专利名称：以硫代氨基甲酸-s-烷基酯为基础的树脂，含有该种树脂的塑料透镜以及制造该透镜的方法
技术领域：
本发明涉及一种用于制造透镜的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的树脂，还涉及一种以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的树脂。本发明还涉及一种含有该树脂的塑料透镜以及制造该透镜的方法。
塑料透镜与无机材料透镜相比，重量轻、不易打碎并且容且染色，因此近年来广泛用作为光学元件，例如眼镜的透镜和照相机透镜。
目前有一种广泛用于生产光学元件的树脂，它是通过双(烯丙基碳酸)二乙二醇酯(后文中称之为DAC)的自由基聚合而制成。这种树脂具有优等抗冲击强度，并且重量轻，容易染色，并且具优等加工性和机加工性能，包括切削和抛光性能。
但是，这种树脂的折射率(nD＝1.50)要比无机材料透镜(nD＝1.52)来得低。为了达到与玻璃透镜等效的光学性能，用该树脂所制透镜的中心厚度、周边厚度和曲率都必须加大，因此使得透镜很厚。所以，急需研制出能用于制造透镜并且折射率更高的树脂。
具有较高折射率并已用于制造塑料透镜的树脂，包括聚氨酯树脂，可以是由异氰酸酯化合物与羟基化合物，例如二乙二醇反应而成(JapanesePatentLaid-OpenNo，136601/1982(USP4443588))，也可以是与含卤素的羟基化合物，例如四溴代双酚A反应而成(JapanesePatentLaid-OpenNo，164615/1983)，也可以与含硫的羟基化合物反应而成(JapanesePatentLaid-OpenNo，194401/1985和217229/1985)(USP4680369，USP4780522))，或者是与多硫醇化合物反应而成(JapanesePatentLaid-OpenNo，199016/1985(USP4689387)和267316/1987)。
虽然这些先有技术的树脂所制透镜已比用DAC所制透镜的折射率有所改进，但它们的折射率仍不够高。此外，这些透镜的折射率色散系数大，耐气候性差，或是由于改进所制透镜的折射率而存在有卤原子或芳族环，从而使比重太大。
用DAS、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)和聚碳酸酯制造透镜时，通常采用浇铸聚合法。在制造这类透镜时，已知是把磷酸丁酯作为内脱模剂加入到DAS中，以改进其脱模性质。但在一般情况下不要使用内脱模剂，因为它常使模制件的外观品质下降〔SeiichiMima，PolymerDigest，3，39(1984);等等〕。
另方面，应用具有硫代氨基甲酸-S-烷基酯键的树脂，有可能得到很高折射率。但在模塑时，这种树脂紧紧地粘附在模具上，于是在聚合之后一般很难把它从模具上脱下来。有鉴于此种现象，本发明人以前曾提出过一种方法，就是使用外脱模剂(JapanesePatentLaid-OpenNo，267316/1987，等等)，或者采用聚烯烃树脂模具(JapanesePatentLaid-OpenNo，236818/1987)，用于在将多异氰酸酯和巯基化合物反应而形成以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的树脂透镜时，改进其脱模性能。
但是，这些方法仍不足以改进本发明的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜在浇铸聚合时的脱膜性质。
特别是先有技术的方法中采用外脱膜剂的场合，向模具的内表面所施加的脱膜剂有一部分渗移到已聚合透镜的表面或内部，结果使透镜表面不规则或不均匀，或使透镜内部浑浊。当这种模具多次使用后，在每一次模塑周期都需要脱膜处理，从而使透镜生产过程复杂化，并且生产率下降，使得这种方法无工业实用价值。当使用聚烯烃树脂模具时，它在高温发生变形，使制出的透镜表面出现外形不规则。
因此，对于要求模制表面具高精确度的场合，这种透镜无实用价值。
