专利名称：：含有挤出的聚酰胺-低密度聚乙烯接枝共混物的制品的制作方法
技术领域：
：本发明涉及含有聚酰胺/低密度聚乙烯共混物的制品和生产这种制品的方法。本发明的一个具体方面涉及包含有聚酰胺、未官能化低密度聚乙烯、和官能化聚乙烯的挤出制品。生产用马来酸酐接枝的聚乙烯的方法(Steinkamp和Grail的美国专利3,862,265；Swiger等人的美国专利4,147,740)以及将聚酰胺和用马来酸酐接枝的聚烯烃混合成适用于注塑的组合物的方法(Epstein的美国专利4,72,859和4,174,358)是已知的。尤其是，已经制备了含有尼龙6、官能化高密度聚乙烯(“HDPE”)、和未官能化线型低密度聚乙烯(“LLDPE”)的组合物以及含有尼龙6，6和官能化低密度聚乙烯的组合物，如分别在Padwa，32(22)聚合物工程科学(PolyEngSci)1703～10(1992)和Hobbs等人，23(7)聚合物工程科学380(1983)中所说明的。因为这些参考文献涉及改进聚乙烯/聚酰胺组合物的冲击性能，所以其公开内容局限于采用低含量的官能化低密度聚乙烯的共混组合物本身，而没有论及组合物的挠性、耐化学品和耐溶剂性、或对管材、夹套或护套应用的适应性。通过Padwa文章中公开的透射电子显微术(“TEM”)，就清楚地证明了这一点，该方法揭示了其中所公开的所有混合物由分散在官能化聚乙烯和未官能化聚乙烯两者的连续相中的尼龙6区域所组成。尽管由聚乙烯连续相组成的这种混合物具有管材应用所要求的足够的挠性，但是它们却缺少其它必要的性能，即耐化学品和耐溶剂性，而这些性能正是管材、夹套或护套应用所需要的。为了满足汽车工业对于呈直管、盘管或波纹管形状的挤出制品日益增长的需要，要求有这样一种制品，其组成材料不但具有足够的挠性，而且还具有足够的耐化学品、耐溶剂、和耐热性。发明概述我们已经发现了耐热性和耐溶剂性很好的挠性制品，所述制品由含有下面组分的聚合物共混物制成(a)以共混物的总重量为基准，约50～约80％重量的至少一种聚酰胺；(b)以共混物的总重量为基准，约1～约50％重量的一种官能化聚乙烯；和(c)以共混物的总重量为基准，约0～约49％重量的一种未官能化的低密度聚乙烯(“LDPE”)。这里所用的“耐热性好”由性能表征，如软化温度高，即维卡(VICAT)软化温度大于200℃。这里所用的“耐溶剂性好”是指赋予该组合物的耐溶剂性与所存在的聚酰胺的耐溶剂性成正比。更具体地说，我们已经发现通过调节上述三种组分的比例，可将适当粘度的聚酰胺-低密度聚乙烯共混组合物挤塑成各种具有高度耐化学品和高度热稳定以及优异挠性的制品。附图简述参考本发明下面的详细叙述及附图可以更好地理解本发明，且其它优点也将是显而易见的，附图中图1是尼龙6/LDPE共混物的维卡软化温度(℃)对于LDPE含量的曲线图。图2是弹性模量(MPa)和悬臂梁式缺口冲击强度(J/M)对于LDPE含量的曲线图。图3是含有40％重量的尼龙6和60％重量的马来化LDPE组合物的透射电子显微镜图。图4是含有60％重量的尼龙6和40％重量的马来化LDPE组合物的透射电子显微镜图。优选实施方案的叙述除非另有指明，本发明所有参照标准都是以重量为基准。另外，除非另有指明，本发明报告的所有熔融指数值是指在235℃和在1千克载荷条件下每10分钟所挤出的克数值。