本发明涉及硅橡胶
技术领域：
，特别涉及一种新型胍盐抗菌防霉硅橡胶及其制备方法。
背景技术：
：随着硅橡胶制品的应用领域不断扩大，很多抗菌硅橡胶被研发出来，但是目前大多数的抗菌硅橡胶都是采用物理分散的方式添加如苯甲酸钠、异噻唑啉酮、三氯生、银离子等。这些抗菌成分与硅橡胶的极性差异较大，容易迁移出硅胶中而流失，使制品不能长期有效的抗菌防霉，并且对环境和人体造成了一定伤害，因此非溶出型抗菌硅胶的开发变得有意义。目前技术中还未有通过弱相互作用力或者化学键将抗菌成分与硅胶主链或补强白炭黑链接的技术方案，因此亟待一种非溶出型抗菌硅胶实现极性抗菌剂与硅胶的相容性。技术实现要素：本发明目的是提供一种新型胍盐抗菌防霉硅橡胶及其制备方法。以解决传统抗菌硅橡胶易迁移，相容性差，难分散等问题。为解决上述问题，本发明采用以下技术方案：一种新型胍盐抗菌防霉硅橡胶，由a组份和b组份按质量比1：1组成，其特征在于，a组份按质量百分比计，由以下配方组成：乙烯基聚硅氧烷50～70％、硅烷偶联剂3～10％、气相白炭黑20～45％、胍盐抗菌剂0.1～0.5％、铂金催化剂0.1～1％；b组份按质量百分比计，由以下配方组成：乙烯基聚硅氧烷50～70％，硅烷偶联剂3～10％、气相白炭黑20～45％、低含氢聚硅氧烷2～10％、胍盐抗菌剂0.1～0.5％、抑制剂0.1～0.5％；进一步的，a组份和b组份中所述乙烯基聚硅氧烷的乙烯基质量百分比为0.1～1.0％，25℃下粘度为5000～15000mpa.s。进一步的，a组份和b组份中所述硅烷偶联剂为二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基环硅氧烷、六甲基二硅氮烷、γ―(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种。进一步的，a组份和b组份中所述气相白炭黑经硅烷偶联剂憎水处理，比表面积为300m2/g～310m2/g。进一步的，a组份中所述铂金催化剂为氯铂酸四甲基二乙烯基二硅氧烷络合物，其中铂的质量含量为1000～3000ppm。进一步的，b组份中所述低含氢聚硅氧烷的氢质量百分比为0.05～1％。进一步的，b组份中所述胍盐抗菌剂为盐酸聚六亚甲基胍。进一步的，b组份中所述抑制剂为乙烯基环体或乙炔醇。所述的低压缩形变的双组份加成型低硬度硅橡胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤一：将100质量份八甲基环四硅氧烷和0.1～3质量份四甲基二乙烯基二硅氧烷混合，在搅拌的状态下加入0.1～0.5质量份催化剂四甲基氢氧化铵，升温至120～140℃聚合2～6h，再升温至150～200℃，在-0.06～0.10mpa真空度下脱低分子6～10h，冷却后得到所述乙烯基聚硅氧烷；步骤二：制备a组份先在捏合机中加入配方量50～80％的乙烯基聚硅氧烷、配方量的硅烷偶联剂、配方量的胍盐抗菌剂和配方量的气相白炭黑，室温下搅拌1～6h；升温至120～180℃，真空条件下搅拌1～6h，然后停止真空，继续加入剩余配方量的乙烯基聚硅氧烷稀释，再加入配方量的铂金催化剂，搅拌均匀，得到a组份；步骤三：将100质量份高含氢聚硅氧烷和50～150质量份八甲基环四硅氧烷作为反应单体，并加入反应单体总质量0.2～5倍的有机溶剂二甲苯，5％～40％的硫酸在50～100℃下聚合反应2～6h后，将得到的反应液水洗至中性，在120～200℃下脱低2～6h，得到所述低含氢聚硅氧烷，其中，高含氢聚硅氧烷的氢质量百分比为1.2～1.6％。