苯炔前体，至蒽被完全消耗掉。
[0020] 后处理：过滤，滤液浓缩后，抽干。
[0021] b)取250mL干燥的单口圆底烧瓶，加入上述粗品三蝶烯（2g)以及DCM (IOOmL)，在 冰水浴条件下，滴加三溴化硼（Bfc3) (2. 18mL，23. Olmol，5. Oequiv.)，室温搅拌7天左右，至 反应完全。
[0022] 后处理：冰水浴条件下，缓慢滴加蒸馏水和DCM，充分搅拌，后将混合物转入一升 烧杯中，加水至液面到500mL左右，充分搅拌3小时，抽滤，将滤纸上固体用丙酮溶解后浓 缩、抽干，所得固体用少量丙酮溶解后，加入200mL DCM析出1，Γ，1"-三羟基三蝶烯，再抽 滤，得1，Γ，1" -三羟基三蝶烯粗品。1，Γ，1" -三羟基三蝶烯粗品用DCM和MeOH混合溶 剂进行硅胶柱层析，可纯化得到白色1，Γ，1" -三羟基三蝶烯固体。从1，8-二取代蒽到 1，Γ，1"-三羟基三蝶烯两步的产率是40%。
【附图说明】
[0023] 图1为三蝶烯的结构以及α位和β位的标示
[0024] 图2为本发明所合成的1，Γ，1"-三羟基三蝶烯的合成路线
[0025] 图3为具体实施中所用的苯炔前体的合成路线图
[0026] 化合物性质
[0027] 1、1，8_二烷氧基蒽醌2
[0028] Mp: 108-110 °C !1H 匪R (500MHz，CDCl3) δ 9. 34 (s，1Η)，8. 31 (s，1Η)，7. 58 (d，J =8. 5Hz, 2H), 7. 45 - 7. 29 (m, 2H), 6. 72 (d, J = 7. 4Hz, 2H), 4. 48 - 4. 21 (m, 4H), 4. 07 - 3. 85 (m, 4H), 3. 60 (s, 6H) ppm ;13C NMR (125MHz, CDCl3) δ 155. 22, 133. 09, 125. 71，125. 23, 12 4. 64, 120. 61, 116. 31, 102. 73, 71. 29, 68. 12, 59. 65ppm ；IR(thin film) 2922, 1674, 1588, 14 37, 1312, 1133, 1069, 1022, 895, 864, 790, 741, 666cm_1；HRMS-MALDI (m/z) calcd for [C20H22N a06]+, 379. 11576 ；found, 379. 1153.
[0029] 2、I, 8-二烷氧基蒽 3
[0030] Mp : I 2 7 - I 2 9 °C ； 1H NMR(500MHz, CDCl3) δ 7. 86(d, J = 7. 5Hz, 1H) , 7. 63 (s, 1H) , 7. 36 (d, J = 8. 0Hz, 1H) , 4. 42 - 4. 20 (m, 2H) , 4. 05 - 3. 81 (m, 2H), 3. 57 (s, 3H) ppm ;13C 匪R (125MHz, CDCl3) δ 183. 88, 182. 09, 158. 59, 134. 74， 133. 68, 124. 89, 120. 42, 119. 49, 70. 94, 69. 80, 59. 54ppm ；IR(thin film) 2923, 1623, 156 8, 1443, 1269, 1120, 1083, 900, 853, 787, 744, 618cm_1；HRMS-MALDI (m/z) calcd for [C20H22N a04]+, 349. 14158 ；found, 349. 1413.
[0031] 3、1，1'，1"-三羟基三蝶烯A
[0032] Mp : >360 °C ; 1H NMR (50OMHz , DMS0) δ 9. 44 (s, 3H) , 6. 87 (dd, J = 54. 8, 6. 5Hz, 6H), 6. 68 - 6. 45 (m, 4H), 5. 42 (s, 1H), 3. 68 (s, lH)ppm ；13C NMR(125MHz, DMS0) δ 151. 81, 148. 52, 131. 28, 125. 17, 115. 01, 112. 68, 53. 85, 33. 21ppm ；IR(thin film) 16 03, 1460, 1392, 1256, 1161, 1060, 757, 726, 570cm_1；HRMS-MALDI (m/z) calcd for [C20H14N a03]+, 325. 08406 ；found, 325. 0837.
[0033] 使用的药品
[0034]
[0035] ~相关缩写的中英文对照
【主权项】
1. 发明名称 1，1'，1"-三羟基三蝶烯及其合成方法 2. 1，1'，1"-三羟基三蝶烯的合成，其特征在于具体步骤如下： (1) 1，8-二取代蒽醌的合成 乙二醇单甲醚与金属钠反应生成醇钠，再与1，8-二氯蒽醌发生取代反应生成1，8-二 取代蒽醌，产率为82%。 (2) 1，8_二取代蒽的合成 1，8-二取代蒽醌和锌粉在氢氧化钠（NaOH)水溶液中回流搅拌，还原得到1，8-二取代 蒽，经柱层析纯化产率为80%。 (3) 2-溴代-6-甲氧基苯酚的合成 溴与叔丁胺反应生成叔丁基溴化铵，再与愈创木酚反应生成2-溴代-6-甲氧基苯酚， 经柱层析纯化产率81 %。 (4) 含3-甲氧基的苯炔前体的合成 将2-溴代-6-甲氧基苯酚依次与氢化钠（NaH)、三甲基氯硅烷（TMSC1)、正丁基锂 (n-BuLi)、及三氟甲磺酸酐（Tf20)反应后，经柱层析纯化得浅黄色油状3-甲氧基的苯炔前 体，经柱层析纯化产率65%。 (5) 1，1'，1" -三羟基三蝶烯A的合成 上述1，8-二取代蒽与3-甲氧基的苯炔前体在氟化铯（CsF)存在下发生[4+2]环加成 反应生成三蝶烯，再将此三蝶烯粗品直接与过量的三溴化硼（BBr3)反应，将苯酚的保护基 去保护后生成1，1'，1" -三羟基三蝶烯，经柱层析纯化，从1，8-二取代蒽到1，1'，1" -三 羟基三蝶烯两步的产率是40%。
【专利摘要】提出了一个新化合物1,1’,1”-三羟基三蝶烯A。本发明产物的合成通过：(1)利用乙二醇单甲醚、金属钠和1,8-二氯蒽醌生成1,8-二取代蒽醌；(2)用锌粉还原1,8-二取代蒽醌得到1,8-二取代蒽；(3)同时，用溴素、叔丁胺与愈创木酚反应生成2-溴代-6-甲氧基苯酚，并将2-溴代-6-甲氧基苯酚与氢化钠、三甲基氯硅烷、正丁基锂、及三氟甲磺酸酐反应得到苯炔前体；(4)最后1,8-二取代蒽与苯炔前体反应生成三蝶烯，将粗品三蝶烯与三溴化硼进行去保护反应，得到产物1,1’,1”-三羟基三蝶烯。本发明合成的产物1,1’,1”-三羟基三蝶烯，具有独特的空间结构，将在化学仿生学、分子识别、有机材料、具有特殊功能的高分子等领域具有潜在的应用价值。
【IPC分类】C07C37-055, C07C39-17
【公开号】CN104529716
【申请号】CN201410808880
【发明人】李杨, 裴立志
【申请人】重庆大学
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年12月23日