专利名称：：柔性环烯烃共聚物薄膜的制作方法
技术领域：
：本发明涉及环烯烃共聚物的柔性薄膜，涉及这类薄膜的制造方法及应用。环烯烃共聚物具有下列对薄膜来说特别有利的性质-高透明度(光学应用)-良好的介电性能(用作电容器电介体)-较高的软化点，尤其是当环烯烃含量较高时(高温应用)-良好的不透气性(在包装领域中的应用)。环烯烃共聚物薄膜是已知的。原东德专利DD-A224538号和DD-A241971号介绍了亚乙基降冰片烯共聚物的铸塑薄膜。欧洲专利EP-A0384694号也介绍了环状共聚物薄膜。但是除了降冰片烯共聚物之外，这些专利说明书中所提到的其它环烯烃起始物料都比较昂贵，因而是不经济的。目前已知的所有环烯烃共聚物薄膜的一个严重缺点是脆性很高，这在薄膜操作过程中会带来问题，因为这类薄膜在卷绕和展开时容易破损。对于用作电容器电介体的超薄薄膜来说，这一点表现得尤其突出，在电容器中电容量与膜厚度的平方成反比。用通常折环烯烃共聚物制作的这类极薄的薄膜根本无法处理。因此一直有需要开发柔性环烯烃共聚物薄膜，这类薄膜很容易进行薄膜操作处理，同时比方说，还适用作电容器电介体。同样还需要制作脆性较低的热成型组件用的环烯烃共聚物薄膜，例如生产能在加热状态下充满的包装件或者成型的电绝缘件。现已发现具有特定微结构的环烯烃共聚可以用于生产柔性特别高的定向环烯烃共聚物薄膜。根据核磁共振分析，这种微结构相对于聚合物链中嵌段的微结构而言是有规立构的。还不了解立构规整度的类型，这种特定微结构的特征在于，对环烯烃而言，全同立构规正度较高。这一点导致缠结密度较高，并允许机械松弛，其宏观表现就是脆性降低(相当于有较高的延性)。机械能可以在较大的体积内分布;材料不会很快撕裂。适用于生产按本发明所述的薄膜的若干环烯烃共聚物已在欧洲专利EP-A0407870，EP-A0530422和原西德专利DE-A4036264号中介绍。这些专利申请说明书也提到，用这些原料可以制造薄膜。但是这些专利说明书还包括有一些不适合于制作按本发明所述的薄膜的环烯烃共聚物，因为它们很脆，因此不具有适宜的柔性。在这些专利明书中也没有介绍制具有特定微结构的环烯烃共聚物的适用方法。适宜的柔性在以下的叙述中其含义为薄膜能耐受挠曲应力，尤其是反复施加的挠曲应力而不破裂。厚度为100μm左右的按本发明所述的薄膜能经受至少50次弯曲，宜为至少100至200次。与以往工艺所得薄膜相比，这种改进的柔性是由于环烯烃共聚物以及相应的薄膜的延性有了改进。环烯烃共聚物只有在以下条件下才适合于制造本发明所述的薄膜，即这些聚合物在玻璃化温度(Tg)以下呈现次级软化，这样薄膜在玻璃化温度以下50℃时的机械正切tanδ至少为0.015。这一tanδ值可以作按本发明所述对聚合物要求的微结构存在的依据。这种微结构的进一步证据是13C-核磁共振谱。构成本发明所述薄膜中至少一层的环烯烃共聚物的13C核磁共振谱，除了其它差别之外，在42.2ppm处有一个特征峰。本发明所述的薄膜包含至少一层主要由(即以该层重量为基准至少到90%重量，更宜至少到95%重量的)环烯烃共聚物构成的物料，该共聚物由重复单位(Ⅰ)和(Ⅱ)构成如果适宜的话也可包含(Ⅲ)和/或(Ⅳ)和/或(Ⅴ)其中(Ⅲ)不同于(Ⅰ)。