本发明属于杀菌剂技术领域，具体来说涉及一种循环冷却水杀菌剂及其合成方法。
背景技术：
循环水系统含有充足养分，为微生物的成长提供了良好的环境。异养菌、藻类的生长、繁殖容易使换热器、管线堵塞，影响换热效率。微生物会造成循环水系统冷却效果降低并导致发生换热器金属腐蚀。微生物会产生有着附着力极强的粘泥状沉积物，沉积物覆盖在换热器的金属表面，一方面会降低冷却效果，另一方面会阻止循环水中的缓蚀阻垢剂与金属表面的接触，使金属表面发生电化学腐蚀反应，产生垢下腐蚀。冷却水中的藻类死亡之后会成为悬浮物或沉积物，进入换热器会堵塞管道，减少冷却水流量，从而降低冷却效果。为了保证循环水系统正常运行，必须进行杀菌灭藻处理，最常用和有效的方法就是投加杀菌剂。
目前市场上的循环水用杀菌剂，大多对循环水中常见的微生物中的一种或部分杀菌效果明显，而很难对所有常见微生物都有较好的杀菌作用，这就造成药剂投加量的提高和投加频率的上升。
技术实现要素：
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种循环冷却水杀菌剂的合成方法。
本发明的另一目的是提供上述合成方法获得的一种循环冷却水杀菌剂。
本发明的目的是通过下述技术方案予以实现的。
一种循环冷却水杀菌剂的合成方法，包括以下步骤：
1)将n,n-二甲基苄胺与溶剂混合均匀，在搅拌条件下加热至70～90℃，加入盐酸，搅拌20～30min，持续搅拌并在30min内加入环氧氯丙烷(ech)，再在搅拌条件下继续反应9～11h，停止加热并降至室温20～25℃，得到粗产物；
在所述步骤1)中，所述溶剂为水、异丙醇、环己烷和乙腈中的一种或多种的混合物，优选为异丙醇。
在所述步骤1)中，按物质的量份数计，所述n,n-二甲基苄胺和盐酸的比为(1.75～2.1)：1，优选为1.95:1。
在所述步骤1)中，按物质的量份数计，所述n,n-二甲基苄胺和环氧氯丙烷(ech)的比为1:1。
在所述步骤1)中，所述n,n-二甲基苄胺的物质的量份数与所述溶剂的体积份数的比为1：2，所述物质的量份数的单位为mol，所述体积份数的单位为ml。
在所述步骤1)中，所述继续反应的反应终点通过薄层色谱法(tlc)确定，所述薄层色谱法(tlc)所使用的展开剂体积比为pe:ea＝4:1。
在所述步骤1)中，所述搅拌为磁力搅拌，转速为250～290/min。
在所述步骤1)中，所述混合均匀的搅拌时间为10～20min。
在所述步骤1)中，所述盐酸的浓度为0.2～0.3mol/l。
2)将步骤1)所得粗产物于70～90℃下减压旋蒸至所述溶剂全部蒸干，得到所述循环冷却水杀菌剂。
在所述步骤2)中，全部蒸干溶剂后重结晶2～3次，干燥，得到所述循环冷却水杀菌剂。
在上述技术方案中，采用异丙醇进行所述重结晶。
在所述步骤2)中，所述干燥为60～80℃下真空干燥8～12小时。
上述合成方法获得的循环冷却水杀菌剂。本发明的有益效果如下：
1.本发明提供了一种循环冷却水杀菌剂的合成方法，该循环冷却水杀菌剂能有效地杀循环水系统中的微生物，为循环水系统杀菌剂提供了一种新的高效选择。
2.本发明的合成方法反应条件温和，底物适用范围广；该循环冷却水杀菌剂投放量少，杀菌作用时间短，杀菌效率高；有望实现批量生产及自动化控制，在工业循环水、油田污水处理等领域具有良好的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术方案。