组分(a)的聚酰胺由二胺和二酸反应形成，如聚亚己基己二酰胺(尼龙6，6)，聚亚己基癸二酰胺(6，10)，聚亚庚基庚二酰胺(尼龙7，7)，聚亚辛基辛二酰胺(尼龙8，8)，聚亚壬基壬二酰胺(尼龙9，9)，聚亚癸基壬二酰胺(尼龙10，9)及类似的聚合物。同样有用的脂族聚酰胺的说明性实例是由氨基酸及其衍生物如内酰胺聚合而形成的那些聚酰胺。这些有用的聚酰胺的说明性实例是聚(4-氨基丁酸)(尼龙4)，聚(6-氨基己酸)(尼龙6，也称作聚己内酰胺)，聚(7-氨基庚酸)(尼龙7)，聚(8-氨基辛酸)(尼龙8)，聚(9-氨基壬酸)(尼龙9)，聚(10-氨基癸酸)(尼龙10)，聚(11-氨基十一烷酸)(尼龙11)，聚(12-氨基十二烷酸)(尼龙12)及类似的聚合物。也可以使用两种或多种脂族聚酰胺的共混物。也可以使用由上述脂族聚酰胺的重复单元形成的共聚物。该种共聚酰胺可以是脂族/脂族型或脂族/芳族(半芳族)型的化合物。例如但不限于，该脂族聚酰胺共聚物包括己内酰胺/亚己基己二酰胺共聚物(尼龙6/6，6)、亚己基己二酰胺/己内酰胺共聚物(尼龙6，6/6)、亚己基己二酰胺/亚己基对苯二甲酰胺共聚物(尼龙6，6/6T)、亚己基对苯二甲酰胺/间苯二甲酰胺共聚物(尼龙6T/6I)、亚己基对苯二甲酰胺/己内酰胺共聚物(尼龙6T/6)及类似的共聚物。尼龙6是最优选的。适用于本发明的聚酰胺具有约30～约150，更好约40～约100，最好约45～约75的甲酸粘度(“FAV”)，并且由末端基团滴定法测量的数均分子量约15,000～40,000。对于盘管用途，聚酰胺较好具有约55～约70FAV。聚酰胺可以从市场上购得或按照已知的制备方法制备。例如，尼龙6可以从AlliedSignal公司，Morristown，新泽西州购买。商业化生产的尼龙6含有约10％重量己内酰胺。然而，尼龙中内酰胺含量可以通过选择性萃取尼龙或通过洗过的尼龙或未洗过的尼龙的共混，控制在约0～约40％之间。未洗过的聚己内酰胺因其模量低而是优选的。组分(b)是含有羧酸或酸酐部分的聚乙烯。更具体地说，该聚乙烯是用选自下列一组的化合物进行官能化的马来酸酐、富马酸、甲基丙烯酸、丙烯酸以及类似物，并且在190℃和2.16千克载荷条件下，其熔融指数为约0.001～约20，更好约0.01～约5，最好约0.04～约3。其它可用来进行官能化的化合物包括马来酸、衣康酸、柠檬酸、衣康酸酐、柠檬酸酐以及类似物。这里所用的“官能化”指的是通过反应将官能化的化合物连接到聚合物，即聚乙烯主链上。马来酸酐和丙烯酸都可以从Aldrich化学公司买到。组分(b)的聚乙烯选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、或线型低密度聚乙烯。较好是，组分(b)是用马来酸酐官能化的低密度或线型低密度聚乙烯。组分(b)可通过先有技术中通常已知的聚烯烃的官能化方法来合成。尽管不受任何理论的限制，但可以认为马来酸酐是通过自由基加成反应机理与聚乙烯主链进行反应的，由此以侧基琥珀酸酐部分的形式接枝到其上。参见Steinkamp等人的美国专利3,862,265和Swiger等人的美国专利4,147,740。组分(c)，未官能化低密度聚乙烯可以从道化学公司购买。这里所用的“未官能化”指的是普通的未改性的聚合物。这里所用的“低密度”指的是密度为约0.85～约0.95克/厘米3。适用于本发明的低密度聚乙烯在190℃和2.16千克载荷条件下的熔融指数为约0.5～约50，更好约1～约10，最好约2～约5。