R1至R5可以相同或不同，可为氢，芳基，C1至C10烷基或，C3至C10环烷基，R6至R14可以相同或不同，可以具有R1至R5的含义或者是C2至C10亚烷基或者C3至C10环烯基，其中每种情况下的基团对R6/R7，R8/R9，R10/R11和/或R12/R13均相互键合，与它们所键联的碳原子一起构成C4至C10环烷基或C4至C10环烯基基团，该基团又可由-C(R1，R2)基团桥联，其中的R1和R2的含义与以上R1至R5所给含义相同。R1，R2，R3，R4和R5宜为氢。在本发明的一个较好的实施方案中，采用含至少两个双键的单体，即R6至R14基团中至少有一个是不饱和的。长链分支(通过二烯单体的第二双键引入侧链)可以由适当选择聚合条件来实现(例如用足够长的反应时间以达到较高的转化率)。这类聚合物适合于制造吹制薄膜。另一方面若所选聚合条件是使未反应的双键留在聚合物中，亦即R6至R14中一个或n个基团是不饱和的，则这些双键可用于以后的分支或交联，例如用于固定薄膜或热成型件的尺寸，或者用于化学改性。在环烯烃共聚物中式(Ⅰ)重复单位的含量为5%至95%(摩尔)，宜为20%至70%(摩尔)。在环烯烃共聚物中式(Ⅱ)重复单位的含量为95%至5%(摩尔)，宜为30%至80%(摩尔)。式(Ⅲ)重复单位不一定要有，因而在聚合物中的含量为0至50%(摩尔)，宜为0至3%(摩尔)。式(Ⅳ)重复单位同样也不一定要有，因而在聚合物中的含量为0至5%(摩尔)，宜为0至3%(摩尔)。式(Ⅴ)重复单位也不一定要有，因而在聚合物中的含量为0至5%(摩尔)，宜为0至3%(摩尔)。所有上述的摩尔百分比数字均与所用的环烯烃共聚物的重量相关。重复单位(Ⅰ)，(Ⅱ)，(Ⅲ)，(Ⅳ)和(Ⅴ)的所有摩尔百分含量之和为100%(摩尔)。结构(Ⅰ)，(Ⅱ)，(Ⅲ)，(Ⅳ)和(Ⅴ)的摩尔含量影响所得环烯烃共聚物的玻璃化温度Tg。在只含式(Ⅰ)和(Ⅱ)重复单位的共聚物中(其中(Ⅱ)为乙烯)，若(Ⅰ)的摩尔含量为25%(摩尔)则Tg为50℃左右;若(Ⅰ)的摩尔含量为65%(重量)则Tg为200℃左右。其它单体组合物具有类似的性质，即式(Ⅰ)重复单位的摩尔含量较高可导致玻璃化温度较高。对于本发明所述的柔性薄膜而言，玻璃化温度宜为50℃至250℃，尤其是80℃至200℃。某些经过选择的桥连金属茂催化剂体系(例如原西德专利DE-A4036264和欧洲专利EP-A0407870号中所述)可用于制备上述聚合物。为了得到本发明所述的微结构，选择催化剂和聚合条件是至为重要的，甲基铝噁烷/外消旋二甲基甲硅烷基-双-(1-茚基)-二氯化锆或甲基铝噁烷/异丙烯-(环戊二烯基)-(1-茚基)-二氯化锆体系已经证明是适用的。但只要能得到本发明所述的微结构，其它催化剂亦适用于制备所述的聚合物。不能得到所需的微结构的催化剂的一个例子为二苯基亚甲基-(环戊二烯基)-(9-芴基)-二氯化锆。所述环烯烃共聚物可用原西德专利DE-A4036264号中所述方法方便地制备。本文中倾向于遵循其中的一套步骤，在该步骤中先将环烯烃和烯烃加入到聚合反应器中，加入溶解的或悬浮的催化剂体系，使混合物达到反应温度。通过适当选择反应温度可以控制聚合物中各种单体的结合比并从而控制聚合物的玻璃化温度。在聚合过程中通常为气态的烯烃的压力宜保持恒定以达到均一的结合速率。反应结束时使催化剂减活化(例如通过加入一种醇类)，并与聚合物分离。通过机械正切tanδ的温度历程或者用13C核磁共振谱可以证明本发明所述的微结构。