水相悬浮法氯化超低密度聚乙烯及其合成工艺的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种聚乙烯及其合成工艺，具体涉及一种水相悬浮法氯化超低密度聚 乙烯及其合成工艺，属于高分子合成材料技术领域。
【背景技术】
[0002] 氯化聚乙烯(简称CPE、CM)是由高密度聚乙烯（0. 941~0. 97g/cm3)在水相中与 氯分子反应制得的产品，1973年安徽省化工研究院开始研究，1984年通过化工部的工业化 技术鉴定，产品执行化工行业标准HG/T2704-2010。
[0003] 2012~2013年江苏中煦高分子材料有限公司的专利产品《水相悬浮法氯化线型 低密度聚乙烯橡胶和水相悬浮法氯化茂金属聚乙烯橡胶》的问世，填补了氯化聚乙烯行业 的空白。随着原料聚乙烯的发展，线型低密度聚乙烯第二代超低密度聚乙烯，ULDPE是在短 支链数量高于线型低密度聚乙烯，而支链分支比低密度聚乙烯短而且较规整，不存在长链 分支。其分子量分布较窄，有大量短链分支的存在，削弱了聚合物主链上结晶区的形成，使 结晶区变形从而产生缺陷，在结晶相同的情况下，其结晶结构明显不同，使制品的物理力学 性能截然不同。使氯化改性时更容易完全打破结晶度，从分子结构上看更接近天然橡胶和 异戊橡胶的结构。超低密度聚乙烯（〇. 885~0. 913g/cm3)是用乙烯与a-烯烃共聚制得， a_烯烃得到一定范围比例，才可得到这个密度的聚乙烯。
【发明内容】
[0004] 本使用新型要解决的问题是针对以上不足，目的在于：根据聚乙烯的制备特点提 供了一种成本低、效率高的水相悬浮法氯化超低密度聚乙烯及其合成工艺。
[0005] 本发明技术解决方案： 一种水相悬浮法氯化超低密度聚乙烯，其特征在于，包括如下材料：超低密度聚乙烯8 份、液氯7-15份、工艺水40-90份、分散剂10-0. 4份、分散剂0-0. 3份、防粘剂0-0. 4份、乳 化剂0-0. 3份、引发剂0-0. 2份。
[0006] 所述超低密度聚乙烯为美国陶氏化学公司超低密度聚乙烯4401与4601牌号或天 津石化超低密度聚乙烯专用料TJVL-1210牌号。
[0007] 所述工艺水为去离子水或自来水，分散剂1为聚甲醛丙烯酸盐类，分散剂2为有机 硅处理纳米白炭黑，防粘剂为疏水型二氧化硅，乳化剂为聚乙二醇基胺，引发剂为过氧化物 类。
[0008] -种水相悬浮法氯化聚乙烯橡胶合成工艺，其特征在于，包括如下工艺： 乳化、氯化、后处理、离心、干燥、混合、包装、入库。
[0009] -种水相悬浮法氯化超低密度聚乙烯及其合成工艺，其特征在于，包括如下步 骤： 步骤一：将工艺水(去离子水或自来水）按聚乙烯配比计量投入100立升搪瓷反应釜 中，开启搅拌和搅拌冷却水，按一定的配比量依次投入分散剂1和2、防粘剂、乳化剂和聚乙 烯，最后再加入引发剂，与密闭反应釜内慢慢升温，使物料和助剂、工艺水充分乳化 步骤二：当反应釜内温度升至50°C时，开始向反应釜内通入氯气赶走釜内空气两次 后，开始分阶段通入氯气，并控制反应温度和通氯量。当达到规定的总通氯量后停止通氯， 氯化反应结束，降温至l〇〇°C后，用压缩空气赶走反应釜内残存的少量氯气和氯化氢气体， 进入尾气吸收系统，釜内继续降温。
[0010] 步骤三：待反应釜内温度降至60°c时，将反应物料放出。此时反应物的母液盐酸 浓度在4%~8%左右，经过多次洗涤、过滤，氯化超低密度聚乙烯颗粒表面及悬浮液的pH值 接近中性。为了进一步除去产品颗粒内部的吸附酸，将湿物料投入搪瓷反应釜内，开启搅拌 加入处理剂，在不升温的条件下搅拌30~60min放料。
[0011] 步骤四：将悬浮液物料通过泵送入离心机，离心后的物料加入部分隔离剂一碳酸 钙(不需要加入稳定剂一硬脂酸钙)，进入鼓风干燥箱内，在低于l〇5°C条件下干燥得到产 品。