在本发明中，通过提供比先有技术更改进性质的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的树脂，从而克服了先有技术中的缺点，并提供含有这种树脂的透镜从而优于先有技术的透镜，还提供生产这种透镜的方法。
本发明的目的是提供具高折射率、优等耐气候性及比重，以及折射率色散系数较小的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的树脂。
本发明的目的还包括提供表面形状精确度高和优等光学性质的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜，以及生产这种透镜的方法。
本发明的其他目的和优点的一部分将在以下说明中提出，一部分可以从说明中明显看到，或可以通过实施本发明而明了到。本发明的目的和优点可以通过对所附权利要求书的具体内容的实施和组合而实现。
为达到本发明的目的，正如本说明书中所实叙和广泛描述的内容，本发明是提供一种以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的树脂，以及生产此种树脂的方法，该方法包括将一种或多种多异氰酸酯化合物与一种或多种含有至少一个羟基的巯基化合物进行反应。
本发明还提供包含该种以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的树脂的透镜，以及生产该透镜的方法，该方法包括向一种或多种多异氰酸酯化合物与一种或多种含羟基的巯基化合物的混合物中加入内脱模剂，然后将该混合物用浇铸聚合法制成透镜。
由本发明的方法所生产的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的树脂具有更高折射率，折射率的色散系数较小，具极优耐气候性及比重，并且无色透明，所以与先有技术相比，显示出优异的光学特性。此外，这些特性使得该种树脂特别适用于制造光学元件。
由本发明的方法所生产的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜与先有技术的塑料透镜相比，前者具更优外形规则性和光学特性。此外，本发明的生产透镜的方法在工业上实施时更为经济。
下面详述本发明的优选实施方案。
在本发明中，优选使用的是一种含硫多异氰酸酯化合物和/或一种含至少二个硫原子的巯基化合物，即除该巯基之外还含有至少一个硫原子。本申请人发现，在制备本发明的该种硫代氨基甲酸-S-烷基酯树脂和透镜时，使用此等化合物能得到更为优良的光学特性。
在本发明中，适用的不含硫原子的多异氰酸酯化合物例如有脂族多异氰酸酯，如二异氰酸亚乙基酯、二异氰酸-1，3-亚丙基酯、二异氰酸-1，4-亚丁基酯、二异氰酸-1，6-亚己基酯、二异氰酸-1.8-亚辛基酯、二异氰酸-1.9-亚壬基酯、二异氰酸-2，2′-二甲基丙烷酯、二异氰酸-2，2，4-三甲基己烷酯、二异氰酸-1，10-亚癸基酯、二异氰酸亚丁基酯、1，3-丁二烯-1，4-二异氰酸酯、二异氰酸-2，4，4-三甲基-1，6-亚己基酯、三异氰酸-1，6，11-十一烷基酯、三异氰酸-1，3，6-亚己基酯、1，8-二异氰酸-4-(异氰酸根合甲基)辛烷酯、2，5，7-三甲基-1，8-二异氰酸-5-(异氰酸根合甲基)辛烷酯、碳酸双(异氰根合乙基)酯、双(异氰酸根合乙基)醚、1，4-丁二醇二丙基醚-ω，ω′-二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸盐甲酯、赖氨酸三异氰酸盐、2-异氰酸根合乙基-2，6-二异氰酸根合己烷、2-异氰酸根合丙基-2，6-二异氰酸根合己烷、二异氰酸亚二甲苯基酯、双(异氰酸根合乙基)苯、双(异氰酸根合丙基)苯、二异氰酸-α，α，α′，α′-四甲基亚二甲苯基酯、双(异氰酸根合丁基)苯、双(异氰酸根合甲基)萘、双(异氰酸根合甲基)二苯基醚、邻苯二甲酸双(异氰酸根合乙基)酯、三异氰酸-1，3，5-三甲基苯酯以及2，6-二(异氰酸根合甲基)呋喃;脂环族多异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二异氰酸二环己基甲烷酯、二异氰酸环己烷酯、二异氰酸甲基环己烷酯、二异氰酸二环己基二甲基甲烷酯、二异氰酸-2，2′-二甲基二环己基甲烷酯、双(