机械正切tanδ(亦称机械损失因素)的温度历程提供有关机械松弛过程的信息，亦即主软化点(玻璃化)和次级软化。机械正切tanδ可用多种振摆方法测量，例如扭摆或交变负荷试验(参见ch.Fritzsche发表在Kunststoffe(塑料)杂志1974年第21卷，第2期，第17至24页上的文章“塑料的扭转振动测量”)。对于测定机械松弛来说，测量介电损失因素对聚烯烃而言所得结论不那么确定，因为聚烯烃的极性太低。对非定向试样必须进行振摆研究。若试样是定向的则必须在试验研究之前使其各向同性化，亦即必须消除它们的取向，这一各向同性化过程例如可以在高于Tg约20℃的温度下热处理至少30min来实现。作为膜试样处理所替代方法，也可以用聚合物制成非定向的注模条用作测量试样。如果薄膜试样中包含超过2%(重量)的其它层或添加剂，则应测量13C核磁共振谱以取代机械正切tanδ的测定。图1，2和3示出含有或不含有本发明关键所在的特定微结构的聚合物的机械正切tanδ的温度历程。从玻璃化温度到低于0℃的范围内含有特定微结构的聚合物具有较高的数值，也就是说在此温度范围内含特定微结构的试样具有改进的延性。含有本发明关键所在的特定微结构的聚合物的特征在于，其机械正切tanδ的值大于0.015，宜大于0.018(均指在玻璃化温度以下50℃的温度时)。数值大于0.1是不现实的。由于延性增大，本发明所述薄膜具有较高的柔性和/或断裂伸长率。确定已经知道，薄膜的柔性和断裂伸长率也可以通过定向作用而增大。不属于本发明范畴的定向薄膜与本发明所述的不太定向的薄膜相比也可能相应地具有较高的柔性和/或断裂伸长率。但若相同厚度，相同的定向程度，同样的摩尔组成以及同样Tg的薄膜进行互相比较，则本发明所述的薄膜总是具有比不属于本发明的环烯烃共聚物薄膜更高的柔性和断裂伸长率。本发明所述的微结构在13C核磁共振谱中产生若干特征峰。图4示出含有本发明所述微结构的降冰片烯与乙烯的环烯共聚物的典型谱图;图5示出作比较用的不含有本发明所述微结构的环烯烃共聚物的谱图。两份谱图显示出若干共有的峰和一些差别，这些差别可归因于聚合物的不同空间聚集(“立构规正度”)。特定微结构引起若干特征峰由于各个峰的位置可随谱图记录条件而略有变化，所有谱图中的共同的峰可用作参比点。具有各个峰的高度随单体组成而变化，但峰位是特征性的。28.0，31.5，33.1，41.3，42.2，47.7和48.8ppm处的各个峰是明确属于本发明所述的微结构的。(上述诸峰是特定微结构的特征，但谱图中一般也包含其它一些峰。添加剂或杂质可谱图中产生另外的峰。因此按本发明所述应用的聚合物的谱图中也会包含另外的峰。本发明的优点在于，与含有另一种微结构或不含有微结构的环烯烃共聚物相应的薄膜比较，在一定的定向程度下，上述微结构可产生更具柔性的薄膜。在一种较好的实施方案中，所述薄膜包含有能改进滑移和卷绕性能的微小惰性颗粒。含量为0至1%的这类颗粒例如有SiO2，Al2O3，SiO2含量至少为30%(重量)的硅酸盐，无定形和晶形氧化铝矿物，硅铝酸盐，Mg、Zn、Zr、Ti的氧化物，Ca、Mg、Ba的硫酸盐，Li、Na、Ca的磷酸盐(包括一氢盐和二氢盐)，Li、na、K的苯甲酸盐，Ca、Ba、Zn、Mn的对苯二酸盐，Mg、Ca、Ba、Zn、Cd、Pb、Sr、Mn、Fe、Co、Ni的钛酸盐，Ba和Pb的铬酸盐，碳(例如碳黑或石墨)，玻璃(玻璃粉或玻璃珠)，Ca和Mg的碳酸盐，萤石，Zn和Mo的硫化物，有机聚合物(如聚四氟乙烯/聚乙烯)，滑石，氟化锂，和有机酸的Ca、Ba、Zn、Mn盐。