[0012] 本发明的有益效果： (1)、本发明选用增加分散剂1、分散剂2、防粘剂和乳化剂来配合完成氯化工序，解决 了在氯化反应初级阶段，物料在水中有上浮力，使粉状颗粒之间粘结、成团，粒径变粗，反应 物的比表面积减少，氯化反应速度变慢，严重时无法进行氯化反应，导致颗粒内部吸附酸增 加，后处理难以排除，产品的堆集密度变小，物料颜色变黄等问题；（2)、本发明的工艺对用 水相悬浮法生产的氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯化EVA、氯化橡胶、氯化石蜡、氯化聚乙烯蜡 等有巨大启发作用；（3)、本发明为化工高分子材料市场提供一种新型的塑料改性剂和通 用橡胶。
【附图说明】
[0013] 图1为本发明工艺结构示意图。
【具体实施方式】
[0014] 下面结合附图对本发明作进一步说明： 实施例1: 一种水相悬浮法氯化超低密度聚乙烯，包括如下材料：超低密度聚乙烯8份、液氯7-15 份、工艺水40-90份、分散剂10-0. 4份、分散剂0-0. 3份、防粘剂0-0. 4份、乳化剂0-0. 3份、 引发剂0-0. 2份。如表1所示，本发明实施例1所用原材料的具体质量范围如表1所述：
【主权项】
1. 一种水相悬浮法氯化超低密度聚乙烯，其特征在于，包括如下材料：超低密度聚乙 烯8份、液氯7-15份、工艺水40-90份、分散剂10-0. 4份、分散剂0-0. 3份、防粘剂0-0. 4 份、乳化剂〇-〇. 3份、引发剂0-0. 2份。
2. 根据权利要求1所述的一种水相悬浮法氯化超低密度聚乙烯，其特征在于：所述超 低密度聚乙烯为美国陶氏化学公司超低密度聚乙烯4401与4601型号或天津石化超低密度 聚乙烯专用料TJVL-1210型号。
3. 根据权利要求1所述的一种水相悬浮法氯化超低密度聚乙烯，其特征在于：所述工 艺水为去离子水或自来水，分散剂1为聚甲醛丙烯酸盐类，分散剂2为有机硅处理纳米白炭 黑，防粘剂为疏水型二氧化硅，乳化剂为聚乙二醇基胺，引发剂为过氧化物类。
4. 一种水相悬浮法氯化超低密度聚乙烯的制备工艺，其特征在于，包括如下步骤： 步骤一：将工艺水按聚乙烯配比计量投入100立升搪瓷反应釜中，开启搅拌，依次投入 分散剂1和2、防粘剂、乳化剂和聚乙烯，最后加入引发剂，给密闭反应釜慢慢升温，使物料 和助剂、工艺水充分乳化； 步骤二：当反应釜内温度升至50°C时，开始向反应釜内通入氯气排出釜内空气后，开 始分阶段通入氯气，并控制反应温度和通氯量；当达到规定的总通氯量后停止通氯，氯化反 应结束，降温至l〇〇°C，用压缩空气赶走反应釜内残存的少量氯气和氯化氢气体，进入尾气 吸收系统，釜内继续降温； 步骤三：待反应釜内温度降至60°C时，将反应物料放出，经过洗涤、过滤，氯化超低密 度聚乙烯颗粒表面及悬浮液的pH值接近中性； 步骤四：将悬浮液物料通过泵送入离心机，离心后的物料加入部分隔离剂碳酸钙，进入 鼓风干燥箱内，在低于l〇5°C条件下干燥得到产品。
5. 根据权利要求4所述的一种水相悬浮法氯化超低密度聚乙烯的制备工艺，其特征在 于：步骤三反应物料放出后的反应物的母液盐酸浓度在4%~8%之间。
【专利摘要】本发明涉及一种聚乙烯及其合成工艺，具体涉及一种水相悬浮法氯化超低密度聚乙烯及其合成工艺，属于高分子合成材料技术领域。一种水相悬浮法氯化超低密度聚乙烯，包括如下材料：超低密度聚乙烯8份、液氯7-15份、工艺水40-90份、分散剂10-0.4份、分散剂0-0.3份、防粘剂0-0.4份、乳化剂0-0.3份、引发剂0-0.2份。本发明的工艺对用水相悬浮法生产的氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯化EVA、氯化橡胶、氯化石蜡、氯化聚乙烯蜡等有巨大启发作用；本发明为化工高分子材料市场提供一种新型的塑料改性剂和通用橡胶。
【IPC分类】C08F210-02, C08L23-28, C08F8-22
【公开号】CN104650271
【申请号】CN201310599846
【发明人】陈剑平, 朱晓芹, 陈凌峰, 王树东, 岳丹
【申请人】江苏中煦高分子材料有限公司
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2013年11月25日