步骤四：制备b组份先在捏合机中加入配方量50～80％的乙烯基聚硅氧烷、配方量的硅烷偶联剂、配方量的胍盐抗菌剂和配方量的气相白炭黑，室温下搅拌1～6h；升温至120～180℃，真空条件下搅拌1～6h，然后停止真空，继续加入剩余配方量的乙烯基聚硅氧烷稀释；再加入配方量的低含氢聚硅氧烷和配方量的抑制剂，搅拌均匀，得到b组份；步骤五：将制得的a组份和b组份按质量比为1:1混合均匀，在平板硫化机上进行模压硫化，硫化温度为100～140℃，硫化时间为5～10min，得到所述硅橡胶。本发明的有益效果：1、本发明制得的新型胍盐抗菌防霉硅橡胶具有良好的相容性，分散均匀，改善了抗菌剂迁移现象，制备方法简单、易操作，有一定的工业应用价值。2、本发明制得的新型胍盐抗菌防霉硅橡胶制备的制品不改变其原有力学性能，环保无毒，不仅适用于医疗领域，而且适用于复杂形状或高精密度要求的电子、汽车、航空等领域，应用范围广泛。具体实施方式下述非限制性实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都属于本发明的保护范围。以下实施例涉及的气相白炭黑由卡博特提供的h300。高含氢聚硅氧烷由信越提供的kf99。实施例1本实施例涉及的乙烯基硅油25℃下粘度为50000mpa.s，乙烯基质量含量为0.28％。铂金催化剂的铂质量含量为3000ppm。含氢硅油25℃下粘度为80mpa.s，氢质量含量为1.2％。抑制剂是乙炔醇。胍盐抗菌剂是聚六亚甲基胍。步骤一：将100kg八甲基环四硅氧烷和1kg四甲基二乙烯基二硅氧烷混合，在搅拌的状态下加入0.2kg催化剂四甲基氢氧化铵，升温至120℃聚合4h，再升温至200℃，在-0.08mpa真空度下脱低分子6h，冷却后得到所述乙烯基聚硅氧烷，在25℃下粘度为30000mpa.s，乙烯基质量百分比为0.28％；步骤二：制备a组份先在捏合机中加入80kg的乙烯基聚硅氧烷、6kg的六甲基二硅氮烷和2kg的二甲基二甲氧基硅烷以及1kg的γ―(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、0.25kg的聚六亚甲基胍和25kg的气相白炭黑，室温下搅拌6h；升温至180℃，真空条件下搅拌4h，然后停止真空，继续加入20kg的乙烯基聚硅氧烷稀释，再加入0.2kg的铂金催化剂，搅拌均匀，得到a组份；步骤三：将100kg氢质量百分比为1.6％的高含氢聚硅氧烷和33kg八甲基环四硅氧烷作为反应单体，并加入反应单体总质量250kg的有机溶剂二甲苯，51.6kg的硫酸在100℃下聚合反应2h后，将得到的反应液水洗至中性，在200℃下脱低6h，得到所述低含氢聚硅氧烷，粘度为80mpa.s，含氢量为1.2％；步骤四：制备b组份先在捏合机中加入80kg的乙烯基聚硅氧烷、6kg的六甲基二硅氮烷和2kg的二甲基二甲氧基硅烷以及1kg的γ―(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、0.25kg的聚六亚甲基胍和25kg的气相白炭黑，室温下搅拌6h；升温至180℃，真空条件下搅拌4h，然后停止真空，继续加入20kg的乙烯基聚硅氧烷稀释；再加入4kg的低含氢聚硅氧烷和0.1kg抑制剂，搅拌均匀，得到b组份；步骤五：将制得的a组份和b组份按质量比为1:1混合均匀，在平板硫化机上进行模压硫化，硫化温度为140℃，硫化时间为10min，得到所述硅橡胶。制备的硅橡胶的技术参数如下：测试项目性能粘度(mpa.s)600000硬度(绍氏)55拉伸强度(mpa)9.0抗撕强度(kn/m)35断裂伸长率(％)600抗菌率％97％实施例2本实施例涉及的乙烯基硅油25℃下粘度为10000mpa.s，乙烯基质量含量为0.28％。铂金催化剂的铂质量含量为3000ppm。含氢硅油25℃下粘度为80mpa.s，氢质量含量为1.2％。