4-异氰酸根合一正亚丁基)季戊四醇、二聚酸二异氰酸酯、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-5-异氰酸根合甲基二环〔2.2.1〕庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-5-异氰酸根合甲基二环〔2.2.1〕庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-异氰酸根合甲基二环〔2.2.1〕庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-5-异氰酸根合甲基二环〔2.2.1〕庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-6-异氰酸根合甲基二环〔2.2.1〕庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-5-(2-异氰酸根合乙基)二环〔2.2.1〕庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-5-(2-异氰酸根合乙基)二环〔2.2.1〕庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)二环〔2.2.1〕庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-5-(2-异氰酸根合乙基)二环〔2.2.1〕庚烷以及2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)二环〔2.2.1〕庚烷;还有芳族多异氰酸酯，例如二异氰酸亚苯基酯、二异氰酸亚甲苯基酯、二异氰酸乙基亚苯基酯、二异氰酸异丙基亚苯基酯、二异氰酸二甲基亚苯基酯、二异氰酸二乙基亚苯基酯、二异氰酸二异丙基亚苯基酯、三异氰酸三甲基苯酯、三异氰酸苯酯、二异氰酸萘酯、二异氰酸甲基萘酯、二异氰酸二苯基酯、甲苯胺二异氰酸盐、二异氰酸-4，4′-二苯基甲烷酯、4，4′-二异氰酸-3，3′-二甲基二苯甲烷酯、4，4′-二异氰酸联苄基酯、双(异氰酸根合苯基)亚乙基、4，4′-二异氰酸-3，3′-二甲氧基二苯基酯、三异氰酸三苯基甲烷酯、4，4′-二异氰酸二苯基甲烷酯聚合物(MDI聚合物)、三异氰酸萘酯、2，4，4′-三异氰酸二苯基甲烷酯、4，6，4′-三异氰酸-3-甲基二苯基甲烷酯、3，5，2′，4′，6′-五异氰酸-4-甲基二苯基甲烷酯、五异氰酸(异氰酸根合甲基)酯、五异氰酸(2-异氰酸根合乙基)酯、二异氰酸四氢化萘酯、二异氰酸六氢化二苯基酯、4，4′-二异氰酸六氢化二苯基甲烷酯、二苯基醚二异氰酸酯、1，3-丙二醇二苯基醚二异氰酸酯、二苯酮二异氰酸酯、二乙二醇二苯基醚二异氰酸酯、二苯并呋喃二异氰酸酯、二异氰酸卡唑酯、二异氰酸乙基卡唑酯以及二异氰酸二氯代卡唑酯。
适用于本发明的含硫多异氰酸酯化合物例如有含硫脂族异氰酸酯，例如二异氰酸硫代二乙基酯、二异氰酸硫代二丙基酯、二异氰酸硫代二己基酯、二甲基砜二异氰酸酯、二异氰酸二硫代二甲基酯、二异氰酸二硫代二乙基酯以及二异氰酸二硫代二丙基酯;芳族硫化物类型异氰酸酯，例如二苯基硫化物-2，4′-二异氰酸酯、二苯基硫化物-4，4′-二异氰酸酯、3，3′-二甲氧基-4，4′-二异氰酸根合二苄基硫醚、双(4-异氰酸根合甲基苯)硫化物以及4，4′-甲氧基苯硫代乙二醇-3，3′-二异氰酸酯;芳族二硫化物类型异氰酸酯，例如二苯基二硫化物-4，4′-二异氰酸酯、2，2′-二甲基二苯基二硫化物-5，5′-二异氰酸酯、3′3′-二甲基二苯基二硫化物-5，5′-二异氰酸酯、3，3′-二甲基二苯基二硫化物-6，6′-二异氰酸酯、4，4′-二甲基二苯基二硫化物-5，5′-二异氰酸酯、3，3′-二甲氧基二苯基二硫化物-4，4′-二异氰酸酯以及4，4′-二甲氧基二苯基二硫化物-3，3′-二异氰酸酯;芳族砜类型异氰酸酯，例如二苯砜-4，4′-二异氰酸酯、二苯砜-3，3′-二异氰酸酯、联苯氨基砜-4，4′-二异氰酸酯、二苯基甲砜-4，4′-二异氰酸酯、4-甲基二苯砜-2，4′-二异氰酸酯、