专利名称：：树脂组合物及其应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及聚乙烯类树脂组合物，该组合物能提供具有优良的揉曲性(柔韧性)和拉伸性能的模制品。特别是，本发明涉及一种含有聚乙烯类树脂软树脂组合物，该软树脂具有良好的模压加工性，并能提供具有优良的揉曲性(柔韧性)和强度的模制品。本发明还涉及一种聚乙烯树脂组合物，该组合物主要适用于包装薄膜，其优点在于该组合物与普通的聚乙烯树脂组合物相比具有更好的薄膜模压加工性，因此可以高速率形成薄膜，而且该组合物能提供不仅具有优良的机械强度性能(尤其是拉伸性能和撕裂性能)、低温热封性能和热封稳定性，而且具有优良的滑动性能和抗粘连性的薄膜，因此该薄膜在用自动装填机进行包装时对于高速装填具有优良的适用性。
背景技术：
：聚乙烯树脂的实例包括高压低密度聚乙烯树脂、高密度聚乙烯树脂和线型低密度聚乙烯树脂，包括乙烯/α-烯烃共聚物。其中，低密度聚乙烯树脂由于具有良好的揉曲性、耐热性和机械强度，广泛用于注模机的垫片，各种填料，管子和薄片。普通的低密度聚乙烯树脂具有良好的耐热性，但柔韧性不够，因此它们需要提高柔韧性。另外也需要提高机械强度性能，如拉伸性能。为了提高柔韧性，有人提出了将低密度聚乙烯树脂与各种高弹体(如乙烯/丙烯共聚物橡胶或乙烯/1-丁烯共聚物橡胶)掺合的方法。当低密度聚乙烯与普通的乙烯高弹体掺合时，提高了柔韧性和拉伸性能(断裂应力，断裂伸长)，但对拉伸性能的提高程度是不能令人满意的。因此，需要研制开发一种聚乙烯树脂组合物，该组合物能提供具有优良的柔韧性和机械强度性能(如拉伸性能)的模制品，同时具有适用于各种模制方法的高的柔韧性。在上述聚乙烯树脂中，高压低密度聚乙烯树脂、高密度聚乙烯树脂和线型低密度聚乙烯(包括乙烯/α-烯烃共聚物)树脂模制成薄膜，这些薄膜通常用于各种用途，如包装制品。在这些聚乙烯薄膜中，由于与普通的高压低密度聚乙烯树脂相比，作为薄膜材料的线型低密度聚乙烯树脂能在低能耗(即生产成本低)的情况下制备，因此线型低密度聚乙烯(包括乙烯/α-烯烃共聚物)树脂薄膜用作各种包装材料的密封膜，而且这些薄膜具有优良的机械性能(如撕裂强度和冲击强度)以及因有掺杂物和热粘性能而具有极好的热封性能。当用于包装时，薄膜需要具有对自动填装机进行包装时的高速装填的适用性，但仅用线型低密度聚乙烯/α-烯烃共聚物制得的薄膜在高速包装适用性和处理性能方面并不总是令人满意的。因此，需要研制开发一种改进的树脂，该树脂能提供具有更好的低温热封性能，热封稳定性，滑动性能和抗粘连性的薄膜。线型低密度聚乙烯/α-烯烃共聚物与高压聚乙烯相比具有对其分子量而言低的熔融张力。因此，线型低密度聚乙烯/α-烯烃共聚物的缺点在于当它以吹制法高速形成薄膜时，容易出现气泡扰动或破裂的问题。而且，由于线型低密度聚乙烯/α-烯烃共聚物在分子链中支链很少，因此在高剪切范围流动性差。为了解决上述问题，有人提出了许多组合物和薄膜。例如，乙烯/α-烯烃共聚物与密度不大于0.905g/cm3的低结晶乙烯共聚物混合的组合物(日本专利公开No.34145/1982)和乙烯/α-烯烃共聚物与乙烯/乙酸乙烯酯共聚物混合的组合物(日本专利公开No.109543/1984)。然而，上述问题至今仍未得到解决，因这些组合物或其薄膜仍需要进一步提高熔融张力，在高剪切范围的流动性，低温热封性能，机械强度性能(如拉伸性能和撕裂强度)，透明度和抗粘连性。发明目的本发明力图解决上述已有技术中的这些问题，本发明的一个目的是提供能制作具有优良的揉曲性(柔韧性)和机械强度性能(如拉伸性能)的模制产品的树脂组合物。本发明的另一个目的是提供一种含有聚乙烯类树脂的软树脂，该软树脂具有良好的模压加工性，并能提供具有优良的揉曲性(柔韧性)和机械强度性能(如拉伸性能)的模制品。本发明还有一个目的是提供一种具有优良的热稳定性和高速模压加工性，并能提供不仅具有优良的低温热封性能和热封稳定性，而且具有优良的滑动性能和抗粘连性，因此在用自动填装机进行包装时对于高速装填具有优良的适用性的薄膜的聚乙烯树脂组合物发明概述本发明的树脂组合物含有100份(重量)聚乙烯树脂(A)；和2至5,000份(重量)含有乙烯和含6至20个碳原子的α-烯烃的线型乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)(换句话说，该组合物含有100份(重量)乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)和2至4,900份(重量)聚乙烯树脂(A))，其中聚乙烯树脂(A)具有下列性能(a)熔体流动速率(MFR，ASTMD1238，190℃，2.16kg负荷)为0.1至200g/10分钟；(b)密度为0.901至0.970g/cm3，乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)具有下列性能(a)密度为0.870至0.900g/cm3；(b)在135℃的萘烷中测得的特性粘度(η)为0.3dl/g至3.0dl/g；(c)玻璃化温度(Tg)不高于-50℃；(d)经X射线衍射法测得的结晶度小于40％；(e)经GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)不大于3.0；(f)由13C-NMR谱和下式确定的B值为1.0-1.4，(g)在上述性能(b)中测得的该共聚物的特性粘度(η)与具有和该共聚物相同重均分子量(由光散射法测定)且乙烯含量为70％(mol)的线型乙烯-丙烯共聚物的特性粘度(η)空白的比值gη*，即(η)/(η)空白，大于0.95，B值＝POE/(2PO·PE)其中PE为乙烯/α-烯烃无规共聚物中所含的乙烯组分的摩尔份数，PO为所含的α-烯烃组分的摩尔份数，POE为乙烯/α-烯烃交替序列数目与所有二元序列数目之比。本发明的软树脂组合物含有100份(重量)聚乙烯树脂(A-α)；和50至5,000份(重量)含有乙烯和含6至20个碳原子的α-烯烃的线型乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-α)(换句话说，该组合物含有100份(重量)乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-α)和2至200份(重量)聚乙烯树脂(A-α))，其中聚乙烯树脂(A-α)具有下列性能(a)MFR(MFR，ASTMD1238，190℃，2.16kg负荷)为1至150g/10分钟；(b)密度为0.901至0.970g/cm3，乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-α)具有下列性能(a)密度为0.870至0.900g/cm3；(b)在135℃的萘烷中测得的特性粘度(η)为0.3dl/g至3.0dl/g；(c)玻璃化温度(Tg)不高于-50℃；(d)经X射线衍射测得的结晶度小于40％；(e)经GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)不大于3.0；(f)由13C-NMR谱和下式确定的B值为1.0-1.4，(g)在上述性能(b)中测得的该共聚物的特性粘度(η)与具有和该共聚物相同重均分子量(由光散射法测定)且乙烯含量为70％(mol)的线型乙烯-丙烯共聚物的特性粘度(η)空白的比值gη*，即(η)/(η)空白，大于0.95。本发明的聚乙烯树脂组合物含有100份(重量)聚乙烯树脂(A-β)；和2至66份(重量)含有乙烯和含6至20个碳原子的α-烯烃的乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)(换句话说，以100份(重量)聚乙烯树脂(A-β)和乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)的总量为基准，该组合物含有60至98份(重量)聚乙烯树脂(A-β)和残余量的(B-β))，其中聚乙烯树脂(A-β)为(a)含有乙烯和含3至20个碳原子的α-烯烃的线型乙烯/α-烯烃共聚物，其具有下列性能(b)密度为0.901至0.940g/cm3，(c)熔体流动速率(MFR)(在190℃，2.16kg负荷下测定)为0.1至200g/10分钟，其中乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)具有下列性能(a)密度为0.870至0.900g/cm3；(b)熔体流动速率(MFR)(在190℃，2.16kg负荷下测定)为0.1至100g/10分钟；(c)在135℃的萘烷中测得的特性粘度(η)为0.3至3.0dl/g；(d)玻璃化温度(Tg)不高于-50℃；(e)经X射线衍射法测得的结晶度小于40％；(f)经GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)不大于3.0；(g)由13C-NMR谱和下式确定的B值为1.0-1.4，(h)在上述性能(c)中测得的该共聚物的特性粘度(η)与具有和该共聚物相同重均分子量(由光散射法测定)且乙烯含量为70％(mol)的线型乙烯-丙烯共聚物的特性粘度(η)空白的比值gη*，即(η)/(η)空白，大于0.95。上述每种组合物中，乙烯/α-烯烃无规共聚物较好的是在金属茂催化剂的存在下由乙烯和含有6至20个碳原子的α-烯烃无规共聚得到的乙烯/α-烯烃无规共聚物，在所述金属茂催化剂中含有由下式(III)或(IV)表示的金属茂化合物其中，M为周期表IVB族的过渡金属原子，R11和R12各为氢，卤原子，可被卤代的1-20个碳原子的烃基，含硅基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基，R13和R14分别为1-20个碳原子的烷基，X1和X2各为氢，卤原子，1-20个碳原子的烃基，1-20个碳原子的卤代烃基，含氧基或含硫基，Y为1-20个碳原子的二价烃基，1-20个碳原子的二价卤代烃基，二价含硅基，二价含锗基，二价含锡基，-O-，-CO-，-S-，-SO-，-SO2-，-NR7-，-P(R7)-，-P(O)(R7)-，-BR7-或-AlR7-(R7为氢，卤原子，1-20个碳原子的烃基或1-20个碳原子的卤代烃基)；其中，M是周期表中的IVB族过渡金属，R21可以相同或彼此不同，各自为氢原子，卤原子，可被卤代的1-10个碳原子的烷基，6-10个碳原子的芳基，-NR2，-SR，-OSiR3，-SiR3或-PR2(R是卤原子，1-10个碳原子的烷基或6-10个碳原子的芳基)，R22至R28各自与R21相同，或R22至R28中相邻的两个基团可和与它们键合的碳原子共同构成一个芳环或脂环，X3和X4可以彼此相同或不同，各自为氢原子，卤原子，羟基，1-10个碳原子的烷基，1-10个碳原子的烷氧基，6-10个碳原子的芳基，6-10个碳原子的芳氧基，2-10个碳原子的烯烃基，7-40个碳原子的芳基烷基，7-40个碳原子的烷基芳基，8-40个碳原子的芳基烯烃基，Z是＝BR29，＝AlR29，-Ge-，-Sn-，-O-，-S-，＝SO，＝SO2，＝NR29，＝CO，＝PR29或＝P(O)R29(R29和R30可以彼此相同或不同，各自为氢原子，卤原子，1-10个碳原子的烷基，1-10个碳原子的氟烷基，6-10个碳原子的芳基，6-10个碳原子的氟芳基，1-10个碳原子的烷氧基，2-10个碳原子的烯烃基，7-40个碳原子的芳烷基，8-40个碳原子的芳基烯烃基，或7-40个碳原子的烷芳基，或者R29和R30可和与它们键合的原子一起形成环，M2是硅，锗，或锡原子)。本发明的薄膜较好的是由上述树脂组合物，特别是聚乙烯树脂组合物制成。在本发明中，较好的是用吹制法制成薄膜。本发明的树脂组合物可以提供具有优良的揉曲性和拉伸性能的模制品。本发明的软树脂组合物能提供具有优良的揉曲性和强度性能的模制品，且具有优良的模压加工性。本发明的聚乙烯树脂组合物主要适用于包装薄膜，与普通的聚乙烯树脂组合物相比具有更好的薄膜模压加工性，因此可以高速率形成薄膜，而且能提供不仅具有优良的机械强度性能(尤其是拉伸性能和撕裂性能)、低温热封性能和热封稳定性，而且具有优良的滑动性能和抗粘连性的薄膜，因此该薄膜在用自动装填机进行包装时对于高速装填具有优良的适用性。发明详述下面将详细叙述本发明的树脂组合物及其应用。树脂组合物(软树脂组合物)本发明的树脂组合物(包括下文中的软树脂组合物和聚乙烯树脂组合物)含有特定比例的聚乙烯树脂(A)和线型乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)。首先叙述软树脂组合物，然后叙述聚乙烯树脂组合物。聚乙烯树脂(A)在本发明中所用的聚乙烯树脂(A)可以是乙烯均聚物或乙烯和α-烯烃的无规共聚物，较好的是乙烯和含3至20个碳原子的α-烯烃的无规共聚物。而且聚乙烯树脂(A)可以是线型的或支化的。含有3至20个碳原子的α-烯烃的实例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二碳烯和12-乙基-1-十四碳烯。这些α-烯烃可以组合使用。本发明中所用的聚乙烯树脂(A)的MFR(熔体流动速率，ASTMD1238，190℃，2.16kg负荷)为0.1至200g/10min。当聚乙烯树脂(A)的MFR为1至150g/10min，较好为1.5至100g/10min，更好为1.5至50g/10min时，被用于制备具有优良的模压加工性的软树脂组合物，它并能提供具有优良的揉曲性和机械强度性能的模制品。聚乙烯树脂(A)的密度为0.901至0.970g/cm3，较好为0.905至0.940g/cm3。密度是用下述方法测得的。将在190℃2.16kg负荷下测定熔体流动速率(MFR)时得到的线材在120℃热处理1小时，然后在1小时期间缓慢冷却至室温，用梯度密度管测定密度。聚乙烯树脂组合物(A)可以用通常已知的方法制备。聚乙烯树脂(A)可以，例如，在过渡金属催化剂的存在下使乙烯和含3至20个碳原子的α-烯烃共聚得到。