抑制剂是乙炔醇。胍盐抗菌剂是聚六亚甲基胍。步骤一：将100kg八甲基环四硅氧烷和1.8kg四甲基二乙烯基二硅氧烷混合，在搅拌的状态下加入0.2kg催化剂四甲基氢氧化铵，升温至120℃聚合4h，再升温至200℃，在-0.08mpa真空度下脱低分子6h，冷却后得到所述乙烯基聚硅氧烷，在25℃下粘度为10000mpa.s，乙烯基质量百分比为0.35％；步骤二：制备a组份先在捏合机中加入80kg的乙烯基聚硅氧烷、6kg的六甲基二硅氮烷和2kg的二甲基二甲氧基硅烷以及1kg的γ―(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、0.25kg的聚六亚甲基胍和20kg的气相白炭黑，室温下搅拌6h；升温至180℃，真空条件下搅拌4h，然后停止真空，继续加入20kg的乙烯基聚硅氧烷稀释，再加入0.2kg的铂金催化剂，搅拌均匀，得到a组份；步骤三：将100kg氢质量百分比为1.6％的高含氢聚硅氧烷和33kg八甲基环四硅氧烷作为反应单体，并加入反应单体总质量250kg的有机溶剂二甲苯，51.6kg的硫酸在100℃下聚合反应2h后，将得到的反应液水洗至中性，在200℃下脱低6h，得到所述低含氢聚硅氧烷，粘度为80mpa.s，含氢量为1.2％；步骤四：制备b组份先在捏合机中加入80kg的乙烯基聚硅氧烷、6kg的六甲基二硅氮烷和2kg的二甲基二甲氧基硅烷以及1kg的γ―(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、0.25kg的聚六亚甲基胍和20kg的气相白炭黑，室温下搅拌6h；升温至180℃，真空条件下搅拌4h，然后停止真空，继续加入20kg的乙烯基聚硅氧烷稀释；再加入3.3kg的低含氢聚硅氧烷和0.1kg抑制剂，搅拌均匀，得到b组份；步骤五：将制得的a组份和b组份按质量比为1:1混合均匀，在平板硫化机上进行模压硫化，硫化温度为140℃，硫化时间为10min，得到所述硅橡胶。本实施例在实施例1的基础上调整了硅橡胶的粘度，使得制备的抗菌胶具有一定的流动性，可以应用于生产一些需要低粘度的硅胶产品。制备的硅橡胶的技术参数如下：测试项目性能粘度(mpa.s)150000硬度(绍氏)40拉伸强度(mpa)7.0抗撕强度(kn/m)18断裂伸长率(％)400抗菌率％97％实施例3本实施例涉及的乙烯基硅油25℃下粘度为10000mpa.s，乙烯基质量含量为0.28％。铂金催化剂的铂质量含量为3000ppm。含氢硅油25℃下粘度为80mpa.s，氢质量含量为1.2％。抑制剂是乙炔醇。胍盐抗菌剂是聚六亚甲基胍。步骤一：将100kg八甲基环四硅氧烷和1.8kg四甲基二乙烯基二硅氧烷混合，在搅拌的状态下加入0.2kg催化剂四甲基氢氧化铵，升温至120℃聚合4h，再升温至200℃，在-0.08mpa真空度下脱低分子6h，冷却后得到所述乙烯基聚硅氧烷，在25℃下粘度为10000mpa.s，乙烯基质量百分比为0.35％；步骤二：制备a组份先在捏合机中加入80kg的乙烯基聚硅氧烷、6kg的六甲基二硅氮烷和2kg的二甲基二甲氧基硅烷以及1kg的γ―(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、0.20kg的聚六亚甲基胍和20kg的气相白炭黑，室温下搅拌6h；升温至180℃，真空条件下搅拌4h，然后停止真空，继续加入20kg的乙烯基聚硅氧烷稀释，再加入0.2kg的铂金催化剂，搅拌均匀，得到a组份；步骤三：将100kg氢质量百分比为1.6％的高含氢聚硅氧烷和33kg八甲基环四硅氧烷作为反应单体，并加入反应单体总质量250kg的有机溶剂二甲苯，51.6kg的硫酸在100℃