对于盘管应用，未官能化低密度聚乙烯较好具有约2的熔融指数。以聚合物共混物总重量为基准，聚合物共混物中聚酰胺的含量为约50～约80％，更好约65～约80％，最好约70～约80％。以聚合物共混物总重量为基准，未官能化低密度聚乙烯的含量为约0～约49％，更好约0～30％，最好约20～约30％。以聚合物共混物总重量为基准，官能化聚乙烯的含量为约1～约50％，更好约1～约30％，最好约1～约10％。组分(b)中的官能基数量以官能化聚乙烯总重量为基准为约0.1～约3％，更好约0.4～约2％，最好约0.8～约1.5％。较好的是，组分(a)与组分(b)和组分(c)的比例为约60∶40～约90∶10。最好是，组分(a)与组分(b)和组分(c)的比例为约70∶30～约80∶20。按这些比例，官能化和未官能化聚乙烯能分散在连续聚酰胺相中。这种情况可以由图4得到解释，其中对于60∶40尼龙6—马来化低密度聚乙烯共混物组合物来说，低密度聚乙烯，如淡色区域所示，分散在连续的尼龙相中。尽管非盘管(直管)、护套和夹套的制造允许聚酰胺-聚乙烯共混组合物的粘度范围较宽，也就是说，容许的熔融指数范围在约0.1～约20之间，但是我们已经发现通过使用FAV为约50～约70的聚酰胺和熔融流动指数为约2的聚乙烯，并且通过增加聚酰胺比例使聚乙烯能分散在连续的聚酰胺相中，我们就能生产出具有足够粘度，也就是熔融指数在约1～约5，更好在约2～约3之间的聚酰胺—聚乙烯共混组合物，该组合物可以挤塑成盘管制品。如果聚合物共混物中尼龙的含量大于约80％，则所得到的组合物对于用来制造制品来说则刚性太大，而且缺乏所要求的韧性。相反，含有低于约50％尼龙6的组合物也不合适，因为在该含量时，尼龙6分散在低密度聚乙烯连续相中，导致软化点下降和耐化学性低劣。这种情况由图3得以说明，其中对于40∶60尼龙6—马来化低密度聚乙烯组合物来说，尼龙，如由深色区域所示，分散在连续的低密度聚乙烯相中。用来将官能化聚烯烃偶联到聚酰胺上而形成适用于注塑的组合物的方法在先有技术中通常是已知的。例如，马来酸酐接枝的聚烯烃可以与聚酰胺进行干混，然后在真空及高于共混组合物熔点约5℃～约100℃，更好在310℃或以下温度的条件下挤出。例如参见Epstein的美国专利4,172,859，该专利并入本文作为参考。本发明制造的制品可以通过先将聚酰胺、未官能化聚乙烯和官能化聚乙烯以上述推荐的比例和粘度进行混合来制造。然后，通过先有技术中众所周知的方法如挤塑，将上述共混物制成各种制品。尽管三组分的聚合物共混物的混合方法在先有技术中是已知的，即参见Padwa专利，但该技术并没有详细说明各种组分的相或粘度对整个共混组合物的性能和稳定性所能产生的影响。通过改变加工要求，即各组分的数量，达到合适的混合物粘度，我们能利用这种共混物的性能和稳定性从而生产出具有很好挠性、耐热老化和耐化学品及耐溶剂的各种制品。更具体地说，通过在约100～约400，更好约200～约300的螺杆转速下，并且在约1000磅/英寸2(6.90MPa)～约3000磅/英寸2(20.70MPa)的机头压力下挤出聚酰胺和聚乙烯组分，我们已经生产出熔融流动指数为约0.1～约10，更好约1～约5，最好约2～约3的共混组合物，这对于挤塑成盘管或非盘管、护套和夹套来说是合适的粘度。这种方法在所附的实例中得到更详细地说明。