线型乙烯/α-烯烃共聚物的密度取决于α-烯烃的种类和与其共聚的量，该共聚物的熔体流动速率取决于链转移剂的种类和其用量。对于催化剂或聚合方法没有特定的限制。例如，齐格勒-纳塔催化剂、菲利普催化剂和金属茂催化剂都可以用作催化剂。齐格勒-纳塔催化剂是，例如，含有第IV族过渡金属化合物(Ti和Zr类)或第V族过渡金属化合物(V类)和有机铝化合物的烯烃聚合催化剂。聚合方法的实例包括淤浆聚合法、气相聚合法和溶液聚合法。乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)本发明中所用的乙烯/α-烯烃无规共聚物是含有乙烯和含6至20个碳原子的α-烯烃的线型乙烯/α-烯烃无规共聚物。含有6至20个碳原子的α-烯烃的实例包括1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二碳烯和12-乙基-1-十四碳烯。这些α-烯烃可以组合使用。乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)可以含有除衍生自α-烯烃的构成单元之外的其它构成单元，例如衍生自二烯化合物的构成单元，条件是不影响本发明的目的。这些衍生自二烯化合物的构成单元的实例包括衍生自链非共轭二烯化合物的构成单元，例如1，4-己二烯、1，6-辛二烯、2-甲基-1，5-己二烯、6-甲基-1，5-庚二烯和7-甲基1，6-辛二烯，衍生自环状非共轭二烯化合物的构成单元，例如环己二烯、二环戊二烯、甲基四氢化茚、5-乙烯基降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-亚异丙基-2-降冰片烯和6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯；以及衍生自其它二烯化合物的构成单元，例如2，3-二亚异丙基-5-降冰片烯、2-亚乙基-3-亚异丙基-5-降冰片烯和2-丙烯基-2，2-降冰片二烯。衍生上述构成单元的二烯化合物可以单独使用或组合使用。二烯化合物的含量通常不大于10％，较好为0至5％。乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)的密度为0.870至0.900g/cm3。在135℃的萘烷中测得的乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)的特性粘度(η)为0.3至3.0dl/g，较好为0.5至2.0dl/g。由特性粘度在上述范围内的乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)具有良好的与聚乙烯树脂(A)掺合的性能。当使用该乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)时，可以得到具有良好的流动性和模压加工性的树脂组合物(包括软树脂组合物和聚乙烯树脂组合物，下文中相同)。乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)具有不高于-50℃的玻璃化温度(Tg)(经DSC(差示扫描量热计)测定)。乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)的结晶度(经X射线衍射法测定)小于40％，较好为不大于30％。当使用结晶度小于40％的乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)时，可以得到具有良好的揉曲性的树脂组合物。较好的是乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)的分子量分布(Mw/Mn)(经GPC测定)不大于3.0，表示共聚单体序列分布并由13C-NMR测得的的参数(B值)为1.0至1.4。乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)的B值是共聚物序列中衍生自每种单体的构成单元的组成分布的指数，它可以用下式进行计算B值＝POE/(2PO·PE)其中PE为乙烯/α-烯烃无规共聚物中所含的乙烯组分的摩尔份数，PO为乙烯/α-烯烃无规共聚物中所含的α-烯烃组分的摩尔份数，POE为乙烯/α-烯烃交替序列数目与所有二元序列数目之比。PE、PO和POE值可用下面的方法进行测定。在直径为10mmφ的试管中，将约200mg乙烯/α-烯烃共聚物均匀地溶解在1ml六氯丁二烯中得到测试样品。在下列条件下测定得到样品的13C-NMR谱。测定条件测定温度120℃测定频率20.05MHz波谱宽度1,500Hz滤波器带宽1,500Hz脉冲周期4.2秒脉冲宽度7微秒积分次数2,000至5,000根据G.J.Ray(Macromolecules，10，773(1977))、J.C.Randall(Macromolecules，15，353(1982))和K.Kimura(Polymer，25，4418(1984))的报道，PE、PO和POE值可以由13C-NMR谱确定。当两种单体在乙烯/α-烯烃共聚物中交替分布时，由上式算得的B值为2，而当两种单体完全分开分布形成完全嵌段的共聚物时，该值为0。当使用B值在上述范围内的乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)时，可以得到能提供具有高的耐热性的模制品的树脂组合物。由线型乙烯/α-烯烃无规共聚物的特性粘度(η)测得的gη*值大于0.95。该gη*值由下面的等式所确定gη*＝(η)/(η)空白其中(η)是在135℃的萘烷中测得的乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)的特性粘度，而(η)空白为和所述乙烯/α-烯烃无规共聚物具有相同重均分子量(由光散射方法测量)且乙烯含量为70mol％的线型乙烯/丙烯共聚物的特性粘度。当使用具有上述性能的线型乙烯/α-烯烃无规共聚物时，可以得到能提供具有优良的机械强度性能和耐热性的模制品的树脂组合物。制备乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)具有上述性能的线型乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)可以在含有特定的金属茂化合物的金属茂催化剂的存在下通过无规共聚乙烯和含有6至20个碳原子的α-烯烃而制备。除了含有金属茂化合物〔A〕的金属茂催化剂之外，对用于本发明的金属茂催化剂并无特别的限制。例如，该金属茂催化剂可由金属茂化合物〔A〕、有机铝氧化合物〔B〕和/或与金属茂化合物〔A〕反应形成一离子对〔C〕的化合物制得，或者该金属茂催化剂可以除金属茂化合物〔A〕之外含有有机铝化合物〔D〕，有机铝氧化合物〔B〕和/或与金属茂化合物〔A〕反应生成离子对〔C〕的化合物。金属茂化合物〔A〕在制备本发明中所用的线型乙烯/α-烯烃无规共聚物橡胶(B)中所用的金属茂化合物〔A〕为，例如，由下式(I)所表示的化合物。MLX〔I〕在结构式(I)中，M为选自周期表IVB族的过渡金属，具体为锆，钛或铪，而x为过渡金属的化合价。L为与过渡金属配位的配位体。至少一个配位体L为含环戊二烯基骨架的配位体，并且含环戊二烯基骨架的配位体可以带有取代基。含环戊二烯基骨架的配位体的例子包括环戊二烯基；烷基或环烷基取代的环戊二烯基，例如甲基环戊二烯基，乙基环戊二烯基，正或异丙基环戊二烯基，正，异，仲或叔丁基环戊二烯基，己基环戊二烯基，辛基环戊二烯基，二甲基环戊二烯基，三甲基环戊二烯基，四甲基环戊二烯基，五甲基环戊二烯基，甲基乙基环戊二烯基，甲基丙基环戊二烯基，甲基丁基环戊二烯基，甲基己基环戊二烯基，甲基苄基环戊二烯基，乙基丁基环戊二烯基，乙基己基环戊二烯基和甲基环己基环戊二烯基；茚基；4，5，6，7-四氢茚基；和芴基。这些基团可被卤原子或三烷基甲硅烷基取代。在上述基团中，特别好的是烷基取代的环戊二烯基。当由结构式(I)表示的化合物含两个或更多个含环戊二烯基骨架的配位体L时，两个含环戊二烯基骨架的配位体可通过亚烷基(例如1，2-亚乙基或1，2-亚丙基)，取代的亚烷基(例如异亚丙基或二苯基亚甲基)，亚甲硅烷基，或取代的亚甲硅烷基(例如二甲基亚甲硅烷基，二苯基亚甲硅烷基或甲基苯基亚甲硅烷基)相互连接在一起。除了含环戊二烯基骨架的配位体之外的L(下文中有时简称为“其它L”)的例子包括1-12个碳原子的烃基，烷氧基，芳氧基，卤原子，氢和含磺酸的基团二氯化双(仲丁基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(异丁基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(己基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(辛基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(茚基)合锆(IV)，二氯化双(4，5，6，7-四氢茚基)合锆(IV)，二溴化双(茚基)合锆(IV)，双(环戊二烯基)合二甲基锆(IV)，氯化双(环戊二烯基)合甲氧基锆(IV)，氯化双(环戊二烯基)合乙氧基锆(IV)，二氯化双(芴基)合锆(IV)，双(环戊二烯基)合二(甲磺酸)锆(IV)，双(环戊二烯基)合二(对甲苯磺酸)锆(IV)，双(环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(甲基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(乙基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(丙基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(丁基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(己基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(1，3-二甲基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(1-甲基-3-乙基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(1-甲基-3-丙基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(1-甲基-3-丁基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，二氯化双(1，3-二甲基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(1-甲基-3-乙基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(1-甲基-3-丙基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(1-甲基-3-丁基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(1-甲基-3-己基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(1-甲基-3-辛基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(1-乙基-3-丁基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(三甲基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(四甲基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(五甲基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(甲基苄基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(仲丁基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(异丁基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(己基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(辛基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(茚基)合锆(IV)，二氯化双(4，5，6，7-四氢茚基)合锆(IV)，二溴化双(茚基)合锆(IV)，双(环戊二烯基)合二甲基锆(IV)，氯化双(环戊二烯基)合甲氧基锆(IV)，氯化双(环戊二烯基)合乙氧基锆(IV)，二氯化双(芴基)合锆(IV)，双(环戊二烯基)合二(甲磺酸)锆(IV)，双(环戊二烯基)合二(对甲苯磺酸)锆(IV)，双(环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(甲基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(乙基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(丙基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(丁基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