下聚合反应2h后，将得到的反应液水洗至中性，在200℃下脱低6h，得到所述低含氢聚硅氧烷，粘度为80mpa.s，含氢量为1.2％；步骤四：制备b组份先在捏合机中加入80kg的乙烯基聚硅氧烷、6kg的六甲基二硅氮烷和2kg的二甲基二甲氧基硅烷以及1kg的γ―(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、0.25kg的聚六亚甲基胍和20kg的气相白炭黑，室温下搅拌6h；升温至180℃，真空条件下搅拌4h，然后停止真空，继续加入20kg的乙烯基聚硅氧烷稀释；再加入3.3kg的低含氢聚硅氧烷和0.1kg抑制剂，搅拌均匀，得到b组份；步骤五：将制得的a组份和b组份按质量比为1:1混合均匀，在平板硫化机上进行模压硫化，硫化温度为140℃，硫化时间为10min，得到所述硅橡胶。本实施例在实施例1的基础上调整了硅橡胶的粘度，使得制备的抗菌胶具有一定的流动性，可以应用于生产一些需要低粘度的硅胶产品。制备的硅橡胶的技术参数如下：测试项目性能粘度(mpa.s)150000硬度(绍氏)40拉伸强度(mpa)7.0抗撕强度(kn/m)18断裂伸长率(％)400抗菌率％95％实施例4本实施例涉及的乙烯基硅油25℃下粘度为2000mpa.s，乙烯基质量含量为0.68％。铂金催化剂的铂质量含量为3000ppm。含氢硅油25℃下粘度为80mpa.s，氢质量含量为1.2％。抑制剂是乙炔醇。胍盐抗菌剂是聚六亚甲基胍。步骤一：将100kg八甲基环四硅氧烷和4.3kg四甲基二乙烯基二硅氧烷混合，在搅拌的状态下加入0.2kg催化剂四甲基氢氧化铵，升温至120℃聚合4h，再升温至200℃，在-0.08mpa真空度下脱低分子6h，冷却后得到所述乙烯基聚硅氧烷，在25℃下粘度为2000mpa.s，乙烯基质量百分比为0.68％；步骤二：制备a组份先在捏合机中加入80kg的乙烯基聚硅氧烷、6kg的六甲基二硅氮烷和2kg的二甲基二甲氧基硅烷以及1kg的γ―(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、0.25kg的聚六亚甲基胍和25kg的气相白炭黑，室温下搅拌6h；升温至180℃，真空条件下搅拌4h，然后停止真空，继续加入20kg的乙烯基聚硅氧烷稀释，再加入0.2kg的铂金催化剂，搅拌均匀，得到a组份；步骤三：将100kg氢质量百分比为1.6％的高含氢聚硅氧烷和33kg八甲基环四硅氧烷作为反应单体，并加入反应单体总质量250kg的有机溶剂二甲苯，51.6kg的硫酸在100℃下聚合反应2h后，将得到的反应液水洗至中性，在200℃下脱低6h，得到所述低含氢聚硅氧烷，粘度为80mpa.s，含氢量为1.2％；步骤四：制备b组份先在捏合机中加入80kg的乙烯基聚硅氧烷、6kg的六甲基二硅氮烷和2kg的二甲基二甲氧基硅烷以及1kg的γ―(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、0.25kg的聚六亚甲基胍和25kg的气相白炭黑，室温下搅拌6h；升温至180℃，真空条件下搅拌4h，然后停止真空，继续加入20kg的乙烯基聚硅氧烷稀释；再加入4kg的低含氢聚硅氧烷和0.1kg抑制剂，搅拌均匀，得到b组份；步骤五：将制得的a组份和b组份按质量比为1:1混合均匀，在平板硫化机上进行模压硫化，硫化温度为140℃，硫化时间为10min，得到所述硅橡胶。本实施例再实施例2的基础上进一步降低了硅橡胶的粘度，使得制备的抗菌胶具有较好的流动性，可以应用于生产超低粘度的硅胶产品。