这里所用的“制品”从广义上说是指包括由熔融混合的组合物以及与其它热塑性塑料的共混物经成型、模塑、挤塑、吹塑、共挤塑、热成型、层压及类似方法制成各种规格、形状、厚度等的制品，这类制品可以是薄膜、片材、管材、容器、瓶子、盒子、罐子、共挤塑制品、层压制品及类似的制品。制备的制品可以是单层或多层结构。该结构包括挤出的材料，如圆筒形管、盘管或波纹管，这些材料可用于工业上以及汽车方面，例如，屏风包装管、电线和电缆夹套、燃料管线、蒸汽回管、喷漆软管、导管以及类似的管材。典型地，这些管材具有约0.04毫米～约40毫米内径。在由共挤塑形成的制品，即多层形式的“管材”中，由本发明的聚酰胺—聚乙烯共混物组成的外层可以接合到热塑性塑料树脂内层上，内外层之间有一层任选的粘接层。里面的热塑性塑料层对如汽油和“油醇”(一种汽油和醇类的混合物)之类的烃类具有高的阻挡性能。与本发明的组合物一起适用于形成这种共挤出制品的树脂可以包括一种或多种下列物质聚酰胺，如聚(11-氨基十一酸)(“尼龙11”)和聚十二内酰胺(“尼龙12”)，氟塑料，如聚偏氟乙烯和乙烯—四氟乙烯共聚物，聚酯，如聚对苯二甲酸丁二醇酯及其衍生物、以及它们的类似聚合物和共混物。这些树脂中，优选的是氟塑料。这种多层共挤出管材，其中氟塑料用作内层，而本发明的聚酰胺—聚乙烯共混物用作外层，特别适于用作汽车中的燃料管线和蒸汽回管。模塑的容器也可以由上述聚合物共混物通过压塑、吸塑、热成型、真空模塑或其它这类方法来制备，所有这些方法都是常规的技术。由本发明组合物制备的制品非常适合汽车和工业应用，它们要求使用耐热、耐化学品或耐溶剂好以及挠性好的材料。除了由尼龙的组分提供好的耐化学品、耐溶剂或耐热外，制备的制品也由于共混了聚乙烯而具有很好的挠性。然而，因为尼龙和聚乙烯是不相容的，因此使用官能化聚乙烯组分是至关重要的。本发明的共混物也可以含有一种或多种常规的添加剂，如稳定剂和氧化降解、热降解以及紫外光降解的抑制剂、润滑剂和脱模剂、着色剂，包括染料和颜料、阻燃剂、纤维状和颗粒状填料和增强材料、增塑剂以及类似的添加剂。这些添加剂通常在混合时加入。可以存在于本发明共混物中的典型的氧化稳定剂和热稳定剂包括主族I金属卤化物，例如钠、钾、锂以及一价铜的卤化物，例如氯化物、溴化物、碘化物；受阻酚、有机亚磷酸盐、对苯二酚，以及这类化合物中带取代的各种变种及其组合物。典型的紫外光稳定剂包括各种取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑、二苯酮及类似的化合物。典型的润滑剂和脱模剂包括硬脂酸、十八烷醇和硬脂酰胺。典型的有机染料包括苯胺黑，而典型的颜料包括二氧化钛、硫化镉、硒化镉、酞青、群青兰、炭黑及类似物。典型的填料包括碳纤维、玻璃纤维、非晶型硅石、石棉、硅酸钙、硅酸铝、碳酸镁、高岭土、白垩、粉化的石英、云母、长石及类似物。典型的阻燃剂包括有机卤化物，如十溴代联苯醚及类似物。典型的增塑剂包括内酰胺，如吡咯烷酮、月桂内酰胺、和己内酰胺，氨磺酰，如邻、对-甲苯磺酰胺和N-乙基，邻、对-甲苯磺酰胺及其它先有技术中已知的增塑剂。本发明由下面的非限制实例更详细地说明。这些实例中所用的“抽提的尼龙”指的是基本上不含单体，即小于0.5％的尼龙6，而“未抽提的尼龙6”指的是含有约8～10％残余己内酰胺单体的尼龙6。实例下面列举的几个实例用于说明本发明的特征及实施方式。实例1～5所用的挤出机是Warner和Pfleiderer双螺杆挤出机，直径为40毫米，长径比为34.5～1，是一种通用螺杆。