所述薄膜亦可包含适当的添加剂，例如稳定剂、润滑剂或抗氧化剂。用于聚烯烃(如聚乙烯或聚丙烯)的添加剂原则上也适用于聚烯烃共聚物薄膜。例如可以采用的抗紫外线稳定剂有吸收剂(如羟苯基苯并三唑，羟基二苯酮，甲脒或亚苄基樟脑)，淬熄剂(如肉桂酸酯或镍螯合物，能截留自由基的物质(如空间位阻酚)，能破坏氢过氧化物的质(如含硫化合物的镍配合物或锌配合物)，或高耐磨低结构(HALS)型的光稳定剂，以及上述成分的混合物。可以采用的润滑剂例如有脂肪酸的酯类，酰胺及其盐类，硅氧烷或蜡类(如聚丙烯蜡或聚乙烯蜡)。可以采用的抗氧化剂例如有能截留自由基的物质(如取代酚和芳香胺)和/或能破坏过氧化物的物质(如亚磷酸盐，膦酸盐和硫代化合物)。本发明所述的薄膜可以是单层或多层薄膜。至少有一层主要由上述的环烯烃共聚物构成，也就是说至少是85%(重量)程度，宜为90%至100%(重量)程度。单层薄膜为较好的实施方案。在另一种较好的实施方案中，本发明所述的主层还带有一或两层很薄的聚合物顶层，顶层的玻璃化温度低于主层，宜为至少低20℃。环烯烃共聚物特别适宜于用作顶层，但这些顶层不必含有所述的特定微结构。所述薄膜可以涂覆以改变其性能。本发明所述薄膜可包含其它相容或不相容的聚合物的改进其性质。这些聚合物可形成单独的层或者与环烯烃共聚物相混合。这类聚合物的例子有聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丁-1-烯、聚(4-甲基戊-1-烯)、聚丁-1-烯和聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚四氟乙烯、聚氯丁二烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、丙烯腈/苯乙烯共聚物和丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺，上述单体的共聚物(如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)、聚环氧乙烷和二缩水甘油醚聚合物、聚甲醛、聚氧乙烯和聚甲醛/环氧乙烷共聚物、聚苯基氧聚合物、聚碳酸酯、聚砜、聚氨酯、尼龙6、尼龙66、尼龙11和尼龙12、聚对苯二甲酸亚乙酯、聚对苯二甲酸亚丁酯和聚1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯，聚萘二甲酸亚乙酯(PEN)，聚萘二甲酸亚乙酯联苯甲酸亚酯(PENBB)，酚醛树脂和三聚氰胺-甲醛树脂，纤维素，纤维素丙酸酯和纤维素醚及蛋白质。所述薄膜可用各种方法制造。可用溶液铸塑，但一般来说热塑性加工较为有利。对于实验研究来说压片法特别适用，但对工业生产，像挤出或压延这样的连续过程更经济一些。挤出的薄膜可以成型为管状或平面薄膜。对于多层薄膜制造而言宜采用复合挤压。薄膜往往进行定向化处理以进一步改善机械性质。定向化是通过拉伸而实现的。拉伸温度宜在玻璃化温度以下40℃(Tg-40℃)至玻璃化温度以上50℃(Tg+50℃)之间的温度范围内。定向作用可为单轴或双轴。高于Tg的拉伸温度适用于工业生产，因为这时所达到的较高的拉伸速度可使生产加快。