(己基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(1，3-二甲基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(1-甲基-3-乙基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(1-甲基-3-丙基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，双(1-甲基-3-丁基环戊二烯基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，二氯化双(1，3-二甲基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(1-甲基-3-乙基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(1-甲基-3-丙基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(1-甲基-3-丁基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(1-甲基-3-己基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(1-甲基-3-辛基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(1-乙基-3-丁基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(三甲基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(四甲基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(五甲基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(甲基苄基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化双(乙基己基环戊二烯基)合锆(IV)，和二氯化双(甲基环己基环戊二烯基)合锆(IV)。本发明也可使用上面例举的化合物中那些1，3-位取代的环戊二烯基被1，2-位取代的环戊二烯基代替的化合物。其它例子为上述结构式(II)代表的桥型金属茂化合物，其中R2，R3，R4和R5中的至少两个，例如R2和R3为含环戊二烯基骨架的基团(配位体)，且这至少两个基团通过亚烷基，取代亚烷基，亚甲硅烷基或取代亚甲硅烷基相互连接在一起。在这些化合物中，R4和R5分别独立地为结构式(I)中所述的其它L。下面列出的是这些桥型金属茂化合物的例子。1，2-亚乙基双(茚基)合二甲基锆(IV)，二氯化1，2-亚乙基双(茚基)合锆(IV)，1，2-亚乙基双(茚基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，1，2-亚乙基双(茚基)合二(甲磺酸)锆(IV)，1，2-亚乙基双(茚基)合二(对甲苯磺酸)锆(IV)，1，2-亚乙基双(茚基)合二(对氯苯磺酸)锆(IV)，二氯化1，2-亚乙基双(4，5，6，7-四氢茚基)合锆(IV)，二氯化异亚丙基(环戊二烯基-芴基)合锆(IV)，二氯化异亚丙基(环戊二烯基-甲基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化二甲基亚甲硅基双(环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化二甲基亚甲硅基双(甲基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化二甲基亚甲硅基双(二甲基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化二甲基亚甲硅基双(三甲基环戊二烯基)合锆(IV)，二氯化二甲基亚甲硅基双(茚基)合锆(IV)，二甲基亚甲硅基双(茚基)合二(三氟甲磺酸)锆(IV)，二氯化二甲基亚甲硅基双(4，5，6，7-四氢茚基)合锆(IV)，二氯化二甲基亚甲硅基双(环戊二烯基-芴基)合锆(IV)，二氯化二苯基亚甲硅基双(茚基)合锆(IV)，和二氯化甲基苯基亚甲硅基双(茚基)合锆(IV)。而且，也可使用在日本专利公开出版物No.268307/1992中所述的下述结构式(A)的金属茂化合物。在结构式(A)中，M1为周期表中第IVB族的金属，具体为钛，锆或铪。R1和R2可相同或彼此不同，分别为氢，1-10个、较好地1-3个碳原子的烷基，1-10个、较好地1-3个碳原子的烷氧基，6-10个、较好地6-8个碳原子的芳基，6-10个、较好地6-8个碳原子的芳氧基，2-10个、较好地2-4个碳原子的烯烃基，7-40个、较好地7-10个碳原子的芳烷基，7-40个、较好地7-10个碳原子的烷芳基，8-40个、较好地8-12个碳原子的芳烯烃基，或卤原子、较好地为氯。R3和R4可相同或彼此不同，分别为氢，卤原子(较好为氟，氯或溴)，可被卤代的1-10个(较好为1-4个)碳原子的烷基，6-10个(较好为6-8个)碳原子的芳基，或-NR102，-SR103，-OSiR103，-SiR103或-PR102基团(其中R10为卤原子，较好地为氯，1-10个、较好地1-3个碳原子的烷基，或6-10个、较好地6-8个碳原子的芳基)。R3和R4较好地各为氢。R5和R6可相同或彼此不同，较好地为相同的，且为与R3和R4相同的基团，但条件是R5和R6都不为氢。R5和R6分别较好地为可被卤代的1-4个碳原子的烷基，具体为甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基或三氟甲基，较好地为甲基。R7由下列各式表示＝BR11，＝AlR11，-Ge-，-Sn-，-O-，-S-，＝SO，＝SO2，＝NR11，＝CO，＝PR11或＝P(O)R11，其中R11，R12和R13可相同或彼此不同，分别为氢，卤原子，1-10个、较好地1-4个碳原子的烷基，更好地为甲基，1-10个碳原子的氟烷基，较好地为CF3，6-10个、较好地6-8个碳原子的芳基，6-10个碳原子的氟芳基，较好地为五氟苯基，1-10个、较好地为1-4个碳原子的烷氧基，特别好地为甲氧基，2-10个、较好地为2-4个碳原子的烯烃基，7-40个、较好地为7-10个碳原子的芳烷基，8-40个、较好地为8-12个碳原子的芳烯烃基，或7-40个、较好地为7-12个碳原子的烷芳基；或者R11和R12，或R11和R13可与它们连接于其上的碳原子一起形成环。M2为硅，锗或锡，较好地为硅或锗。R7较好地为＝CR11R12，＝SiR11R12，＝GeR11R12，-O-，-S-，＝SO，＝PR11或＝P(O)R11。R8和R9可相同或彼此不同，且与R11相同。m和n可相同或彼此不同，分别为0，1或2，较好地为0或1，且m+n为0，1或2，较好地为0或1。满足上述条件的特别好的金属茂化合物为由下述结构式(i)-(iii)表示的化合物。在上述结构式(i)，(ii)和(iii)中，M1为Zr或Hf，R1和R2分别为甲基或氯，R5和R6分别为甲基，乙基或三氟甲基，R8，R9，R11和R12与上述含义相同。在由结构式(i)，(ii)和(iii)表示的化合物中，特别好的是下述化合物外消旋-二氯化亚乙基(2-甲基-1-茚基)2合锆(IV)，外消旋-二氯化二甲基亚甲硅基(2-甲基-1-茚基)2合锆(IV)，外消旋-二甲基亚甲硅基(2-甲基-1-茚基)2合二甲基锆(IV)，外消旋-亚乙基(2-甲基-1-茚基)2合二甲基锆(IV)，外消旋-二氯化苯基(甲基)亚甲硅基-(2-甲基-1-茚基)2-合锆(IV)，外消旋-二氯化二苯基亚甲硅基(2-甲基-1-茚基)2-合锆(IV)，外消旋-二氯化甲基亚乙基(2-甲基-1-茚基)2-合锆(IV)，和外消旋-二氯化二甲基亚甲硅基(2-乙基-1-茚基)2-合锆(IV)。这些金属茂化合物可按常规已知的方法(例如参见日本专利公开出版物No.268307/1992)制备。在本发明中，也可使用由下述结构式(B)表示的过渡金属化合物(金属茂化合物)。在结构式(B)中，M为周期表中第IVB族的过渡金属原子，具体为钛，锆或铪。R1和R2分别独立地为氢，卤原子，1-20个碳原子的烃基，1-20个碳原子的卤代烃基，含硅基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基。卤原子的例子包括氟，氯，溴和碘。1-20个碳原子的烃基的例子包括烷基，例如甲基，乙基，丙基，丁基，己基，环己基，辛基，壬基，十二烷基，二十烷基，降冰片基和金刚烷基；烯烃基，例如乙烯基，丙烯基和环己烯基；芳烷基，例如苄基，苯乙基和苯丙基；和芳基，例如苯基，甲苯基，二甲苯基，三甲苯基，乙苯基，丙苯基，二苯基，萘基，甲萘基，蒽基和菲基。卤代烃基的例子包括被卤原子取代的上述例举的烃基。含硅基的例子包括一烃基取代的甲硅基，例如甲基甲硅基和苯基甲硅基；二烃基取代的甲硅基，例如二甲基甲硅基和二苯基甲硅基；三烃基取代的甲硅基，例如三甲基甲硅基，三乙基甲硅基，三丙基甲硅基，三环己基甲硅基，三苯基甲硅基，二甲基苯基甲硅基，甲基二苯基甲硅基，三甲苯基甲硅基和三萘基甲硅基；烃基取代甲硅基的甲硅基醚，例如三甲基甲硅基醚；硅取代的烷基，例如三甲基甲硅基甲基；以及硅取代的芳基，例如三甲基甲硅基苯基。含氧基的例子包括羟基；烷氧基，例如甲氧基，乙氧基，丙氧基和丁氧基；芳氧基，例如苯氧基，甲基苯氧基，二甲基苯氧基和萘氧基；和芳基烷氧基，例如苯基甲氧基和苯基乙氧基。含硫基的例子包括那些上述例举的含氧基中氧被硫代替的基团。含氮基的例子包括氨基；烷氨基，例如甲氨基，二甲氨基，二乙氨基，二丙氨基，二丁氨基和二环己氨基；和芳氨基或烷芳氨基，例如苯氨基，二苯氨基，二甲苯基氨基，二萘基氨基和甲基苯基氨基。含磷基的例子包括膦基，例如二甲基膦基和二苯基膦基。其中，R1较好地为烃基，特别好地为1-3个碳原子的烃基(甲基，乙基或丙基)。R2较好地为氢或烃基，特别好地为氢或1-3个碳原子的烃基(甲基，乙基或丙基)。R3，R4，R5和R6分别独立地为氢，卤原子，1-20个碳原子的烃基或1-20个碳原子的卤代烃基。其中，较好地为氢，烃基或卤代烃基。R3和R4，R4和R5或R5和R6中的至少一种组合与它们连接于其上的碳原子一起形成单环芳香环。当有两个或多个烃基或卤代烃基时，不包括形成芳香环的基团，它们可相互连接形成一个环。当R6为除芳香基以外的取代基时，它较好地为氢。卤原子，1-20个碳原子的烃基和1-20个碳原子的卤代烃基的例子与R1和R2中所述的那些相同。作为上述含有由R3和R4，R4和R5或R5和R6中至少一种组合形成的单环芳香环、并与M配位的配位体可举出的有下述一些。其中，较好的是由结构式(1)表示的配位体。上述芳香环可被卤原子，1-20个碳原子的烃基或1-20个碳原子的卤代烃基所取代。用作芳香环的取代基的卤原子，1-20个碳原子的烃基和1-20个碳原子的卤代烃基的例子与R1和R2中所述的那些相同。X1和X2分别独立地为氢，卤原子，1-20个碳原子的烃基，1-20个碳原子的卤代烃基，含氧基或含硫基。卤原子，1-20个碳原子的烃基，1-20个碳原子的卤代烃基和含氧基的例子与R1和R2中所述的那些相同。含硫基的例子包括R1和R2中所述的那些；磺酰氧基，例如甲磺酰氧基，三氟甲磺酰氧基，苯磺酰氧基，苄磺酰氧基，对甲苯磺酰氧基，三甲基苯磺酰氧基，三异丁基苯磺酰氧基，对氯苯磺酰氧基和五氟苯磺酰氧基；和亚磺酰氧基，例如甲亚磺酰氧基，苯亚磺酰氧基，苄亚磺酰氧基，对甲苯亚磺酰氧基，三甲基苯亚磺酰氧基和五氟苯亚磺酰氧基。Y为1-20个碳原子的二价烃基，1-20个碳原子的二价卤代烃基，二价含硅基，二价含锗基，二价含锡基，-O-，-CO-，-S-，-SO-，-SO2-，-NR7，-P(R7)-，-P(O)(R7)-，-BR7-或-AlR7，其中R7为氢，卤原子，1-20个碳原子的烃基或1-20个碳原子的卤代烃基。1-20个碳原子的二价烃基的例子包括亚烷基，例如亚甲基，二甲基亚甲基，1，2-亚乙基，二甲基-1，2-亚乙基，1，3-三亚甲基，1，4-四亚甲基，1，2-亚环己基和1，4-亚环己基；和芳亚烷基，例如二苯基亚甲基和二苯基-1，2-亚乙基。二价卤代烃基的例子包括上述1-20个碳原子的二价烃基之被卤代者，例如氯亚甲基。二价含硅基的例子包括烷基亚甲硅烷基，烷芳基亚甲硅烷基和芳基亚甲硅烷基，例如甲基亚甲硅烷基，二甲基亚甲硅烷基，二乙基亚甲硅烷基，二(正丙基)亚甲硅烷基，二(异丙基)亚甲硅烷基，二(环己基)亚甲硅烷基，甲基苯基亚甲硅烷基，二苯基亚甲硅烷基，二(对甲苯基)亚甲硅烷基和二(对氯苯基)亚甲硅烷基；和烷基1，2-亚乙硅烷基，烷基芳基1，2-亚乙硅烷基和芳基1，2-亚乙硅烷基，例如四甲基-1，2-亚乙硅烷基和四苯基-1，2-亚乙硅烷基。二价含锗基的例子包括那些上述二价含硅基中的硅被锗代替的基团。二价含锡基的例子包括那些上述二价含硅基中的硅被锡代替的基团。R7为卤原子，1-20个碳原子的烃基或1-20个碳原子的卤代烃基，如同R1或R2中所述者。在上述基团中，较好的是二价含硅基，二价含锗基和二价含锡基，更好的是二价含硅基。其中特别好的是烷基亚甲硅烷基，烷芳基亚甲硅烷基和芳基亚甲硅烷基。下面列出的是结构式(B)表示的过渡金属化合物的例子。