4，4′-二甲氧基二苯砜-3，3′-二异氰酸酯、3，3′-二甲氧基-4，4′-二异氰酸根合二苄基砜、4，4′-二甲基二苯砜-3，3′-二异氰酸酯、4，4′-二叔丁基二苯砜-3，3′-二异氰酸酯、4，4′-甲氧基苯亚乙基二砜-3，3′-二异氰酸脂以及4，4′-二氯代二苯砜-3，3′-二异氰酸酯;磺酸酯类型的异氰酸酯，例如4-甲基-3-异氰酸根合苯磺酰-4′-异氰酸苯酚酯、4-甲氧基-3-异氰酸根合苯磺酰-4′-异氰酸根合苯酚酯;芳族磺酰胺，例如4-甲基-3-异氰酸根合苯-N-磺酰苯胺-3′-甲基异氰酸酯、二苯磺酰乙二胺-4，4′-二异氰酸酯、4，4′-甲氧苯磺酰乙二胺-3，3′-二异氰酸酯以及4-甲基-3-异氰酸根合苯-N-磺酰苯胺-4-甲基-3′-异氰酸酯;含硫杂环化合物，例如2，5-二异氰酸噻吩酯以及2，5-二异氰酸-1，4-二噻烷酯。
适用于本发明的还有卤素取代的多异氰酸酯化合物，例如氯取代和溴取代，烷基取代、烷氧基取代以及硝基取代的多异氰酸酯化合物，还有用以下物质改性的预聚合物类型产物用多元醇改性的产物、碳化二亚胺改性的产物、尿素改性的产物、缩二脲改性的产物以及这些多异氰酸酯的二聚或三聚产物。
所用的多异氰酸酯是以在室温为液体并且蒸汽压低为优选，此外，从产品长期受热和光作用后变黄的角度来讲，最好是应用脂族多异氰酸脂。该等多异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以使用至少两种该等化合物的混合物。
在本发明中适用的除其本身的巯基之外不另含硫原子的含羟的巯基化合物，例如包括2-巯基乙醇、3-巯基-1，2-丙二醇、二(巯基乙酸)甘油脂、1-羟基-4-巯基环己烷、2，4-二巯基苯酚、2-巯基氢醌、4-巯基苯酚、3，4-二巯基-2-丙醇、1，3-二巯基-2-丙醇、2，3-二巯基-1-丙醇、1，2-二巯基-1，3-丁二醇、三(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、双(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、三(巯基乙酸)季戊四醇酯以及四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯。
在本发明中适用的除其本身的巯基之外另含有至少一个硫原子的含羟基的巯基化合物，例如包括羟基甲基三(巯基乙基硫代甲基)甲烷、1-羟乙基硫代-3-巯基乙基硫代苯、4-羟基-4′-巯基二苯砜、2-(2-巯基乙基硫代)乙醇、二羟乙基硫化物(3-巯基丙酸)酯、一水杨酸二巯基乙烷酯以及羟乙基硫代甲基三(巯基乙基硫代甲基)甲烷。也可以使用卤素取代的化合物，例如含有羟基的氯取代和溴取代的巯基化合物。这些化合物可以单独使用，或使用至少两种该等化合物的混合物。
所用多异氰酸酯化合物对该含羟基的巯基化合物的比率一般为约0.5-3.0，更好为约0.5-1.5，均以其官能团的摩尔比率计算，即NCO/(SH+OH)。
本发明的塑料透镜包含一种以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的树脂。该树脂主要含有通过一个异氰酸酯基与一个巯基及一个羟基反应而生成的硫代氨基甲酸-S-烷基酯键和氨酯键。该树脂还可含有脲基甲酸酯键、脲键、缩二脲键，对透镜的性质不致有任何不利影响。
例如，当硫代氨基甲酸-S-烷基酯键和氨酯键与异氰酸酯基反应时，其交联密度增大并且常得到有益效果。对于此反应，其温度应升至至少100℃，并应增大异氰酸酯组分的用量。此外，还可以同时使用一种胺或类似物质，以形成脲键或缩二脲键。然而，当该异氰酸酯化合物与该种含羟基的巯基化合物之外的其他化合物反应时，必须考虑该树脂和/或透镜有否变色问题。
本发明的透镜是通过一种浇铸聚合方法而制成。将一种多异氰酸酯化合物和一种含羟基的巯基化合物相混合。若需要，用适当的装置将该混合物脱气，然后倾注到聚合用的模具中。
可以按本技术领域已知的方法，向该树脂中加入多种添加物料，以达到所要求的性质，例如可加入链增长剂、交联剂、耐光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、油溶性染料以及填充料。