在下面实例中，除非另有说明，熔融混合的组合物均按照下面方法进行测试ASTM-D-256在23℃，3/16英寸(5毫米)厚样品的悬臂梁式缺口冲击强度；ASTM-D-790挠曲强度和模量；ASTM-D-638抗张强度、抗张模量和断裂伸长率。ASTM-D-2839熔融指数；和ASTM-D-1525维卡软化温度。实例1马来化低密度聚乙烯的制备将100份低密度聚乙烯、1份由Aldrich化学公司生产的马来酸酐、和0.3份过氧化物引发剂、即2，5-二甲基-2，5(叔丁基过氧)己炔-3，由美国阿托公司生产，商品名为“Luperco-130LX”，以100磅/小时(45.3千克/小时)的速率喂入挤出机喉部并进行熔融混合。低密度聚乙烯具有约0.92的密度和2.0的熔融指数，是由道化学公司生产的，商品名为“DOW-640”。挤出机中的温度分布如下区域1～6为190℃，区域7～10以及模头为200℃。该挤出机的操作条件包括螺杆转速100转/分、马达驱动电流强度90安培，模头中的熔体温度为约205℃～约220℃，挤出机产率100磅/小时(45.3千克/小时)。在区域9使用真空以便脱除未反应的马来酸酐。挤出机其它区域的压力为1120磅/英寸2(7,720千帕)。生产的马来化低密度聚乙烯官能化效率大于或等于70％。实例2～3尼龙6—马来化低密度聚乙烯共混物的制备将实例1中制备的马来化低密度聚乙烯和由4，4′-二(α，α-二甲基苄基)二苯胺组成的由Uniroyal化学有限公司生产的、商品名为“Naugard-445”的聚烯烃抗氧化剂一起以35.6磅/小时(16.1千克/小时)的速率进料到挤出机的喉部并进行熔融混合。挤出机中的温度分布如下区域1为200℃，区域2为230℃，区域3～10为260℃，模头为260℃。挤出机的操作条件包括螺杆转速为225转/分、马达驱动电流强度为约60～约90安培，模头中的熔体温度为约270℃～约280℃，挤出机产率为90磅/小时(40.8千克/小时)。在区域4使用200毫米汞柱真空以便脱除未反应的马来酸酐。在区域9为了同样目的也使用200毫米汞柱真空。挤出机其它所有区域的压力为700磅/英寸2(4,800千帕)。将甲酸粘度为70的未抽提的尼龙6、甲酸粘度为45的抽提的尼龙6、从西南化学服务公司(SouthwestChemicalServices)购得的炭黑、和从AlliedSignal公司购得的尼龙热稳定剂的混合物在区域6加入。尼龙热稳定剂含有74.8％尼龙、23％溴化钾和2.2％比例为约98.5∶1.5碘化亚铜和硬脂酸镁的混合物。抽提和未抽提的尼龙6从AlliedSignal公司购得。尼龙6和马来化低密度聚乙烯的共混物在2.16千克载荷和245℃条件下的熔体流动指数为约0.1～约0.5克/10分钟。实例4～5尼龙6—马来化低密度聚乙烯—聚乙烯共混物的制备将从道化学公司购得的商品名为“Dow-640”的低密度聚乙烯以及实例1的马来化低密度聚乙烯和聚烯烃抗氧化剂一起以100磅/小时(45.3千克/小时)的速率进料到挤出机的喉部并进行熔融混合。挤出机中的温度分布如下区域1为200℃，区域2为230℃，区域3～10为260℃，模头为260℃。挤出机的操作条件包括螺杆转速300～450转/分、马达驱动电流强度为60～100安培，模头中的熔体温度为约270℃～约300℃，挤出机产率为200磅/小时(90.6千克/小时)。