R1R2R5R6R8R9R10R11YX1X2MHHHHHHHHSiMe2ClClZrCH3HHHHHHHSiMe2ClClZrCH3HHHHHHHSiMePhClClZrCH3HHHHHHHSiPh2ClClZrCH3HHHHHHHSi(pMePh)2ClClZrCH3HHHHHHHSi(pClPh)2ClClZrCH3HHHHHHHC2H4ClClZrCH3HHHHHHHGeMe2ClClZrCH3HHHHHHHSnMe2ClClZrCH3HHHHHHHSiMe2BrBrZrCH3HHHHHHHSiMe2ClOSC2CH3ZrCH3HHHHHHHSiMe2ClSO2CH3ZrCH3HHHHHHHSiMe2ClClTiCH3HHHHHHHSiMe2ClClHfC2H5HHHHHHHSiMe2ClClZrnC3H7HHHHHHHSiMe2ClClZrC6H5HHHHHHHSiMe2ClClZrCH3CH3HHHHHHSiMe2ClClZrCH3CH3HHHHHHSiPh2ClClZrCH3CH3CH3HHHHHSiMe2ClClZrCH3HClHHHHHSiMe2ClClZrCH3HCH3HHHHHSiMe2ClClZrCH3HC2H5HHHHHSiMe2ClClZrCH3HC6H5HHHHHSiMe2ClClZrCH3HHCH3HHHHSiMe2ClClZrCH3HCH3CH3HHHHSiMe2ClClZrCH3HCH2*1CH3HHHCH2*1SiMe2ClClZrCH3HHHHHHC6H5SiMe2ClClZr*1R5和R11相互连接形成五元环Me甲基；Ph苯基R1R2R3R6R12R13R14R15YX1X2MHHHHHHHHSiMe2ClClZrCH3HHHHHHHSiMe2ClClZrCH3HHHHHHHSiPh2ClClZrCH3CH3HHHHHHSiMe2ClClZrCH3HCH3HHHHHSiMe2ClClZrCH3HCH3CH3HHHHSiMe2ClClZrCH3HCH2*2CH2*2CH2*2HHCH2*2SiMe2ClClZrCH3HCH3CH3CH3HHCH3SiMe2ClClZr*2R3和R12，以及R6和R15分别相互连接形成五元环Me甲基；Ph苯基R1R2R3R4YX1X2MHHHHSiMe2ClClZrHCH3HHSiMe2ClClZrHCH3HCH3SiMe2ClClZrHCH3CH3CH3SiMe2ClClZrCH3CH3HHSiMe2ClClZrCH3CH3HCH3SiMe2ClClZrCH3CH3CH3CH3SiMe2ClClZrMe甲基本发明也可使用上述化合物中的锆被钛或铪代替的过渡金属化合物。上述过渡金属化合物通常以其外消旋体的形式被用作烯烃聚合催化剂组分，但也可用其R型或S型。过渡金属化合物的茚衍生物配位体可按常规有机合成方法(例如按下述反应路线)来合成。其中A，B和C分别为卤原子。用于本发明的过渡金属化合物可由这些茚衍生物按日本专利公开出版物No.268307/1992中所述的常规已知方法来合成。在本发明中也可使用由下述结构式(C)表示的过渡金属化合物(金属茂化合物)。在结构式(C)中，M，R1，R2，R3，R4，R5和R6的含义与上述结构式(B)中所述的相同。在R3，R4，R5和R6这些基团中，包括R3在内的两个基团较好地为烷基，更好的是R3和R5或R3和R6为烷基。这些烷基较好地为仲或叔烷基，且可被卤原子或含硅基取代。作为卤原子和含硅基，可举出的有如R1和R2中所述的那些基团。在R3，R4，R5和R6这些基团中，除了烷基外的其它基团分别较好地为氢。当R3，R4，R5和R6各为含1-20个碳原子的烃基时，这些基团的实例包括链烷基和环烷基，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，己基，环己基，庚基，辛基，壬基，十二烷基，二十烷基，降冰片基和金刚烷基；和芳烷基，例如苄基，苯乙基，苯丙基和甲苯基甲基。这些基团可含双键或三键。选自R3，R4，R5和R6中的两个基团可相互连接成除了芳香环之外的单环或多环烃环。卤原子的例子与R1和R2中所述的那些相同。X1，X2，Y和R7的含义与上述结构式(B)中所述的相同。下面列出的是由结构式(C)表示的金属茂化合物(过渡金属化合物)的例子。外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(4，7-二甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2，4，7-三甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2，4，6-三甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2，5，6-三甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2，4，5，6-四甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2，4，5，6，7-五甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-正丙基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丙基-6-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-甲基-6-异丙基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丙基-5-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4，6-二(异丙基)-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4，6-二(异丙基)-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丁基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-仲丁基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4，6-二(仲丁基)-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-叔丁基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-环己基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-苄基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-苯乙基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-苯基二氯甲基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-氯甲基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-三甲基甲硅烷基甲基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-三甲基甲硅烷氧基甲基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二乙基亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二(异丙基)亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二(正丁基)亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二(环己基)亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-甲基苯基亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二苯基亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二苯基亚甲硅基-双(2-甲基-4，6-二(异丙基)-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二(对甲苯基)亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二(对氯苯基)亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋-二溴化二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合二甲基锆(IV)，外消旋-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合甲基氯化锆(IV)，外消旋-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合二(甲磺酸)锆(IV)，外消旋-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合二(对苯亚磺酸)锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-甲基-3-甲基-4-异丙基-6-甲基-1-茚基)合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-乙基-4-异丙基-6-甲基-1-茚基)合锆(IV)，和外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(2-苯基-4-异丙基-6-甲基-1-茚基)合锆(IV)。本发明也可使用上述化合物中的锆被钛或铪代替的过渡金属化合物。上述过渡金属化合物通常以外消旋体的形式来使用，但它们也可以R型或S型来使用。过渡金属化合物的茚衍生物配位体可用常规有机合成方法(例如按前述反应路线)合成。由结构式(C)表示的过渡金属化合物(金属茂化合物)可由这些茚衍生物按如日本专利公开出版物No.268307/1992中所述的常规已知方法来合成。在上述金属茂化合物中，由下式(III)和(IV)表示的化合物是特别优选使用的。由式(III)表示的金属茂化合物包括在由式(C)表示的化合物中，而由式(IV)表示的金属茂化合物包括在由式(B)表示的化合物中。在结构式(III)中，M为周期表IVB族的过渡金属原子，具体地为锆，钛或铪，较好的为锆。R11和R12R11和R12各为氢，卤原子，可被卤代的1-20个碳原子的烃基，含硅基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基，1-20个碳原子的烃基的例子包括烷基，例如甲基，乙基，丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，新戊基，己基，环己基，辛基，壬基，十二烷基，二十烷基，降冰片基和金刚烷基；烯烃基，例如乙烯基，丙烯基和环己烯基；芳烷基，例如苄基，苯乙基和苯丙基；和芳基，例如苯基，甲苯基，二甲苯基，三甲苯基，乙苯基，丙苯基，α-或β-萘基，甲萘基，蒽基，菲基，苄苯基，芘基，苊基，phenalenyl，醋蒽烯基，四氢萘基，2，3-二氢化茚基和联苯基。这些烃基可被卤原子(例如氟，氯，溴和碘)，或有机甲硅烷基(例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基)取代。含氧基的例子包括羟基；烷氧基(例如甲氧基，乙氧基，丙氧基和丁氧基)；芳氧基(例如苯氧基，甲基苯氧基，二甲基苯氧基和萘氧基)；和芳基烷氧基(例如苯基甲氧基和苯基乙氧基)。含硫基的例子包括在上述例举的含氧基中氧被硫取代后获得的取代基；磺酰氧基(例如甲磺酰氧基，三氟甲磺酰氧基，苯磺酰氧基，苄磺酰氧基，对甲苯磺酰氧基，三甲基苯磺酰氧基，三异丁基苯磺酰氧基，对氯苯磺酰氧基和五氟苯磺酰氧基)；和亚磺酰氧基(例如甲亚磺酰氧基，苯亚磺酰氧基，苄亚磺酰氧基，对甲苯亚磺酰氧基，三甲基苯亚磺酰氧基和五氟苯亚磺酰氧基)。含氮基的例子包括氨基；烷氨基(例如甲氨基，二甲氨基，二乙氨基，二丙氨基，二丁氨基和二环己氨基)；和芳氨基(例如苯氨基，二苯氨基，二甲苯基氨基和二萘基氨基)；以及烷芳氨基(例如甲基苯基氨基)。含磷基的例子包括二甲膦基和二苯膦基。其中，R11较好的为烃基，尤其是1-3个碳原子的烃基，即甲基，乙基或丙基。R12较好的为氢或烃基，尤其是氢或1-3个碳原子的烃基，即甲基，乙基或丙基。R13和R14R13和R14分别为1-20个碳原子的烷基，其例子如上所述。R13较好的为仲烷基或叔烷基。R14可含双键或三键。X1和X2X1和X2各为氢，卤原子，1-20个碳原子的烃基，1-20个碳原子的卤代烃基，含氧基或含硫基。这些基团的例子与上述中的基团相同。较好的X1和X2则各为卤原子或1-20个碳原子的烃基。YY为1-20个碳原子的二价烃基，1-20个碳原子的二价卤代烃基，二价含硅基，二价含锗基，二价含锡基，-O-，-CO-，-S-，-SO-，-SO2-，-NR15-，-P(R15)-，-P(O)(R15)-，-BR15-或-AlR15-(R15为氢，卤原子，1-20个碳原子的烃基或1-20个碳原子的卤代烃基)。1-20个碳原子的二价烃基的实例包括亚烷基(例如亚甲基，二甲基亚甲基，1，2-亚乙基，二甲基-1，2-亚乙基，1，3-三亚甲基，1，4-四亚甲基，1，2-亚环己基和1，4-亚环己基)，和芳基亚烷基(例如二苯基亚甲基和二苯基-1，2-亚乙基)；二价卤代烃基的实例包括上述例举的1-20个碳原子的二价烃基被卤代而得的基团(例如氯亚甲基)；二价含硅基的实例包括烷基亚甲硅烷基，烷芳基亚甲硅烷基和芳基亚甲硅烷基(例如甲基亚甲硅烷基，二甲基亚甲硅烷基，二乙基亚甲硅烷基，二(正丙基)亚甲硅烷基，二(异丙基)亚甲硅烷基，二(环己基)亚甲硅烷基，甲基苯基亚甲硅烷基，二苯基亚甲硅烷基，二(对甲苯基)亚甲硅烷基和二(对氯苯基)亚甲硅烷基)，和烷基-1，2-亚乙硅烷基，烷芳基-1，2-亚乙硅烷基和芳基-1，2-亚乙硅烷基(例如四甲基-1，2-亚乙硅烷基和四苯基-1，2-亚乙硅烷基)；和二价含锗基或二价含锡基的实例包括在上述例举的二价含硅基中硅分别被锗或锡取代后获得的基团。