶解澄清；

b、然后向步骤a所得反应体系中加入甲基叔丁基醚1000kg和过氧化钠16kg，在不断搅拌下进行萃取反应；

c、萃取反应后进行静置分相，分去有机相，所得水相中加入活性炭15kg进行搅拌吸附脱色，脱色后进行过滤；

d、将所得滤液采用盐酸调节其ph值至3，接着依次进行搅拌析晶、过滤、水洗，然后在温度为100℃条件下烘干至产物中水分质量百分含量＜0.5％，得到高纯度对氟苯甲酸产品。

本实施例所得高纯度对氟苯甲酸产品的纯度为99.96％，详见附图3。

实施例3：

本发明利用对氟苯甲醛副产物粗酸制备高纯度对氟苯甲酸的方法，该制备方法的详细步骤如下：

a、将对氟苯甲醛副产物粗酸即对氟苯甲酸粗品200kg和3000kg水进行混合，在不断搅拌下采用质量百分浓度30％的氢氧化钠水溶液调节混合体系的ph值至11，搅拌至混合体系溶解澄清；

b、然后向步骤a所得反应体系中加入乙酸乙酯1600kg和次氯酸钠10kg，在不断搅拌下进行萃取反应；

c、萃取反应后进行静置分相，分去有机相，所得水相中加入活性炭16kg进行搅拌吸附脱色，脱色后进行过滤；

d、将所得滤液采用盐酸调节其ph值至2，接着依次进行搅拌析晶、过滤、水洗，然后在温度为100℃条件下烘干至产物中水分质量百分含量＜0.5％，得到高纯度对氟苯甲酸产品。

本实施例所得高纯度对氟苯甲酸产品的纯度为99.88％，详见附图4。

实施例4：

本发明利用对氟苯甲醛副产物粗酸制备高纯度对氟苯甲酸的方法，该制备方法的详细步骤如下：

a、将对氟苯甲醛副产物粗酸即对氟苯甲酸粗品200kg和3600kg水进行混合，在不断搅拌下采用质量百分浓度30％的氢氧化钠水溶液调节混合体系的ph值至10，搅拌至混合体系溶解澄清；

b、然后向步骤a所得反应体系中加入二氯乙烷1600kg和双氧水25kg，在不断搅拌下进行萃取反应；

c、萃取反应后进行静置分相，分去有机相，所得水相中加入活性炭20kg进行搅拌吸附脱色，脱色后进行过滤；

d、将所得滤液采用盐酸调节其ph值至3，接着依次进行搅拌析晶、过滤、水洗，然后在温度为100℃条件下烘干至产物中水分质量百分含量＜0.5％，得到高纯度对氟苯甲酸产品。