挤出机中所有区域的压力为约500～约800磅/英寸2(约3.5～约5.5MPa)。将甲酸粘度为70的未抽提尼龙6、甲酸粘度为45的抽提的尼龙6、从西南化学服务公司购得的炭黑以及实例2～3的尼龙热稳定剂的混合物在区域6进料。抽提和未抽提的尼龙6从AlliedSignal公司购得。尼龙6、马来化低密度聚乙烯、和低密度聚乙烯的共混物具有约2～约3的熔融流动指数。按照上述步骤制备的组合物的含量列于表1中。所有的份数都是以进料到挤出机喉部物料的总量为基准。表1尼龙6-马来化LDPE共混物的混合条件将实例2～5的共混物在25吨Arburg注塑机中注塑成测试棒。用于测试挠性的棒(柔性棒)是1/8英寸(3.175毫米)厚、抗张棒是1/8英寸(3.175毫米)厚。悬臂梁式缺口冲击强度的测量用柔性棒进行。典型模塑条件如下区域1～3温度约260℃；模塑温度约180℃，压力约400～约1,000磅/英寸2(约2.8～约6.9MPa)，注塑周期时间约20～约40秒。下表2～5说明了由实例2～5的共混组合物组成的注塑棒的力学性能。表2尼龙6—低密度聚乙烯共混物的性能(干燥的、模塑的</tables>表3尼龙6—LDPE共混物的性能(在150℃热老化1天</tables>表4尼龙6—LDPE共混物的性能(在150℃热老化7天)表5尼龙6—LDPE共混物的性能(在150℃热老化21天)如上所说明的，尼龙6-聚乙烯-马来化低密度聚乙烯共混物显示出高抗张强度，即悬臂梁式缺口冲击强度大于2英尺-磅/英寸(107J/m)，低弹性模量，即小于200,000磅/英寸2(1,378MPa)，参见图2，高软化温度，即小于210℃，参见图1，高熔体强度，即本发明生产的挤出管材具有均匀的直径和厚度，以及良好的耐热老化性，即断裂拉伸伸长保留值高。然而，由于两组分组合物的粘度很大，如从它在245℃和2.16千克/小时载荷条件下的熔融指数小于约0.2克/10分得以说明，使之只适合直管、非盘管的应用。尽管实例4和实例5的组合物具有较低的综合力学性能值，但有利的是，其粘度低得足以适合于盘管状管材的挤出，但又高得足以承受与管材挤出过程有关的严格条件，即熔融指数为1.2～1.4。因此，如果聚合物共混物不含未官能化聚乙烯，那么由此得到的挤出物对用于加工盘管而言，粘度太大。表2～5报告了注塑的尼龙6-低密度聚乙烯共混物样品的力学性能。相反，本发明权利要求的制品较好是挤出成型的。因为与注塑制品相比，在挤出过程中常常碰到的剪切速率降低可能会使挤出制品具有更稳定形状，我们认为制备的挤出制品的性能优于注塑制品的性能，如在表2～5所说明的。实施实例6～实例9以便鉴定尼龙6-聚乙烯共混物挤出成管材的加工性能。在这些实例中，所有材料均在RoyalExtruderModelNo.2-W上进行加工，该挤出机具有2.5英寸(63.29毫米)螺杆，长径比为24∶1，压缩比为4.0∶1，以及下面的熔体温度分布区域10-430°F，区域9-440°F，区域8-450°F，区域7-450°F，区域6-450°F，后法兰区域5-450°F，前法兰区域4-460°F，加速段区域3-460°F，机头压力区域2-460°F，模口区域1-460°F，和熔体温度475°F，这些温度分别相当于221、226、232、232、232、232、237、237、237、237和246℃。