R15为与上述相同的卤原子，1-20个碳原子的烃基或1-20个碳原子的卤代烃基。其中，Y较好地为二价含硅基和二价含锗基。更好的是二价含硅基，特别好的是烷基亚甲硅烷基，烷芳基亚甲硅烷基或芳基亚甲硅烷基。下面列出的是上述结构式(III)表示的金属茂化合物的例子。外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-乙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-正丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-正丁基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-仲丁基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-叔丁基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-正戊基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-正己基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-环己基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-甲基环己基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-苯基乙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-苯基二氯甲基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-氯甲基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-三甲硅烷基甲基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-三甲硅烷氧基甲基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二乙基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二异丙基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二正丁基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二环己基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-甲基苯基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-甲基苯基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-叔丁基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二苯基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-叔丁基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二苯基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二苯基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-乙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二对甲苯基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二对氯苯基亚甲硅基-双(1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2-甲基-4-异丙基-7-乙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-乙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-正丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-正丁基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-仲丁基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-叔丁基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-正戊基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-正己基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-环己基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-甲基环己基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-三甲硅烷基甲基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-三甲硅烷氧基甲基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-苯基乙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-苯基二氯甲基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-氯甲基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二乙基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二异丙基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-异丙基茚基))合锆(Ⅳ)，外消旋二氯化-二正丁基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二环己基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-甲基苯基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-甲基苯基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-叔丁基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二苯基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-叔丁基茚基))合锆(Ⅳ)，外消旋二氯化-二苯基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二苯基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-乙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二对甲苯基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋二氯化-二对氯苯基亚甲硅基-双(1-(2，3，7-三甲基-4-异丙基茚基))合锆(IV)，外消旋-二甲基亚甲硅基-双(1-(2-甲基-4-异丙基-7-甲基茚基))合二甲基锆(IV)，外消旋氯化二甲基亚甲硅基-双(1-(2-甲基-4-异丙基-7-甲基茚基))合甲基锆(IV)，外消旋-二甲基亚甲硅基-双(1-(2-甲基-4-异丙基-7-甲基茚基))合二(甲磺酸)锆(IV)，外消旋-二甲基亚甲硅基-双(1-(2-甲基-4-异丙基-7-甲基茚基))合二(对苯亚磺酸)锆(IV)，外消旋-二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2-甲基-3-甲基-4-异丙基-7-甲基茚基))合锆(IV)，外消旋-二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2-乙基-4-异丙基-7-甲基茚基))合锆(IV)，外消旋-二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2-苯基-4-异丙基-7-甲基茚基))合锆(IV)，外消旋-二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2-甲基-4-异丙基-7-甲基茚基))合钛(IV)，以及外消旋-二氯化-二甲基亚甲硅基-双(1-(2-甲基-4-异丙基-7-甲基茚基))合铪(IV)。其中，特别好的是在4位上带有支链烷基，例如异丙基、仲丁基或叔丁基的化合物。在本发明中，通常使用上面提到的金属茂化合物的外消旋体作为烯烃聚合催化剂的组分，但也可使用R型或S型。金属茂化合物可从茚衍生物按已知方法，如在日本专利公开No.268307/1992中所述的方法制备。在本发明中，由以下结构式(IV)表示的化合物(其描述可见于欧洲专利No.549,900和加拿大专利No.2,084,017)也可使用。在结构式(IV)中，M是周期表中的IVB族过渡金属原子，具体来说是钛，锆，或铪，特别优选锆。R21可以相同或彼此不同，各自为氢原子，卤原子(较好为氟或氯)，可被卤代的1-10个碳原子(较好为1至4个碳原子)的烷基，6-10个碳原子(较好为6至8个碳原子)的芳基，-NR2，-SR，-OSiR3，-SiR3或-PR2(R是卤原子(较好为氯)，1-10个碳原子(较好为1至3个碳原子)的烷基或6-10个碳原子(较好为6至8个碳原子)的芳基)。R22至R28可以相同或互不相同，各自为上述R21中的基团，R22至R28中相邻的两个或多个基团可和与它们键合的碳原子共同构成一个芳环或脂环。X3和X4可以相同或彼此不同，各自为氢或卤原子，或为羟基，1-10个碳原子的烷基，优选1-3个碳原子的；1-10个碳原子的烷氧基，优选1-3个碳原子的；6-10个碳原子的芳基，优选6-8个碳原子的；6-10个碳原子的芳氧基，优选6-8个碳原子的；2-10个碳原子的烯烃基，优选2-4个碳原子的；7-40个碳原子的芳基烷基，优选7-10个碳原子的；7-40个碳原子的烷基芳基，优选7-12个碳原子的；8-40个碳原子的芳基烯烃基，优选8-12个碳原子的。Z是＝BR29，＝AlR29，-Ge-，-Sn-，-O-，-S-，＝SO，-SO2，＝NR29，＝CO，＝PR29或＝P(O)R29。在上式中，R29和R30可以相同或彼此不同，各自为氢原子，或卤原子，1-10个碳原子的烷基(较好为1至4个碳原子的，更好为甲基)，1-10个碳原子的氟烷基(较好为CF3)，6-10个碳原子的芳基(较好为6至8个碳原子)，6-10个碳原子的氟芳基(较好为五氟苯基)，1-10个碳原子的烷氧基(较好为1至4个碳原子的，更好为甲氧基)，2-10个碳原子的烯烃基(较好为2至4个碳原子)，7-40个碳原子的芳烷基(较好为7至10个碳原子)，8-40个碳原子的芳基烯烃基(较好为8至12个碳原子)，或7-40个碳原子的烷芳基(较好为7至12个碳原子)。R29和R30可和与它们键合的一个原子一起形成环。M2是硅，锗，或锡。烷基是直链或支链烷基，卤代的卤原子是氟，氯，溴，碘，优选氟或氯。在结构式(IV)所示的化合物中，较好的化合物其M是锆或铪；R21彼此相同，都是1-4个碳原子的烷基；R22至R28可以相同或不同，各自为氢原子或1-4个碳原子的烷基；X3和X4可以相同或不同，各自为1-3个碳原子的烷基或卤原子；Z是(M2是硅，R29和R30可以相同或不同，各自为1-4个碳原子的烷基或6-10个碳原子的芳基)。在优选的化合物中，其取代基R22和R28都是氢原子，且R23至R27都是1-4个碳原子的烷基或氢原子。更为优选的化合物中，M是锆；R21彼此相同，都是1-4个碳原子的烷基；R22和R28都是氢原子；R23至R27可以相同或不同，各自为1-4个碳原子的烷基或氢原子；X3和X4都是氯；Z是(M2是硅，R29和R30可以相同或不同，各自为1-4个碳原子的烷基或6-10个碳原子的芳基)。特别好的化合物中，M是锆；R21都是甲基；R22至R28都是氢；X3和X4都是氯；Z是(M2是硅，R29和R30可以相同或不同，各自为甲基或苯基)。结构式(IV)所示的化合物的一些实例如下。外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双{1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)}合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双{1-(2-甲基-4，5-苊并环戊二烯基)}合锆(IV)，外消旋二氯化-二甲基亚甲硅基-双{1-(2，3，6-三甲基-4，5-苯并茚基)}合锆(IV)，外消旋二氯化-甲基苯基亚甲硅基-双{1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)}合锆(IV)，外消旋二氯化-甲基苯基亚甲硅基-双{1-(2-甲基-4，5-苊并环戊二烯基)}合锆(IV)，外消旋二氯化-甲基苯基亚甲硅基-双{1-(4，5-苯并茚基)}合锆(IV)，外消旋二氯化-甲基苯基亚甲硅基-双{1-(2，6-二甲基-4，5-苯并茚基)}合锆(IV)，外消旋二氯化-甲基苯基亚甲硅基-双{1-(2，3，6-三甲基-4，5-苯并茚基)}合锆(IV)。