在本发明的方法中，可应用一种催化剂，以便将反应速度控制到合乎要求。可以使用本技术领域已知的适用于生产聚氨酯的催化剂。
本申请人发现，在浇铸聚合之前向多异氰酸酯和巯基化合物中加入一种内脱模剂，可使聚合后的透镜更易脱模，脱模效果更好。因此，制成的透镜的表面没有不规则现象，从而所制透镜具有极为规则的外形。
聚合反应的温度和时间取决于所用单体的种类，以及所用添加剂(例如脱模剂)的种类。但是，此聚合反应一般在约-50℃至约200℃进行约0.5-72小时，优选温度是室温至约150℃，最好是约50-120℃。
适用于本发明的内脱模剂例如有含氟非离子表面活性剂，含硅非离子表面活性剂，烷基季铵盐，酸性磷酸酯，液体石蜡，蜡类，高级脂肪酸及其金属皂，高级脂肪酸酯，高级脂肪醇，双酰胺，聚硅氧烷，以及脂族胺环氧乙烷加合物。本发明所有内脱模剂的选择是依据以下条件各单体的组合，聚合条件，经济效率，以及易于使用。这些内脱模剂可以单独使用，或是两种或多种这类化合物的混合物。
本发明适用的含氟非离子表面活性剂和含硅非离子表面活性剂包括含有全氟烷基和聚二甲基硅氧烷基以及羟烷基和磷酸酯基的化合物。
适用的含氟非离子表面活性剂例如有UnidainDS-401(DaikinKogyoCo，Ltd产品)，UnidainDS-403(同前公司产品)，F-TopEF122A(ShinAkitaChemicalCo.Ltd产品)，F-TopEF126(同前公司产品)，以及F-TopEF301(同前公司产品)。适用的含硅非离子表面活性剂例如有Q2-120A(DowChemicalCo的试产品)。
本发明适用的烷基季铵盐例如有阳离子表面活性剂，如烷基季铵的卤化物，磷酸盐和硫酸盐，例如三甲基乙基氯化铵，三甲基十八烷酰基氯化铵，三甲基乙基乙基氯化铵，三乙基十二烷基氯化铵，三辛基甲基氯化铵，以及二乙基环己基十二烷基氯化铵。
本发明适用的酸性磷酸酯例如有异丙基酸性磷酸酯，二异丙基酸性磷酸酯，丁基酸性磷酸酯，二丁基酸性磷酸酯，辛基酸性磷酸酯，二辛基酸性磷酸酯，十三烷醇酸性磷酸酯，以及双(十三烷醇酸性)磷酸酯。
本发明适用的高级脂肪酸金属皂例如有硬脂酸、油酸、辛酸、月桂酸、山萮酸、蓖麻酸的锌皂、钙皂、镁皂、镍皂和铜皂、硬脂酸锌，油酸锌，棕榈酸锌，月桂酸锌，硬脂酸钙、油酸钙、棕榈酸钙、月桂酸钙、硬脂酸镁、油酸镁、月桂酸镁、棕榈酸镁、硬脂酸镍、油酸镍、棕榈酸镍、月桂酸镍、硬脂酸铜、油酸铜、月桂酸铜以及棕榈酸铜。
本发明适用的高级脂肪酸酯例如有硬脂酸、油酸、辛酸、月桂酸和蓖麻酸等高级脂肪酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇和己二醇类所生成的酯类。
内脱模剂的用量一般为约0.1-10000ppm，较好为约1-5000ppm(均以所用多异氰酸酯和巯基化合物总重量为基准)并可以使用单一脱模剂或两种或多种脱膜剂的混合物。如果用量少于0.1ppm，所制透镜的脱模能力下降。如果用量多于10000ppm，则使所制透镜产生雾浊，在聚合时使所制透镜过早脱模，所制透镜表面外形的规则性下降。
在使用上述内脱模剂进行浇铸聚合过程中，还可使用那些不使用内脱模剂的工艺中所用的添加剂和反应催化剂。若需要，可对所得聚合的透镜进行退火处理。
这样制得的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜具有很高外形规则性和极优的光学特性，重量轻并且抗冲击性优，所以适用于制造光学元件，例如眼镜镜片和照相机透镜。
本发明的透镜可以进行物理或化学处理，例如表面抛光处理，抗静电处理，硬涂覆层处理，防反光涂覆层处理，着色处理以及减光处理，使之按需要改进或增加防反射、高硬度、抗磨损、耐化学品、防雾和外观式样等性能。
实例由以下实例和对比实例来更详细地阐述本发明，这些只是供为本发明举例之用。实例1-12阐明本发明的树脂的效能，实例13-39阐明由本发明的树脂按本发明制造透镜时使用内脱模剂的效果。
在对所制透镜测试性能时，按以下测试方法测定其折射率和阿贝数。
折射率和阿贝数用Pulfrich折射仪于20℃测定。
在实例1-12和对比实例1-3中，用下述方法测试所得树脂的耐气候性。