拉伸温度、拉伸速度和拉伸比必须互相协调以使薄膜不致于撕裂。拉伸速度宜为1%/min至500，000%/min。在每种情况下纵向和横向的拉伸比为1.1∶1至10∶1，宜为1.5∶1至4∶1。面积拉伸比宜为3至20。如果是在高于Tg的温度下进行拉伸，则在进行拉伸之后宜将薄膜迅速冷却至tg温度以下。否则就有可能由于应力松驰而失去定向性。这一工艺措施对于无定形聚合物比对于柔性聚合物更为重要。在双轴定向时，可以是同时或依次进行两个轴向的拉伸。和同时拉伸框架一样，伸幅机处理也适用于平面薄膜。管形薄膜则用充气膨胀加上同时进行的纵向取料实现双轴定向化。定向的无定形薄膜可用作皱缩薄膜。非定向的或只有略微定向的薄膜可用于竹产热成型件。薄膜表面可进行改性以达到一些特定性能，例如增加粘着性或可印刷性或抗静电性或防粘性。这一改性作用可用各种处理方法(例如电晕法、火焰处理、等离子体处理或氧化处理)实现，或者用溶液或分散体系进行涂层涂敷来实现。下面借助于实施例对本发明进行更详细的说明。实施例在下面的实施例中采用下列分析方法。玻璃化温度(Tg)的测定是根据差示扫描量热(DSC)图上热容量的突然升高。DSC图用PerkinElmer公司生产的DSC7型仪器记录。粘度数值(VN)是在135℃下在十氢化萘中按DIN53728的规定测定的。反复弯曲次数是用FrankGmbH公司生产的交变弯曲试验机测定的，试样大小为170mm×15mm，在150g负荷下每分钟进行500次交替弯曲。所列数值为5次测量的平均值。薄膜的机械性质是用Zwick公司生产的1445型拉伸试验机进行研究的，试样夹持长度为100mm，宽度为15mm。拉伸杨氏模数是在伸长速度为10mm/min，伸长率范围为0.3%至0.5%的条件下测定的。撕裂强度和断裂伸长率是在100mm/min的条件下测定的。实施例1制备具有本发明关键所在的特定微结构的聚合物清洁干燥的体积为75dm3的带搅拌器的聚合反应器用氮气流洗，再用乙烯流洗，在70℃下加入25，000g降冰片烯熔体。在搅拌下使反应器保持温度为70℃并充入乙烯至正压为15bar。随后往反应器中计量加入580cm3的甲基铝噁烷的甲苯溶液(MAO溶液，含甲基铝噁烷10.1%(重量)，根据冰点降低法测定该甲基铝噁烷的分子量为1300g/mol)，混合物在70℃下搅拌15min用不断充入的办法使乙烯压力保持为15bar。与此同时将3000mg外消旋二甲基甲硅烷基-二-(1-茚基)-二氯化锆(金属茂催化剂)溶解在1000mLMAO溶液中(浓度和数量如前)，放置15min使之预活化。然后在搅拌下(750rpm)和70℃温度下进行220min聚合反应，通过不断充入使乙烯压力保持为15bar。随后将反应器内物料迅速倒入先已加有200cm3异丙醇的搅拌容器中。混合物在500dm3的丙酮中分散并搅拌10min，接着过滤出悬浮的聚合物固体。滤出的聚合物再加到200dm3由两份3N盐酸和一份乙醇组成的混合物中，将该悬浮液搅拌2h。随后再次滤出聚合物，用水洗涤至中性，在0.2bar压力和80℃温度下干燥15h。得到产物数量为5100g。该产物测得的粘度数值(VN)为90cm3/g，玻璃化温度(Tg)为147℃。用400MHz核磁共振设备(ruker公司生产的AM400型)记录该聚合物在六氯丁二烯笔四氯乙烷-D2中的溶液的13C核磁共振谱图。