实例6尼龙6—PE共混物挤出成管材的方法将实例2的具有在2.16千克载荷和245℃条件下熔融流动指数为约0.15～0.2克/10分的尼龙6—聚乙烯共混物进料到挤出机的加料斗中。挤出机的操作条件包括螺杆转速为约10～约60转/分，主要为约20转/分，马达驱动电流强度约10～约20安倍，负荷约10～约15％，机头压力约1000～约3000磅/英寸2(约6.90～约20.70MPa)，较好约2000磅/英寸2(13.80MPa)，挤出机产率约10～45英尺/分(约2.5～约15米/分)。挤出机的模具包括可生产出外径为0.312英寸(7.93毫米)管材的模头和杆。特别是使用外径为0.205英寸(5.2毫米)的杆，其中同轴环绕有内径为0.375英寸(9.52毫米)的模头、0.085英寸(2.17毫米)的环形孔、和20/40/60网叠。当材料脱出模头后，进入约20～约30英尺(约6～约9米)长的骤冷槽，槽中装有骤冷温度为约75°F(23.86℃)的水，并且在其中停留约2～约3分钟。在骤冷槽里，挤出的管材环绕通过一个直径为0.330英寸(8.36毫米)的定径板。挤出的管材产品外径为0.312英寸(7.93毫米)，壁厚为0.031英寸(0.79毫米)。实例7尼龙6—PE共混物挤出成管材的方法使用实例3的共混物实施实例6所述方法，该共混物在2.16千克载荷和245℃条件下的熔体流动指数为约0.05～约0.1克/10分钟。挤出的管材产品外径也是0.312英寸(7.93毫米)，壁厚也是0.031英寸(0.79毫米)。可以看出，由聚酰胺和马来化聚乙烯组成的组合物可以挤出通过具有合适大小圆环孔的模头从而生产出适合直管使用具有一定内径的管子。也可以看出，挤出机的机头压力在我们认为的加工直管的先有技术中的优选操作范围内，即小于7000磅/英寸2(48.27MPa)，更好小于3000磅/英寸2(20.70MPa)。在压力高于约7000磅/英寸2(48.27MPa)时，我们认为在如此高的压力下与挤塑有关的操作风险大得不能接受。实例8尼龙6—PE—马来化PE共混物挤出成管材的方法使用实例4的共混物实施实例6所述方法，该共混物的熔体流动指数为约1.2。不用实例6所述尺寸的模具，而使用包括内径为0.457英寸(11.63毫米)的模头和0.041英寸(1.06毫米)环形孔以及外径为0.375英寸(9.51毫米)杆的模具。挤出的管材产品外径为0.312英寸(7.93毫米)，壁厚为0.031英寸(0.79毫米)。如上改变实例6方法的另外三个试验分别以60转/分、40转/分、和10转/分的不同螺杆转速下进行。随着螺杆转速的降低，机头压力也从2300磅/英寸2(15.86MPa)降到1800磅/英寸2(12.41MPa)，和1080磅/英寸2(7.41MPa)。最终管材产品仍保持其外径和壁厚。实例9尼龙6—PE—马来化PE共混物挤出成管材的方法使用实例5的共混物实施实例6所述方法，该共混物的熔体流动指数为约1.4。不用实例6所述尺寸的模具，而使用实例8所述的模具。挤出的管材产品外径为0.312英寸(7.93毫米)，壁厚为0.031英寸(0.79毫米)。如上改变实例6方法的另外三个试验分别以60转/分、40转/分、和10转/分的不同螺杆转速下进行。随着螺杆转速的降低，机头压力也从2300磅/英寸2(15.86MPa)降到2150磅/英寸2(14.78MPa)，和1180磅/英寸2(8.135MPa)。