耐气候性树脂铺放在耐气候测试仪上，仪器装有日光碳弧灯。经200小时后，将树脂取出，将其与未经试验的树脂比较其色相。评值标准如下无变化-(0);稍微变黄-(△);变黄-(X)。
实例1将13.8克(0.08摩尔)二异氰酸硫代二乙酯和16.0克(0.04摩尔)三(3-巯基丙酸)季戊四醇酯混合在一起，将所生成之混合物倾注到由一个玻璃模和一个垫片构成的模具中。将该混合物慢速升温，用48小时从室温升至120℃，借此加热并完成聚合反应。这样制得的树脂透镜是无色透明的，具极优耐气候性，折射率n20＝1.58，阿贝数ν20＝42。实例1-12及对对实例1-3按实例1的相同方式以表1中所示组成制成透镜。在表1中示出性能测试结果。
在对比实例1-3中，使用已知的常规树脂。所制透镜的折射率和阿贝数均不甚理想。在对比实例3中，所得透镜稍有变黄。
以下的实例13-39和对比实例4-19阐明在用本发明的树脂制造透镜时，使用按本发明的内脱模剂的效果。按以下所述标准评价脱模性质。具体来讲，所得透镜的表面状况是由肉眼观察。
脱模性质将一个聚四氟乙烯制造的楔打入一个透镜和一个玻璃模之间。按如下评价脱模性质容易脱出无任何阻力-(0);不能全部脱下或不能部分脱下-(X)。
实例13将15.1克(0.08摩尔)二异氰酸间-亚二甲苯酯与16.0克(0.04摩尔)三(3-巯基丙酸)季戊四醇酯以及0.003克Unidain DS-401(内脱模剂，Daikin kogyo Co，Ltd产品)混合在一起，将所得混合物倾注到由一个玻璃模和一个垫片构成的模具中。将此混合物用48小时渐渐从50℃升温至120℃，借此加热并完成聚合反应。聚合之后，透镜很容易脱下来。这样制得的透镜为无色透明，折射率n20＝1.58，阿贝数ν20＝37。
实例14-39按实例13的相同方式以表2中所列组成制造透镜。在表2中示出性能测试结果。对比实例4-19按实例13的相同方式和表3中所列组成制造透镜，不同之处是按表3所示处理模具。所得结果示于表3。
在对比实例4-19中，由于完全未用内脱模剂而使透镜与模具脱开的情况很差，于是这样脱下来的透镜表面出现不规则性。
在表3中，在“模具处理”一栏中的意义如下(1)无处理使用玻璃模具，不使用脱模剂。
(2)外脱模剂处理在玻璃模具的内表面涂覆有一种外脱模剂YSR-6209(ToshibaSiliconeCo.产品)并经过烘焙。
(3)外脱模剂处理后再使用将一个玻璃模具进行外脱模剂处理并用于聚合反应。然后不经任何处理再用于聚合反应。
(4)使用聚丙烯模具用注塑法将聚丙烯制或模具，用它来替代玻璃模。
本技术领域的技术人员在了解到本发明所披露的说明和实施方法之后，实施本发明的其他方案即可明显易行。这些说明和实例仅供举例之用，而由下列的权利要求书示明本发明的真正范围和精神实质。
权利要求
1.一种以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的树脂，包括将一种或多种多异氰酸酯化合物与一种或多种含羟基的巯基化合物反应而成。
2.一种以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜，其中包括权利要求1的一种以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的树脂。
3.一种以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜的制造方法，包括将一种内脱模剂加入到一种或多种多异氰酸酯化合物与一种或多种含羟基的巯基化合物的混合物中，然后进行浇铸聚合。
4.一种按权利要求3的方法制造的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜。
5.权利要求1的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的树脂，其中该多异氰酸酯化合物是含硫多异氰酸酯化合物。
6.权利要求2的硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜，其中该多异氰酸酯化合物是含硫多异氰酸酯化合物。