由图4可见，该谱图包含28.0，31.5，33.1，41.3，42.2，47.7和48.8ppm诸特征峰。实施例2至4制备具有本发明关键所在的特定微结构的其它聚合物类似于实施例1制备聚合物，在实施例2中用异丙烯-(环戊二烯基)-(1-茚基)-二氯化锆代替外消旋二甲基甲硅烷基-二(1-茚基)-二氯化锆作为金属茂催化剂。在实施例3中则是用外消旋二甲基甲硅烷基-二(1-茚基)-二氯化锆，在实施例4中采用二(1-茚基)-二氯化锆。表1概括了反应条件的变化。这时所述微结构的特征峰(28.0，31.5，33.1，41.3，42.2，47.7和48.8ppm)亦存在于相应的13C核磁共振谱图中。表1实施例5和6(比较例)制备不含有本发明关键所在的特定微结构的聚合物类似于实施例1制备不含的特定微结构的聚合物。代替外消旋二甲基甲硅烷基-二(1-茚基)-二氯化锆，所用的金属茂催化剂为二苯基亚甲基-(环戊二烯基)-(9-芴基)-二氯化锆(实施例5)和异丙烯-(环戊二烯基)-(9-芴基)-二氯化锆(实施例6)。表2概括了反应条件。实施例5所述的聚合物的13C核磁共振谱示于图5中。其中没有该特定微结构所特有的28.0，31.5，33.1，41.3，42.2，47.7和48.8ppm诸峰。表2<tablesid="table2"num="002"><tablealign="center">实施例降冰片烯量温度乙烯压力金属茂用量催化剂溶液时间产量TgVN(q)(℃)(bar)(mq)(ml)(min)(q)(℃)(cm3-q)522000501510001000805500144163622000702.53810001204100181142</table></tables>实施例7实施例1至5中所得的聚合物在250℃下在压片机中压成1mm厚的片状。用这些片料切出尺寸为50mm×10mm的试样。用扭摆设备(Zwick公司生产)测定机械正切tanδ与温度的关系(参见图1，2，3)。结果列于表3中。表3实施例8制造具有本发明关键所在的特定微结构的非定向薄膜实施例1所得聚合物在250℃下用压片机压成厚度为350μm的薄膜。该薄膜透明无色，扭转一次即断裂。该薄膜的机械性质为杨氏模数2.6GPa撕裂强度50MPa断裂伸长率3%实施例9(比较例)制造不含有本发明关键所在的特定微结构的非定向薄膜实施例5所得聚合物在250℃下用压片机压成厚度为320μm的薄膜。该薄膜透明无色，扭转一次即断裂。该薄膜的机械性质为杨氏模数2.6GPa撕裂强度30MPa断裂伸长率2%实施例10制造具有本发明关键所在的特定微结构的定向薄膜实施例8所得的非定向薄膜在薄膜拉伸设备(Siegsdorf市Bruckner公司生产的KaroⅢ型)中180℃温度下进行纵向和横向拉伸，两个方向上的拉伸系数均为1.8。所得薄膜的机械性质为杨氏模数3.2GPa撕裂强度60MPa断裂伸长率2%反复弯曲次数206实施例11制造具有本发明关键所在的特定微结构的定向程度较高的薄膜实施例8所得的非定向薄膜首先在180℃下，在实施例10所描述的薄膜拉伸设备中，以100%min左右的拉伸速度进行纵向和横向拉伸，两个方向上的拉伸系数均为1.1。然后在125℃下以25%/min的拉伸速率进一步进行纵向和横向拉伸，两个方向上的拉伸系数均为2.0。