下述实施例中的继续反应的反应终点通过薄层色谱法(tlc)确定，薄层色谱法(tlc)所使用的展开剂的体积比为pe(石油醚):ea(石油醚)＝4:1。
下述实施例中的搅拌为磁力搅拌，转速为250r/min。
实施例1
一种循环冷却水杀菌剂的合成方法，包括以下步骤：
1)在烧杯中，将n,n-二甲基苄胺与溶剂搅拌10min至混合均匀，将热电偶插入烧杯中，在搅拌条件下加热至80℃，缓慢加入盐酸，搅拌20min，持续搅拌并在30min内缓慢加入环氧氯丙烷(ech)，再在搅拌条件下继续反应9h，停止加热并降至室温20～25℃，得到粗产物，其中，溶剂为异丙醇。按物质的量份数计，n,n-二甲基苄胺和盐酸的比为1.75：1，n,n-二甲基苄胺和环氧氯丙烷(ech)的比为1:1。n,n-二甲基苄胺的物质的量份数与溶剂的体积份数的比为1：2，物质的量份数的单位为mol，体积份数的单位为ml。盐酸的浓度为0.25mol/l。
2)将步骤1)所得粗产物倒入旋蒸瓶中，于80℃下减压旋蒸至溶剂全部蒸干，采用异丙醇重结晶3次，60℃下真空干燥9小时，得到循环冷却水杀菌剂。
实施例2
一种循环冷却水杀菌剂的合成方法，包括以下步骤：
1)在烧杯中，将n,n-二甲基苄胺与溶剂搅拌10min至混合均匀，将热电偶插入烧杯中，在搅拌条件下加热至80℃，缓慢加入盐酸，搅拌20min，持续搅拌并在30min内缓慢加入环氧氯丙烷(ech)，再在搅拌条件下继续反应9h，停止加热并降至室温20～25℃，得到粗产物，其中，溶剂为异丙醇。按物质的量份数计，n,n-二甲基苄胺和盐酸的比为2：1，n,n-二甲基苄胺和环氧氯丙烷(ech)的比为1:1。n,n-二甲基苄胺的物质的量份数与溶剂的体积份数的比为1：2，物质的量份数的单位为mol，体积份数的单位为ml。盐酸的浓度为0.27mol/l。
2)将步骤1)所得粗产物倒入旋蒸瓶中，于80℃下减压旋蒸至溶剂全部蒸干，采用异丙醇重结晶3次，60℃下真空干燥9小时，得到循环冷却水杀菌剂。
实施例3
一种循环冷却水杀菌剂的合成方法，包括以下步骤：
1)在烧杯中，将n,n-二甲基苄胺与溶剂搅拌10min至混合均匀，将热电偶插入烧杯中，在搅拌条件下加热至80℃，缓慢加入盐酸，搅拌20min，持续搅拌并在30min内缓慢加入环氧氯丙烷(ech)，再在搅拌条件下继续反应9h，停止加热并降至室温20～25℃，得到粗产物，其中，溶剂为异丙醇。按物质的量份数计，n,n-二甲基苄胺和盐酸的比为1.9：1，n,n-二甲基苄胺和环氧氯丙烷(ech)的比为1:1。n,n-二甲基苄胺的物质的量份数与溶剂的体积份数的比为1：2，物质的量份数的单位为mol，体积份数的单位为ml。盐酸的浓度为0.29mol/l。
2)将步骤1)所得粗产物倒入旋蒸瓶中，于80℃下减压旋蒸至溶剂全部蒸干，采用异丙醇重结晶3次，60℃下真空干燥9小时，得到循环冷却水杀菌剂。
进行实施例1～3所得循环冷却水杀菌剂对硫酸盐还原菌(sulfate-reducingbacteria,srb)、腐生菌(tgb)及铁细菌(ib)的抗菌活性测试，菌药接触时间为1h，中性条件下研究室温条件下，加药量为60mg/l，对srb、tgb、ib三种细菌的杀菌活性。测试结果如表1所示。
表1
从杀菌率数据可以看出，该杀菌剂应用范围较广，且对srb、tgb、ib三种循环水中常见细菌的杀菌率都在99％以上，具有广谱的杀菌能力。