制备的硅橡胶的技术参数如下：测试项目性能粘度(mpa.s)50000硬度(绍氏)58拉伸强度(mpa)5.0抗撕强度(kn/m)18断裂伸长率(％)400抗菌率％97％实施例5本实施例涉及的乙烯基硅油25℃下粘度为2000mpa.s，乙烯基质量含量为0.68％。铂金催化剂的铂质量含量为3000ppm。含氢硅油25℃下粘度为80mpa.s，氢质量含量为1.2％。抑制剂是乙炔醇。胍盐抗菌剂是聚六亚甲基胍。步骤一：将100kg八甲基环四硅氧烷和4.3kg四甲基二乙烯基二硅氧烷混合，在搅拌的状态下加入0.2kg催化剂四甲基氢氧化铵，升温至120℃聚合4h，再升温至200℃，在-0.08mpa真空度下脱低分子6h，冷却后得到所述乙烯基聚硅氧烷，在25℃下粘度为2000mpa.s，乙烯基质量百分比为0.68％；步骤二：制备a组份先在捏合机中加入80kg的乙烯基聚硅氧烷、6kg的六甲基二硅氮烷和2kg的二甲基二甲氧基硅烷以及1kg的γ―(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、0.25kg的聚六亚甲基胍和20kg的气相白炭黑，室温下搅拌6h；升温至180℃，真空条件下搅拌4h，然后停止真空，继续加入20kg的乙烯基聚硅氧烷稀释，再加入0.2kg的铂金催化剂，搅拌均匀，得到a组份；步骤三：将100kg氢质量百分比为1.6％的高含氢聚硅氧烷和33kg八甲基环四硅氧烷作为反应单体，并加入反应单体总质量250kg的有机溶剂二甲苯，51.6kg的硫酸在100℃下聚合反应2h后，将得到的反应液水洗至中性，在200℃下脱低6h，得到所述低含氢聚硅氧烷，粘度为80mpa.s，含氢量为1.2％；步骤四：制备b组份先在捏合机中加入80kg的乙烯基聚硅氧烷、6kg的六甲基二硅氮烷和2kg的二甲基二甲氧基硅烷以及1kg的γ―(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、0.25kg的聚六亚甲基胍和20kg的气相白炭黑，室温下搅拌6h；升温至180℃，真空条件下搅拌4h，然后停止真空，继续加入20kg的乙烯基聚硅氧烷稀释；再加入4kg的低含氢聚硅氧烷和0.1kg抑制剂，搅拌均匀，得到b组份；步骤五：将制得的a组份和b组份按质量比为1:1混合均匀，在平板硫化机上进行模压硫化，硫化温度为140℃，硫化时间为10min，得到所述硅橡胶。本实施例再实施例3的基础上降低了白炭黑的比例，进一步硅橡胶的粘度，使得制备的抗菌胶具有较好的流动性，可以应用于生产超低粘度的硅胶产品。制备的硅橡胶的技术参数如下：测试项目性能粘度(mpa.s)25000硬度(绍氏)52拉伸强度(mpa)4.0抗撕强度(kn/m)15断裂伸长率(％)320抗菌率％97％实施例6实施例1-2中，a组份和b组份中所述乙烯基聚硅氧烷的乙烯基质量百分比为0.1～1.0％，25℃下粘度为5000～15000mpa.s，制备方法如下：将100质量份八甲基环四硅氧烷和0.1～3质量份四甲基二乙烯基二硅氧烷混合，在搅拌的状态下加入0.1～0.5质量份催化剂四甲基氢氧化铵，升温至120～140℃聚合2～6h，再升温至150～200℃，在-0.06～0.10mpa真空度下脱低分子6～10h，冷却后得到所述乙烯基聚硅氧烷。实施例7实施例1-2中，b组份中所述低含氢聚硅氧烷的氢质量百分比为0.05～1％，制备方法如下：将100质量份高含氢聚硅氧烷和50～150质量份八甲基环四硅氧烷作为反应单体，并加入反应单体总质量0.2～5倍的有机溶剂二甲苯，2％～10％的端氢封端剂四甲基二氢二硅氧烷，5％～40％的硫酸在50～100℃下聚合反应2～6h后将得到的反应液水洗至中性，在120～200℃下脱低2～6h，得到所述低含氢聚硅氧烷，其中，高含氢聚硅氧烷的氢质量百分比为(1.2)～(1.6)％。当前第1页12