该薄膜的机械性质为杨氏模数3.2GPa撕裂强度89MPa断裂伸长率26%反复弯曲次数4000实施例12和13(比较例)制造不含有本发明关键所在的特定微结构的定向薄膜实施例9所得的非定向薄膜类似于实施例10进行拉伸，在实施例12与13之间沿向和横向的拉伸系数不同。所得机械性质为实施例12实施例13拉伸系数(纵向与横向均为)1.82.3杨氏模数3.63.6GPa撕裂强度3747MPa断裂伸长率22%反复弯曲次数50800实施例14制造热成型件。由实施例7所得的薄膜在真空热成型机中加热到约180℃，然后在一冷的热成型模中成型为尺寸稳定的锥形烧杯。实施例15(比较例)由实施例9所得的薄膜类似于实施例14进行热成型。当所得烧杯站立放置时，烧杯在其扭转部位处撕裂。权利要求1.单层或多层非定向或者单轴定向或双轴定向的薄膜，该薄膜中至少一层是由环烯烃共聚物构成的，其中的环烯烃共聚物在低于玻璃化温度50℃的温度下的机械损失因素(tanδ)≥0.015。2.根据权利要求1所述的薄膜，其中环烯烃共聚物的13C核磁共振谱图中在42.2ppm处有一个峰。3.根据权利要求1或2所述的薄膜，其中环烯烃共聚物的13C核磁共振谱图在28.0，31.5，33.1，41.3，47.7和48.8ppm处有峰。4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的薄膜，该薄膜为单层薄膜。5.根据权利要求1至4中一项或多项所述的薄膜，该薄膜为单轴定向。6.根据权利要求1至4中一项或多项所述的薄膜，该薄膜为双轴定向。7.根据权利要求1至6中一项或多项所述的薄膜，其中的环烯烃共聚物包含式(Ⅰ)和(Ⅱ)所示的重复单位，如果适宜还可含有式(Ⅲ)和/或式(Ⅳ)和/或式(Ⅴ)的重复单元其中(Ⅲ)不同于(Ⅰ)，R1至R5可以相同或不同，均可为H，C6至C16芳基，C1至C10烷基，C2至C10链烯基，C3至C10环烷基或C3至C10环烯基;并且其中R6至R14可以相同或不同，具有R1至R5的含义，或者在每种情况下其中的基团对R6/R7，R8/R9，R10/R11和/或R12/R13彼此互相键合，与它们所链联的碳原子一起构成C4至C10环烷基或C4至C10环烯基基团，这类基团又可由-C(R1，R2)基团桥连，其中的R1和R2的含义与前面给予R1至R5的含义相同。8.根据权利要求7所述的薄膜，其中的R1，R2，R3，R4和R5为氢。9.根据权利要求1至6中一项或多项所述的薄膜，其中的环烯烃共聚物用金属茂催化剂体系制备。10.根据权利要求1至9中一项或多项所述的薄膜，其中的环烯烃共聚物的玻璃化温度在50℃和250℃之间，宜在80℃和200℃之间。11.根据权利要求1至10中一项或多项所述的薄膜，其中的环烯烃共聚物的粘度数值在25至500mL/g之间，宜为35至200mL/g之间。12.根据权利要求1至11中一项或多项所述的薄膜，以薄膜重量为基准，该薄膜含有0至2%(重量)的惰性颗粒。全文摘要本发明涉及柔性单层或多层，非定向或单轴定向或双轴定向的薄膜，该薄膜中至少一层由环烯烃共聚物构成，其中的环烯烃共聚物在低于玻璃化温度50℃的温度下其机械损失因素(tanδ)≥0.015。文档编号C08J5/18GK1096521SQ94101360公开日1994年12月21日申请日期1994年2月8日优先权日1993年2月12日发明者C·博尼特,M-J·伯里克诺,O·霍曼-肖恩豪,F·奥桑申请人:赫彻斯特股份公司