7.权利要求3的方法，其中该多异氰酸酯化合物是含硫多异氰酸酯化合物。
8.权利要求4的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜，其中该多异氰酸酯化合物是含硫多异氰酸酯化合物。
9.权利要求1的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的树脂，其中该含羟基的巯基化合物中除巯基之外还含有至少一个硫原子。
10.权利要求2的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜，其中该含羟基的巯基化合物中除巯基之外还含有至少一个硫原子。
11.权利要求3的方法，其中该含羟基的巯基化合物中除巯基之外还含有至少一个硫原子。
12.权利要求4的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜，其中该含羟基的巯基化合物中除巯基之外还含有至少一个硫原子。
13.权利要求1以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的树脂，其中该多异氰酸酯化合物对该含羟基的巯基化合物的摩尔比率为每摩尔(SH+OH)官能团为约0.5-3.0摩尔异氰酸酯官能团。
14.权利要求2的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜，其中该多异氰酸酯化合物对该含羟基的巯基化合物的摩尔比率为每摩尔(SH+OH)官能团为约0.5-3.0摩尔异氰酸酯官能团。
15.权利要求3的方法，其中该多异氰酸酯化合物对该含羟基的巯基化合物的摩尔比率为每摩尔(SH+OH)官能团为约0.5-3.0摩尔异氰酸酯官能团。
16.权利要求4的以硫代氨基甲酸-S-酯为基础的透镜，其中该多异氰酸酯化合物对该含羟基的巯基化合物的摩尔比率为每摩尔(SH+OH)官能团为约0.5-3.0摩尔异氰酸酯官能团。
17.权利要求3的方法，其中该内脱模剂是一种含氟非离子表面活性剂。
18.权利要求3的方法，其中该内脱模剂是一种含硅非离子表面活性剂。
19.权利要求3的方法，其中该内脱模剂是一种烷基季铵盐。
20.权利要求3的方法，其中该内脱模剂是一种酸性磷酸酯。
21.权利要求4的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜，其中该内脱模剂是一种含氟非离子表面活性剂。
22.权利要求4的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜，其中该内脱模剂是一种含硅非离子表面活性剂。
23.权利要求4的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜，其中该内脱模剂是一种烷基季铵盐。
24.权利要求4的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜，其中该内脱模剂是一种酸性磷酸酯。
25.权利要求3的方法，其中该内脱模剂的用量按该多异氰酸酯与该含羟基的巯基化合物总和计为约0.1-10000ppm。
26.权利要求4的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的透镜，其中该内脱模剂的用量按该多异氰酸酯与该含羟基的巯基化合物总和计为约0.1-10000ppm。
27.权利要求3的方法，其中的浇铸聚合反应是在约-50℃至约200℃温度进行。
全文摘要
披露了一种用于制备透镜的新型和具高折射率的以硫代氨基甲酸-S-烷基酯为基础的树脂以及生产该种树脂的方法，包括将一种或多种多异氰酸酯化合物与一种或多种具有至少一个羟基的巯基化合物进行反应；由此种树脂所制的透镜；以及在浇铸聚合方法中使用内脱模剂而由此种树脂制成外形高度规则性的塑料透镜。
文档编号C08G18/38GK1035833SQ8910089
公开日1989年9月27日 申请日期1989年2月17日 优先权日1988年2月18日
发明者永田辉幸, 岡崎光树, 梶本延六, 三浦徹, 金村芳信, 笹川勝好 申请人:三井东圧化学株式会社