在上面所列的化合物中用钛或铪取代锆的化合物也可使用。在本发明中，通常用上述金属茂化合物(III)或(IV)的外消旋体作催化剂组分，但也可使用R型或S型。上述金属茂化合物可以两种或多种组合使用。有机铝氧化合物〔B〕用于本发明的有机铝氧化合物〔B〕可以是通常已知的铝氧烷或日本专利公开No.78687/1990中所列举的苯不溶性有机铝氧化合物。通常已知的铝氧烷可以用下述程序制备。(1)把三烷基铝之类的有机铝化合物加到含吸附水的化合物或含结晶水的盐(如水合氯化镁，水合硫酸铜，水合硫酸铝，水合硫酸镍和水合氯化铈)的烃介质悬浮液中，使有机铝化合物与该化合物或盐反应，然后以烃溶液形式回收铝氧烷。(2)在苯，甲苯，乙醚或四氢呋喃等介质中，使水，冰或水蒸汽直接作用于三烷基铝等有机铝化合物，然后以烃溶液形式回收铝氧烷。(3)在一种介质如癸烷、苯或甲苯中使有机锡氧化物(如氧化二甲基锡或氧化二丁基锡)与有机铝化合物(如三烷基铝)反应。该铝氧烷可能含有少量有机金属组分。此外，还可将溶剂和未反应的有机铝化合物从回收的铝氧烷溶液中蒸去并将残留物再溶解在溶剂中。用于制备铝氧烷的有机铝化合物包括三烷基铝，如三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三仲丁基铝、三叔丁基铝、三戊基铝、三己基铝、三辛基铝和三癸基铝；三环烷基铝，如三环己基铝和三环辛基铝；二烷基铝的卤化物，如氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、溴化二乙基铝和氯化二异丁基铝；二烷基铝的氢化物，如一氢二乙基铝和一氢二异丁基铝；烷氧基二烷基铝，如甲氧基二甲基铝、和乙氧基二乙基铝；以及芳氧基二烷基铝，如苯氧基二乙基铝。在这些化合物中，优选三烷基铝和三环烷基铝。用于制备铝氧烷的有机铝化合物还包括用通式(i-C4H9)xAly(C5H10)z(其中，x、y、z各为正数，z≥2x)表示的异戊二烯基铝。可以组合使用两种或多种上述有机铝化合物。用于制备铝氧烷的溶剂的例子包括芳香烃类，如苯、甲苯、二甲苯、异丙苯和甲基·异丙基苯；脂肪烃类，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、十六烷和十八烷；脂环烃类，如环戊烷、环己烷、环辛烷和甲基环戊烷；石油分馏物，如汽油、煤油和柴油；以及这些芳香烃、脂肪烃和脂环烃的卤化物，特别是氯化物和溴化物。还可使用醚，如乙醚和四氢呋喃。在这些溶剂中，优选芳香烃类。与金属茂化合物[A]反应生成离子对〔C〕的化合物与金属茂化合物[A]反应生成离子对的化合物(有时称作化合物〔C〕)包括路易斯酸、离子化合物、甲硼烷化合物、碳硼烷化合物，这些化合物描述在国际专利的国家公布No.501950/1989和No.502036/1989、日本公开专利说明书No.179005/1991、No.179006/1991、No.207703/1991和No.207704/1991以及美国专利5,321,106。路易斯酸包括含镁路易斯酸、含铝路易斯酸和含硼路易斯酸。其中优选含硼路易斯酸。含有硼原子的路易斯酸可由例如下列通式表示BR1R2R3其中，R1、R2和R3分别为苯基(该苯基可能带有一个取代基，如氟原子或甲基或三氟甲基)，或氟原子。由上述通式表示的化合物的例子包括三氟化硼、三苯基硼、三对氟苯基硼、三(3，5-二氟苯基)硼、三(对氟甲基苯基)硼、三(五氟苯基)硼、三对甲苯基硼、三邻甲苯基硼以及三(3，5-二甲苯基)硼。其中优选三(五氟苯基)硼。本发明使用的离子化合物是由阳离子化合物和阴离子化合物组成的盐。阴离子与金属茂化合物[A]反应，使化合物[A]变成阳离子性并形成离子对，从而使过渡金属阳离子物种稳定。这种阴离子的例子包括有机硼阴离子化合物、有机砷阴离子化合物和有机铝阴离子化合物。优选较大并能稳定过渡金属阳离子物种的阴离子。阳离子的例子包括金属阳离子、有机金属阳离子、正碳离子、tripium阳离子、氧鎓正离子、锍正离子、磷鎓正离子以及铵正离子。特别是三苯基碳鎓正离子、三丁基铵正离子、N，N-二甲基铵正离子、二茂铁正离子等。在本发明中，优选有机硼正离子化合物，其例子包括三烷基取代的铵盐，如四苯基硼酸三乙铵、四苯基硼酸三丙铵、四苯基硼酸三正丁铵、四对甲苯基硼酸三甲铵、四邻甲苯基硼酸三甲铵、四(五氟苯基)硼酸三丁铵、四(2，4-二甲苯基)硼酸三丙铵、四(3，5-二甲苯基)硼酸三丁铵、四(对三氟甲基苯基)硼酸三丁铵、四邻甲苯基硼酸三正丁铵以及四对氟苯基硼酸三正丁铵；N，N-二烷基苯胺盐，如四苯基硼酸N，N-二甲基苯铵、四苯基硼酸N，N-二乙基苯铵和四苯基硼酸N，N，2，4，6-五甲基苯铵；二烷基铵盐，如四(五氟苯基)硼酸二正丙铵以及四苯基硼酸二环己铵；以及三芳基磷鎓盐，如四苯基硼酸三苯磷鎓、四苯基硼酸三甲苯磷鎓和四苯基硼酸三(二甲苯)磷鎓。作为含有硼离子的离子化合物，本发明也使用四(五氟苯基)硼酸三苯碳鎓、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲苯铵和四(五氟苯基)硼酸二茂铁鎓。另外，也可以使用下述含一个硼原子的离子化合物。(在下面所列的离子化合物中，抗衡离子是三正丁基铵，但抗衡离子并不局限于该离子。)即可以列出的阴离子盐的例子包括壬硼酸双(三正丁铵)、癸硼酸双(三正丁铵)、十一硼酸双(三正丁铵)、十二硼酸双(三正丁铵)、十氯癸硼酸双(三正丁铵)、十二氯十二硼酸双(三正丁铵)、1-碳癸硼酸三正丁铵、1-碳十一硼酸三正丁铵、1-碳十二硼酸三正丁铵、1-三甲基甲硅烷基-1-碳癸硼酸三正丁铵和溴化1-碳十二硼酸三正丁铵。此外也可以使用硼烷化合物和碳硼烷化合物。这些化合物用作路易斯酸或离子化合物。硼烷化合物、碳硼烷配合物和碳硼烷阴离子盐的例子有癸硼烷(14)、7，8-二碳代十一硼烷(13)、2，7-二碳代十一硼烷(13)、7，8-二甲基-7，8-二碳代十一氢十一硼烷、11-甲基-2，7-二碳代十二氢十一硼烷、6-碳代癸硼酸(14)三正丁铵、6-碳代癸硼酸(12)三正丁铵、7-碳代十一硼酸(13)三正丁铵、7，8-二碳代十一硼酸(12)三正丁铵、2，9-二碳代十一硼酸(12)三正丁铵、8-甲基-7，9-二碳代十二氢十一硼酸三正丁铵、8-乙基-7，9-二碳代十一氢十一硼酸三正丁铵、8-丁基-7，9-二碳代十一氢十一硼酸三正丁铵、8-烯丙基-7，9-二碳代十一氢十一硼酸三正丁铵、9-三甲基甲硅烷基-7，8-二碳代十一氢十一硼酸三正丁铵以及4，6-二溴-7-碳代十一氢十一硼酸三正丁铵。碳硼烷化合物和碳硼烷盐的例子包括4-碳代壬硼烷(14)、1，3-二碳代壬硼烷(13)、6，9-二碳代癸硼烷(14)、1-苯基-1，3-二碳代十二氢壬硼烷、1-甲基-1，3-二碳代十二氢壬硼烷和1，3-二甲基-1，3-二碳代十一氢壬硼烷。此外，还可以使用下述化合物。(在下面所列的离子化合物中的抗衡离子是三正丁铵离子，但抗衡离子决不限于此。)即可以使用金属碳硼烷盐和金属碳硼烷阴离子，如双(1，3-二碳代九氢壬硼酸)合钴(III)酸三正丁铵、双(7，8-二碳代十一氢十一硼酸)合铁(III)酸三正丁铵、双(7，8-二碳代十一氢十一硼酸)合钴(III)酸三正丁铵、双(7，8-二碳代十一氢十一硼酸)合镍(III)酸三正丁铵、双(7，8-二碳代十一氢十一硼酸)合铜(III)酸三正丁铵、双(7，8-二碳代十一氢十一硼酸)合金(III)酸三正丁铵、双(7，8-二甲基-7，8-二碳代九氢十一硼酸)合铁(III)酸三正丁铵、双(7，8-二甲基-7，8-二碳代九氢十一硼酸)合铬(III)酸三正丁铵、双(7，8-二碳代三溴八氢十一硼酸)合钴(III)酸三正丁铵、双(二碳代十二氢十一硼酸)合钴(III)酸三正丁铵、双(十二氢十二硼酸)合镍(III)酸双三正丁铵、双(7-碳代十一氢十一硼酸)合铬(III)酸三(三正丁铵)、双(7-碳代十一氢十一硼酸)合锰(IV)酸双(三正丁铵)、双(7-碳代十一氢十一硼酸)合钴(III)酸双(三正丁铵)和双(7-碳代十一氢十一硼酸)合镍(IV)酸双(三正丁铵)。上述化合物[C]可以单独使用、或两种或多种组合使用。有机铝化合物[D]在本发明中使用的有机铝化合物[D]可用例如下列通式(a)表示R5nAlX3-n…(a)其中R5是具有1-12个碳原子的烃基，X是卤原子或氢，n为1-3。在通式(a)中，R5是具有1-12个碳原子的烃基，如烷基、环烷基或芳基。这种基团的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、戊基、己基、辛基、环戊基、环己基、苯基和甲苯基。这种有机铝化合物的例子包括三烷基铝，如三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三辛基铝和三-2-乙基己基铝；烯烃基铝，如异戊二烯基铝；二烷基铝的卤化物，如氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、氯化二异丙基铝、氯化二异丁基铝和溴化二甲基铝；烷基铝倍半卤化物，如倍半氯化甲基铝、倍半氯化乙基铝、倍半氯化异丙基铝、倍半氯化丁基铝和倍半溴化乙基铝；烷基铝二卤化物，如二氯化甲基铝、二氯化乙基铝、二氯化异丙基铝和二溴化乙基铝；以及烷基铝的氢化物，如氢化二乙基铝和氢化二异丁基铝。也可以使用由下面通式(b)表示的有机铝化合物[D]R5nAlY3-n…(b)其中R5与通式(a)中的R5相同；Y是-OR6、-OSiR73、-OAlR82、-NR92、-SiR103或-N(R11)AlR122；n为1-2；R6、R7、R8和R12分别为甲基、乙基、异丙基、异丁基、环己基、苯基等；R9为氢、甲基、乙基、异丙基、苯基、三甲基甲硅烷基等；R10和R11分别为甲基、乙基等。这种有机铝化合物的例子包括(i)由通式R5nAl(OR6)3-n表示的化合物，如甲氧基二甲基铝、乙氧基二乙基铝和甲氧基二异丁基铝；(ii)由通式R5nAl(OSiR73)3-n表示的化合物，如(C2H5)2Al(OSi(CH3)3)，(iso-C4H9)2Al(OSi(CH3)3)和(iso-C4H9)2Al(OSi(C2H5)3)；(iii)由通式R5nAl(OAlR82)3-n表示的化合物，如(C2H5)2Al(OAl(C2H5)2)和(iso-C4H9)2Al(OAl(iso-C4H9)2)；(iv)由通式R5nAl(NR92)3-n表示的化合物，如(CH3)2Al(N(C2H5)2)、(C2H5)2Al(NH(CH3))、(CH3)2Al(NH(C2H5))、(C2H5)2Al[N(Si(CH3)3)2]和(iso-C4H9)2Al[N(Si(CH3)3)2]；以及(v)由通式R5nAl(SiR103)3-n表示的化合物，如(iso-C4H9)2Al(Si(CH3)3)。其中，最好是通式R53Al，R5nAl(OR6)3-n和R5nAl(OAlR82)3-n表示的有机铝化合物，并优选该通式中R5是异烷基以及n为2的化合物。上述有机铝化合物可以两种或多种组合使用。可在本发明中使用的金属茂催化剂含有金属茂化合物[A]，该催化剂可以通过如金属茂化合物[A]与上述有机铝氧化合物[B]反应制得。金属茂催化剂可以由金属茂化合物[A]和化合物(它与化合物[A]反应生成离子对〔C〕)制得，或通过金属茂化合物[A]、有机铝氧化合物[B]以及化合物[C]制得。在这些具体实例中，最好再与有机铝化合物[D]组合使用。在本发明中，金属茂化合物[A]的用量常为约0.00005-0.1mmol，优选约0.0001-0.05mml(以过渡金属原子计，基于1升聚合体积)。有机铝氧化合物[B]使用的量是使铝原子的量通常为约1-10,000mol，最好为10-5,000mol(以1mol过渡金属原子计)。化合物[C]的用量是使硼原子的量通常为约0.5-20mol，最好为1-10mol(以1mol过渡金属原子计)。任选使用的有机铝化合物[D]的量通常为约0-1,000mol，最好约0-500mol(以1mol有机铝氧化合物[B]中的铝原子计或以1mol形成离子对的化合物[C]中的硼原子计)。通过使用上述金属茂催化剂共聚乙烯和含有6-20个碳原子的α-烯烃，可以足够高的聚合活性得到线型乙烯/α-烯烃无规共聚物。但是，在使用VB族过渡金属化合物催化剂(如钒催化剂)共聚乙烯和含有6-20个碳原子的α-烯烃时，不可能以足够的聚合活性得到线型乙烯/α-烯烃无规共聚物。在乙烯和含有6-20个碳原子的α-烯烃共聚时，构成金属茂催化剂的金属茂[A]、有机铝氧化合物[B]和化合物[C]以及任选的有机铝化合物[D]可以单独地加至聚合反应器中，或将预先制备的含有金属茂化合物[A]的金属茂催化剂加至聚合反应体系中。在制备金属茂催化剂时，可使用对催化剂组分呈惰性的烃溶剂。惰性烃溶剂的例子包括脂族烃类，如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷和煤油；脂环烃类，如环戊烷、环己烷和甲基环戊烷；芳香烃类，如苯、甲苯和二甲苯；以及卤代烃类，如氯化乙烯、氯代苯和二氯甲烷。可以单独地或组合使用烃溶剂。金属茂化合物[A]、有机铝氧化合物[B]、化合物[C]以及有机铝化合物[D]可在通常为-100至200℃，最好为-70至100℃的温度下相互接触。在本发明中，乙烯和含有6-20个碳原子的α-烯烃的共聚常在如下条件下进行温度常为40-200℃，最好为50-150℃，优选60-120℃；压力为常压至100kg/cm2，最好为常压至50kg/cm2，优选常压至30kg/cm2。共聚反应可使用不同的聚合工艺，但最好使用溶液聚合工艺。在溶液聚合工艺中，前面提到的烃溶剂可用作聚合溶剂。尽管共聚可以采用分批、半连续和连续方法中的任何一种方法进行，但优选采用连续的方法进行。