最终管材产品仍保持其外径和壁厚。从实例8和实例9可见，由于三组分聚合物共混物的熔融粘度较低，其结果是，共混物可以挤出通过内环形孔为1.06毫米的模头，比在实例6和实例7用于两组分组合物挤塑模头的内环形孔2.17毫米小，机头压力也在我们认为的加工直管或盘管可接受的范围内，即小于约7,000磅/英寸2(约48.27MPa)，更好小于约3,000磅/英寸2(约20.70MPa)。在实例8和实例9中使用较小的模头环形孔可以使共混物挤出成适合盘管应用内径的管子。而且，通过改变实例8和实例9中所用的挤出机螺杆的转速，显然三组分共混物的挤出可以在我们认为的盘管加工工业生产中较好的转速下进行，即约40转/分，而不会使机头压力显著增加，以致超出优选的安全范围值。然而，实例6和实例7的两组分组合物，由于粘度太高，致使当螺杆在约20转/分运转时机头压力就已经接近约3000磅/英寸2(约20.70MPa)，所以要使螺杆转速增加到优选值，而又不使机头压力增加到足以高于优选范围值，这是不可能的。而把实例6和实例7模头的内环形孔缩小到低得足以合适于盘管的加工也是不适当的，因为这种缩小会使挤塑更加困难，从而会使挤出机中的机头压力增加。权利要求1.一种耐热性和耐溶剂性好的制品，所说的制品由下面组分组成的聚合物共混物形成(a)以该共混物的总重量为基准，约50～约80％重量的至少一种聚酰胺；(b)以该共混物的总重量为基准，约1～约50％重量的一种官能化聚乙烯。2.权利要求1的制品，其中该共混物还含有(a)以该共混物的总重量为基准，约0～约49％重量的未官能化低密度聚乙烯。3.权利要求2的制品，其中以官能化聚乙烯总重量为基准，该官能化聚乙烯含有约0.1～约3％重量的官能基。4.权利要求2的制品，其中该官能化聚乙烯是一种官能化低密度聚乙烯。5.权利要求2的制品，其中所说的未官能化聚乙烯在190℃和2.16千克载荷条件下的熔融指数为约0.5～约50克/10分钟。6.权利要求2的制品，其中所说的制品呈直管、盘管、或波纹管形式。7.权利要求6的制品，其中所说的管材的内径为约0.04毫米～约40毫米。8.权利要求6的制品，其中所说的制品是多层管形式。9.权利要求8的制品，其中所说的管材具有由所述共混物构成的外层和由选自尼龙11、尼龙12、氟塑料及其组合物的热塑性树脂构成的内层。10.一种具有耐化学品、耐溶剂性和耐热性好的制品，所说的制品由下面组分组成的共混物形成(a)以该共混物的总重量为基准，约70～约80％重量的一种聚酰胺；(b)以该共混物的总重量为基准，约1～约10％重量的一种官能化聚乙烯，以该官能化聚乙烯总重量为基准，所说的官能化聚乙烯含有约0.8～约1.5％重量的马来酸酐。(c)以该共混物的总重量为基准，约0～约30％重量的未官能化低密度聚乙烯，其中所说的共混物在235℃和1千克载荷条件下的熔融指数约2～约3克/10分钟。全文摘要一种耐化学品、耐溶剂性和耐热性好的制品，所说制品由(A)一种聚酰胺，如聚己内酰胺；(B)一种官能化聚乙烯，如低密度聚乙烯；和(C)一种未官能化低密度聚乙烯组成的共混物形成。所说共混物的熔体粘度应适合于挤出成盘管、非盘管、片材、薄膜及其类似的制品。文档编号C08J5/18GK1157001SQ95194516公开日1997年8月13日申请日期1995年5月25日优先权日1994年6月17日发明者M·K·阿卡佩迪,S·-S·钟,M·P·梅申请人:联合讯号公司