聚合可分两步以上进行，每一步均在不同的反应条件下进行。本发明中使用的线型乙烯/α-烯烃共聚物可通过上述工艺制得，可以通过控制聚合条件(如聚合温度或氢气(分子量调节剂)的量)以调节这些共聚物的分子量。在本发明的树脂组合物中，乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)的含量以100份(重量)聚乙烯树脂(A)为基准为50至5,000份(重量)。该树脂组合物能提供具有优良的机械强度性能，尤其是拉伸性能，以及高揉曲性的模制品。特别是，当乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)的含量以100份(重量)聚乙烯树脂(A)为基准为67至2,000份(重量)，较好为100至1,400份(重量)，更好为143至1,000份(重量)时，可以得到具有良好的模压加工性的软树脂组合物，并能提供具有优良的揉曲性和拉伸性能的模制品。换句话说，在软树脂组合物中，聚乙烯树脂(A)的理想用量以100份(重量)乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)为基准为2至200份(重量)，较好为5至150份(重量)，更好为7至100份(重量)。其它组分本发明的树脂组合物中可以加入各种如抗氧化剂、紫外光吸收剂、光保护剂、亚磷酸盐类热稳定剂、过氧化物分解剂、碱性辅助稳定剂、成核剂、增塑剂、润滑剂、抗静电剂、阻燃剂、颜料、染料和填料等的添加剂，只要不影响本发明的目的。填料的实例包括碳黑、石棉、滑石、硅石和硅铝石。本发明的树脂组合物可以与其它聚合物混合，只要不影响本发明的目的。其它聚合物的实例包括EPT、聚丙烯和各种工程塑料树脂(聚酰胺，聚酯等等)。树脂组合物(软树脂组合物)的制备(1)本发明的(软)树脂组合物通过，例如，用通常已知的各种方法将乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)、聚乙烯树脂(A)和任选的添加剂熔融混合而制备。即，该(软)树脂组合物通过在混合装置(如Henschel混合机、双缸混合机、转筒混合机或螺条混合机)中同时或依次混合上述组分导入进行混合，然后用捏和装置(如单螺杆挤塑机、多螺杆挤塑机、捏和机或班伯里混炼机熔融捏和所得到的混合物而获得。如果使用具有高捏和效率的捏和装置，如挤塑机、捏和机或班伯里混炼机，则可以得到含高质量的各种组分均匀分布在其中的聚乙烯树脂组合物的(软)树脂。在上述任何步骤中，可以根据需要加入上述添加剂，如抗氧化剂。用上述得到的本发明的树脂组合物，尤其是软树脂组合物，可以用各种通常已知的熔融模制方法(如注模、挤压模塑和压塑)模制成各种形状的产品。(2)在本发明中，(软)树脂组合物也可以通过将聚乙烯树脂(A)、乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)和任选使用的添加剂溶解在适宜的良溶剂(例如烃溶剂，如己烷、庚烷、癸烷、环己烷、苯、甲苯和二甲苯)中，从该溶液中去除溶剂而制备。(3)该(软)树脂组合物也可以通过将聚乙烯树脂(A)、乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)和任选使用的添加剂分别溶解在适宜的良溶剂，然后混合所得到的溶液，从得到的混合物中去除溶剂而制备。(4)上述方法(1)至(3)也可以任意组合进行。下面，详细叙述本发明的聚乙烯树脂组合物及其应用。聚乙烯树脂组合物在本发明的聚乙烯树脂组合物中，含有聚乙烯树脂(A)和乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)。优选用于制备聚乙烯树脂组合物的聚乙烯树脂(A-β)和乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)的组分及其比例，其性能，制备方法等叙述如下。除非另有说明，除下述几点之外，其它均与上述聚乙烯树脂(A)和乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)中所述的相同。聚乙烯树脂(A-β)本发明中所用的聚乙烯树脂(A-β)较好为线型乙烯和含3至20个碳原子的α-烯烃的共聚物。上面列举的α-烯烃中，优选的是丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯及其混合物。聚乙烯树脂(A-β)的密度为0.901至0.970g/cm3，较好为0.901至0.940g/cm3。聚乙烯树脂(A-β)的MFR(熔体流动速率，ASTMD1238，190℃，2.16kg负荷)为0.1至200g/10min，较好为0.2至100g/10min，更好为0.5至20g/10min。当使用密度和MFR在上述范围内的聚乙烯树脂(A-β)时，可以得到具有优良的熔体流动性(下文中将详细叙述)，揉曲性和机械强度性能以及尤其适用于制备薄膜的聚乙烯树脂组合物。如上所述，本发明中所用的聚乙烯树脂(A-β)可以用通常已知的方法使用含有第IV族或第V族过渡金属化合物和有机铝化合物的烯烃聚合催化剂(即通常已知的Ti、V或Zr类烯烃聚合催化剂)而制备。乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)较好的是含有不少于50％(摩尔)乙烯和不大于50％(摩尔)含6至20个碳原子的α-烯烃的乙烯/α-烯烃无规共聚物。乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)的密度为0.870至0.900g/cm3，较好为0.875至0.895g/cm3。乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)的熔体流动速率(MFR)为0.1至100g/10min，较好为0.1至70g/10min，更好为0.3至50g/10min。熔体流动速率在上述范围内的乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)具有良好的与聚乙烯树脂(A-β)混合的性能。乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)可以通过使用常规的钒催化剂或第IVB过渡金属化合物的金属茂催化剂而制备。优选的是使用金属茂催化剂制得的乙烯/α-烯烃无规共聚物，这是因为通过使用金属茂催化剂而制备的含有乙烯/α-烯烃无规共聚物的聚乙烯树脂组合物与通过使用钒催化剂而制备的含有乙烯/α-烯烃无规共聚物的聚乙烯树脂组合物相比，可以提供具有更高的撕裂强度的薄膜。本发明中所用的乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)是除了具有上面的性能，还具有与上述相同的特性粘度(η)、玻璃化温度、结晶度、分子量分布(Mw/Mn)和B值的乙烯/α-烯烃无规共聚物。特别是，乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)优选除了具有上面的性能，还具有与上述相同的gη*值的线型乙烯/α-烯烃无规共聚物。乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)可以用与上述相同的方法制备。聚乙烯树脂组合物如上所述，本发明的聚乙烯树脂组合物包括聚乙烯树脂(A-β)和乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)。在聚乙烯树脂组合物中，乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)的用量以100份(重量)聚乙烯树脂(A-β)为基准为2至66份(重量)，较好为5至53份(重量)，更好为7至42份(重量)。换句话说，以100份(重量)聚乙烯树脂(A-β)和乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)的总量为基准，乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)的用量为2至40份(重量)，较好为5至35份(重量)，更好为7至30份(重量)，而聚乙烯树脂(A-β)的用量为60至98份(重量)，较好为65至95份(重量)，更好为70至93份(重量)。如果聚乙烯树脂(A-β)和乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)以上述比例使用，则可以得到具有良好的模压加工性以及能提供具有优良的揉曲性和拉伸性能的模制品的聚乙烯树脂组合物。具有上述组分比例的聚乙烯树脂组合物具有优良的揉曲性和拉伸性能，如下面详细叙述的特别适用于制备薄膜。与上述树脂组合物相同，在本发明的聚乙烯树脂组合物中，可以加入各种添加剂(如抗氧化剂)，只要不影响本发明的目的。聚乙烯树脂组合物的制备本发明的聚乙烯树脂组合物是用上述各种常规的方法熔融混合聚乙烯树脂(A-β)、乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)和任选加入的添加剂而制备的。如上制备的本发明的聚乙烯树脂组合物可用常规的模制方法(如空气冷却吹胀、空气冷却两步吹胀、高速吹胀、T模塑膜和水冷却吹胀)模制成薄膜。用上述方法制成的薄膜在透明度和刚性之间达到良好的平衡，且具有作为常规LLDPE的特点的优良的热封性能、热粘性能和耐热性。本发明的聚乙烯树脂组合物可以通过各种通常已知的熔融模制方法(如注塑、挤塑和压塑)模制成除薄膜形状之外的各种形状(如瓶状)的产品。发明效果从本发明的树脂组合物，可以制成具有优良的揉曲性和拉伸性能的模制品。特别是，本发明的软树脂组合物具有高的熔融流动性，即高的模压加工性，并能提供具有优良的揉曲性和拉伸性能的模制品。本发明的聚乙烯树脂组合物具有高的熔融流动性，即高的模压加工性，并能提供具有优良的揉曲性和机械强度，尤其是拉伸性能和撕裂强度的模制品(如薄膜)。另外，本发明的聚乙烯树脂组合物具有优良的热稳定性和高速模压加工性，并能提供不仅具有优良的低温热稳定性和热封稳定性而且具有滑动性能和抗粘连性的薄膜，因此该薄膜在用自动装填机进行包装时对于高速装填具有优良的处理性能和适用性。由聚乙烯树脂组合物制成的本发明的薄膜适用于标准包装袋、重型包装袋、外包装薄膜、层压片、装糖袋、装油袋、装水袋、各种包装薄膜(如食品包装薄膜)、灌输袋和农用材料。该薄膜经层压在尼龙、聚酯等基材上可用作多层膜。除上述应用之外，本发明的聚乙烯树脂组合物也可用于吹塑输液袋、吹塑瓶、挤塑管、管道、易开盖、注模产品(如日用杂货)纤维和通过滚塑制成的大型产品。实施例参照下列实施例将对本发明作进一步描述，但应该知道本发明并不局限于这些实施例。实施例1制备乙烯/1-辛烯无规共聚物，制备催化剂溶液向用氮气彻底清洗过的玻璃烧瓶中导入0.5mg氯化二(1，3-二甲基环戊二烯基)合锆。然后向该烧瓶中加入1.57ml甲基铝氧烷的甲苯溶液(Al1.1mol/l)和2.76ml甲苯，得到催化剂溶液。聚合向用氮气彻底清洗过的2升不锈钢高压釜中，导入600ml己烷和400ml1-辛烯。系统的温度升至80℃。然后，将1mmol三异丁基铝和0.5ml(以Zr计0.001mmol)上述制备的催化剂溶液与乙烯一起注入该高压釜中以引发聚合。然后，仅连续地加入乙烯以使总压力保持在4.0kg/cm2-G，该聚合反应在90℃连续进行30分钟。向该体系中加入少量乙醇以终止该聚合反应之后，排出未反应的乙烯。将反应溶液导入大量甲醇中以沉淀聚合物。通过过滤分离和回收聚合物，在减压下干燥过夜得到线型乙烯/1-辛烯无规共聚物。由此得到的共聚物中1-辛烯的含量为10％(摩尔)，MFR(ASTMD1238，190℃，2.16kg负荷)为4.7g/10min，密度为0.885g/cm3，135℃下萘烷中测得的特性粘度(η)为1.5dl/g，玻璃化温度(Tg)为-58℃，经X射线衍射法测得的结晶度为14％，经GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)为2.5，B值为1.03，gη*值为1.00。制备含聚乙烯树脂的软树脂组合物用Henschel混合机混合100份(重量)乙烯/1-辛烯无规共聚物颗粒和45份(重量)低密度聚乙烯树脂(商品名Mirason-27，购自MitsuiPetrochemicalIndustries，Ltd.，MFR(190℃，负荷2.16kg)2.0g/10min，密度0.918g/cm3)制备一种干混合物。然后，将该干混合物加入一台预置在180℃的单螺杆挤塑机(L/D＝27，直径30mmφ)中制备软树脂组合物颗粒。将该软树脂组合物颗粒在下列条件下注模以制备用于性能测试的样品(压片)。制备压片的条件压片尺寸200mm×200mm×2mm(厚度)模温200℃压力160kg/cm2压制时间10分钟加压冷却时间5分钟冷却温度20℃然后，用下列方法评估该软树脂组合物的性能。(1)MFR根据ASTMD1238测定MFR(温度190℃，负荷2.16kg)。(2)扭转刚度根据ASTMD1043测定压片的扭转刚度。(3)拉伸性能根据JISK7113-2测定上述压片的100％模量、断裂应力、断裂伸长和杨氏模量。结果列于表1。对照例1用与实施例1基本相同的方法进行聚合反应，除了使用1-丁烯替代1-辛烯，并将聚合压力和聚合温度分别改为20kg/cm2-G和110℃，得到乙烯/1-丁烯无规共聚物。由此得到的共聚物中1-丁烯的含量为12％(摩尔)，MFR(190℃，2.16kg负荷)为3.6g/10分钟，密度为0.886g/cm3，135℃下萘烷中测得的特性粘度(η)为1.5dl/g，玻璃化温度(Tg)为-57℃，经X射线衍射法测得的结晶度为10％，经GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)为2.2，B值为1.02，gη*值为1.00。使用乙烯/1-丁烯无规共聚物制备含聚乙烯树脂的软树脂组合物，用与实施例1相同的方法测定MFR、扭转刚度、100％模量、断裂应力、断裂伸长和杨氏模量。结果列于表1中。在下面的实施例中，用下述方法评估薄膜的性能。(1)雾度根据ASTMD1003测定雾度。(2)粘连倾向根据ASTMD1893测定粘连倾向。(3)拉伸性能根据ASTMD638测定薄膜纵向和横向的断裂应力和断裂伸长作为其拉伸性能。(4)撕裂强度根据ASTMD1922测定撕裂强度。(5)热封粘结强度将多片薄膜叠在一起，在如表3所示的各温度下用宽度为5mm的热合机进行热封，热封时间为1秒钟，压力为2kg/cm2，然后自然冷却。将这样热封的薄膜切割成宽度为15mm的样品。将各样品的热封部分以300mm/分钟的滑动横向速度相互剥离，以测定剥离强度。该剥离强度即表示热封粘结强度。实施例2制备乙烯/1-辛烯无规共聚物制备催化剂溶液向用氮气彻底清洗过的玻璃烧瓶中注入0.5mg氯化二(1，3-二甲基环戊二烯基)合锆。然后向该烧瓶中加入1.57ml甲基铝氧烷的甲苯溶液(Al1.1mol/l)和2.76ml甲苯，得到催化剂溶液。聚合向用氮气彻底清洗过的2升不锈钢高压釜中导入600ml己烷和400ml1-辛烯。系统的温度升至80℃。然后，将1mmol三异丁基铝和0.5ml(以Zr计0.001mmol)上述制备的催化剂溶液与乙烯一起注入该高压釜中以引发聚合。然后，仅连续地加入乙烯以使总压力保持在4.0kg/cm2-G，该聚合反应在90℃连续进行30分钟。向该体系中加入少量乙醇以终止该聚合反应之后，排出未反应的乙烯。将反应溶液导入大量甲醇中以沉淀聚合物。通过过滤收集聚合物，在减压下干燥过夜得到线型乙烯/1-辛烯无规共聚物。由此得到的共聚物中1-辛烯的含量为10％(摩尔)，密度为0.885g/cm3，MFR(190℃，2.16kg负荷)为4.7g/10分钟，135℃下萘烷中测得的特性粘度(η)为1.5dl/g，玻璃化温度(Tg)为-58℃，经X射线衍射法测得的结晶度为14％，经GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)为2.5，B值为1.03，gη*值为1.00。该乙烯/1-辛烯无规共聚物的性能列于表2。制备含聚乙烯树脂组合物用Henschel混合机混合10份(重量)乙烯/1-辛烯无规共聚物颗粒和90份(重量)线型低密度聚乙烯(共聚物摩尔比(乙烯/4-甲基-1-戊烯)＝96.8(mol％)/3.2(mol％)，MFR(190℃，负荷2.16kg)2.1g/10min，密度0.920g/cm3)以制备一种干混合物。然后，将该干混合物加入一台预置在180℃的单螺杆挤塑机(L/D＝26，直径40mmφ)中以制备聚乙烯树脂组合物颗粒。成膜用直径为40mmφ的单螺杆挤塑机在下列条件下将聚乙烯树脂组合物进行空气冷却吹胀模制，得到厚度为70μm的薄膜。模制条件螺杆L/D＝25模头75mmφ(直径)，1.2mm(模唇宽度)风环单缝风环挤塑速率220g/min吸胀比2.0模温190℃引出速率7m/min聚乙烯树脂组合物的熔融性能和薄膜的性能列于表3。实施例3用与实施例2基本相同的方法制备聚乙烯树脂组合物，除了将乙烯/1-辛烯无规共聚物的量和线型低密度聚乙烯的量分别改为20份(重量)和80份(重量)。用与实施例2相同的方法由该聚乙烯树脂组合物制成厚度为70μm的薄膜。聚乙烯树脂组合物的熔融性能和薄膜的性能列于表3。对照例2用与实施例2的聚合反应基本相同的方法制备乙烯/1-丁烯无规共聚物，除了使用1-丁烯替代1-辛烯，并将聚合压力改为20kg/cm2-G，聚合温度改为110℃，得到乙烯/1-丁烯无规共聚物。由此得到的共聚物中1-丁烯的含量为12％(摩尔)，密度为0.886g/cm3，MFR(190℃，2.16kg负荷)为3.6g/10分钟，135℃下萘烷中测得的特性粘度(η)为1.5dl/g，玻璃化温度(Tg)为-57℃，经X射线衍射法测得的结晶度为10％，经GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)为2.2，B值为1.02，gη*值为1.00。乙烯/1-丁烯无规共聚物的性能列于表2。然后用与实施例2基本相同的方法制备聚乙烯树脂组合物，除了使用乙烯/1-丁烯无规共聚物替代乙烯/1-辛烯无规共聚物。用与实施例2相同的方法由该聚乙烯树脂组合物制成厚度为70μm的薄膜。聚乙烯树脂组合物的熔融性能和薄膜的性能列于表3。对照例3用与对照例2基本相同的方法制备聚乙烯树脂组合物，除了将乙烯/1-丁烯无规共聚物的量和线型低密度聚乙烯的量分别改为20份(重量)和80份(重量)。用与实施例2相同的方法由该聚乙烯树脂组合物制成厚度为70μm的薄膜。聚乙烯树脂组合物的熔融性能和薄膜的性能列于表3。表2<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="813">乙烯/1-辛烯无规共聚物乙烯/1-丁烯无规共聚物1-辛烯含量(mol％)1-丁烯含量(mol％)10----12密度(g/cm3)0.8850.886MFR(g/10min)4.73.6特性粘度(η)(dl/g)1.51.5玻璃化温度(℃)-58-57结晶度(％)1410Mw/Mn2.52.2B值1.031.02gη*值1.001.00</table></tables>表3实施例2实施例3对照例2对照例3树脂组合物(重量份数)乙烯/1-辛烯无规共聚物乙烯/1-丁烯无规共聚物LLDPE10-9020-80-1090-2080薄膜厚度(μm)70707070薄膜性能雾度(％)粘连倾向(g/cm)拉伸性能断裂应力(纵向)(MPa)断裂伸长(纵向)(％)断裂应力(横向)(MPa)断裂伸长(横向)(％)撕裂强度(N/cm)纵向横向170.3417303875016101820171.3417604379017201960160.9407203370013101500171.7397504073012601460热封粘结强度(N/15mm)80℃85℃90℃100℃110℃120℃130℃140℃150℃0.30.61.06.311.211.913.014.114.01.11.84.19.810.911.512.214.114.10.30.50.67.010.411.112.114.414.11.34.17.510.411.312.113.414.714.4</table>权利要求1.一种树脂组合物，含有100份(重量)聚乙烯树脂(A)；和2至5,000份(重量)含有乙烯和含6至20个碳原子的α-烯烃的线型乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)，其中聚乙烯树脂(A)具有下列性能(a)MFR(ASTMD1238，190℃，2.16kg负荷)为0.1至200g/10分钟；(b)密度为0.901至0.970g/cm3，乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)具有下列性能(a)密度为0.870至0.900g/cm3；(b)在135℃的萘烷中测得的特性粘度(η)为0.3至3.0dl/g；(c)玻璃化温度(Tg)不高于-50℃；(d)经X射线衍射法测得的结晶度小于40％；(e)经GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)不大于3.0；(f)由13C-NMR谱和下式确定的B值为1.0-1.4，(g)在上述性能(b)中测得的该共聚物的特性粘度(η)与具有和该共聚物相同重均分子量(用光散射法测定)且乙烯含量为70％(mol)的线型乙烯-丙烯共聚物的特性粘度(η)空白的比值gη*，即(η)/(η)空白，大于0.95，B值＝POE/(2PO·PE)其中PE为乙烯/α-烯烃无规共聚物中所含的乙烯组分的摩尔份数，PO为所含的α-烯烃组分的摩尔份数，POE为乙烯/α-烯烃交替序列数目与所有二元序列数目之比。2.一种软树脂组合物，含有100份(重量)聚乙烯树脂(A-α)；和50至5,000份(重量)含有乙烯和含6至20个碳原子的α-烯烃的线型乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-α)，其中聚乙烯树脂(A-α)具有下列性能(a)MFR(ASTMD1238，190℃，2.16kg负荷)为1至150g/10分钟；(b)密度为0.901至0.970g/cm3，乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-α)具有下列性能(a)密度为0.870至0.900g/cm3；(b)在135℃的萘烷中测得的特性粘度(η)为0.3至3.0dl/g；(c)玻璃化温度(Tg)不高于-50℃；(d)经X射线衍射法测得的结晶度小于40％；(e)经GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)不大于3.0；(f)由13C-NMR谱和下式确定的B值为1.0-1.4，(g)在上述性能(b)中测得的该共聚物的特性粘度(η)与具有和该共聚物相同重均分子量(由光散射法测定)且乙烯含量为70％(mol)的线型乙烯-丙烯共聚物的特性粘度(η)空白的比值gη*，即(η)/(η)空白，大于0.95。3.一种聚乙烯树脂组合物，含有100份(重量)聚乙烯树脂(A-β)；和2至66份(重量)含有乙烯和含6至20个碳原子的α-烯烃的乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)，其中聚乙烯树脂(A-β)为(a)含有乙烯和含3至20个碳原子的α-烯烃的线型乙烯/α-烯烃共聚物，其具有下列性能(b)密度为0.901至0.940g/cm3，(c)熔体流动速率(MFR)(在190℃，2.16kg负荷下测定)为0.1至200g/10分钟，其中乙烯/α-烯烃无规共聚物(B-β)具有下列性能(a)密度为0.870至0.900g/cm3；(b)熔体流动速率(MFR)(在190℃，2.16kg负荷下测定)为0.1至100g/10min；(c)在135℃的萘烷中测得的特性粘度(η)为0.3至3.0dl/g；(d)玻璃化温度(Tg)不高于-50℃；(e)经X射线衍射法测得的结晶度小于40％；(f)经GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)不大于3.0；(g)由13C-NMR谱和下式确定的B值为1.0-1.4，(h)在上述性能(c)中测得的该共聚物的特性粘度(η)与具有和该共聚物相同重均分子量(由光散射法测定)且乙烯含量为70％(mol)的线型乙烯-丙烯共聚物的特性粘度(η)空白的比值gη*，即(η)/(η)空白，大于0.95。4.如权利要求1至3中任何一项所述的树脂组合物，其特征在于乙烯/α-烯烃无规共聚物是在金属茂催化剂的存在下由乙烯和含有6至20个碳原子的α-烯烃无规共聚得到的，在所述金属茂催化剂中含有由下式(III)或(IV)表示的金属茂化合物其中，M为周期表IVB族的过渡金属，R11和R12各为氢，卤原子，可被卤代的1-20个碳原子的烃基，含硅基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基，R13和R14分别为1-20个碳原子的烷基，X1和X2各为氢，卤原子，1-20个碳原子的烃基，1-20个碳原子的卤代烃基，含氧基或含硫基，Y为1-20个碳原子的二价烃基，1-20个碳原子的二价卤代烃基，二价含硅基，二价含锗基，二价含锡基，-O-，-CO-，-S-，-SO-，-SO2-，-NR7-，-P(R7)-，-P(O)(R7)-，-BR7-或-AlR7-(R7为氢，卤原子，1-20个碳原子的烃基或1-20个碳原子的卤代烃基)；其中，M是周期表中的IVB族过渡金属，R21可以相同或彼此不同，各自为氢原子，卤原子，可被卤代的1-10个碳原子的烷基，6-10个碳原子的芳基，-NR2，-SR，-OSiR3，-SiR3或-PR2(R是卤原子，1-10个碳原子的烷基或6-10个碳原子的芳基)，R22至R28各自与R21相同，R22至R28中相邻的两个可和与它们键合的碳原子共同构成一个芳环或脂环，X3和X4可以相同或彼此不同，各自为氢原子，卤原子，羟基，1-10个碳原子的烷基，1-10个碳原子的烷氧基，6-10个碳原子的芳基，6-10个碳原子的芳氧基，2-10个碳原子的烯烃基，7-40个碳原子的芳基烷基，7-40个碳原子的烷基芳基，8-40个碳原子的芳基烯烃基，Z是＝BR29，＝AlR29，-Ge-，-Sn-，-O-，-S-，＝SO，＝SO2，＝NR29，＝CO，＝PR29或＝P(O)R29(R29和R30可以相同或不同，各自为氢原子，卤原子，1-10个碳原子的烷基，1-10个碳原子的氟烷基，6-10个碳原子的芳基，6-10个碳原子的氟芳基，1-10个碳原子的烷氧基，2-10个碳原子的烯烃基，7-40个碳原子的芳烷基，8-40个碳原子的芳基烯烃基，或7-40个碳原子的烷芳基，或者R29和R30可和与它们键合的原子一起形成环，M2是硅，锗，或锡原子)。5.含有如权利要求2至4中任何一项所述的树脂组合物的薄膜。6.如权利要求5所述的薄膜，其特征在于所述薄膜是用吹制法制成的。全文摘要本发明的树脂组合物含有100份(重量)聚乙烯树脂(A)和2至5,000份(重量)含有乙烯和含6至20个碳原子的α-烯烃的线型乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)，其中聚乙烯树脂(A)的MFR(ASTMD1238，190℃，2.16kg负荷)为0.1至200g/10分钟，密度为0.901至0.970g/cm文档编号C08L23/04GK1165530SQ96191056公开日1997年11月19日申请日期1996年9月12日优先权日1995年9月13日发明者田中泰夫,加加美守,杉正浩申请人:三井石油化学工业株式会社