包含具有非官能芳族端基的聚合物的复合材料的制作方法_2

文档序号:8375169阅读:来源:国知局
端基的挠性聚合物的高压和高温条件下,在包含 芳族物质的溶剂中,使用自由基链聚合反应制备的。
[0034] 在本发明的一些实施方式中,所述液态橡胶包含具有一种以上非官能芳族端基的 聚合物链。在这些实施方式的一些方面中,包含具有两种非官能芳族端基的聚合物链的液 态橡胶是通过在芳族溶剂的存在下、在聚合反应的过程中使用包含芳族物质的自由基引发 剂形成液态橡胶而提供的。在这些实施方式的一些方面中,一部分或全部的聚合物链是用 包含芳族物质的分子引发和终止的。
[0035] 在本发明的一些实施方式中,所述液态橡胶包含具有至少一种非官能芳族端基的 聚合物链。在这些实施方式的一些方面中,所述聚合物链包括具有两个端部的线性的链,两 个端部都包括非官能芳族端基。
[0036] 在本发明的一些实施方式中,所述液态橡胶包含具有高级的聚合物结构的聚合物 链。在这些实施方式的一些方面中,所述高级的聚合物结构选自接枝共聚物结构、嵌段共聚 物结构、梳形聚合物结构、星形聚合物结构、星爆式聚合物结构,以及它们的组合。在这些实 施方式的一些方面中,所有的链端都包含非官能芳族端基。
[0037] 在本发明的一些实施方式中,所述液态橡胶还包含不具有至少一种非官能芳族端 基的其它聚合物链。在这些实施方式的一些方面中,所述液态橡胶中每个聚合物链上非官 能芳族端基的总平均数多〇. 2。在这些实施方式的一些方面中,所述液态橡胶中每个聚合 物链上非官能芳族端基的总平均数多0.4。在这些实施方式的一些方面中,所述液态橡胶 中每个聚合物链上非官能芳族端基的总平均数多〇. 5。在这些实施方式的一些方面中,所 述液态橡胶中每个聚合物链上非官能芳族端基的总平均数多〇. 7。在这些实施方式的一些 方面中,所述液态橡胶中每个聚合物链上非官能芳族端基的总平均数多〇. 75。在这些实施 方式的一些方面中,所述液态橡胶中每个聚合物链上非官能芳族端基的总平均数多1。在 这些实施方式的一些方面中,所述液态橡胶中每个聚合物链上非官能芳族端基的总平均数 多1.25。在这些实施方式的一些方面中,所述液态橡胶中每个聚合物链上非官能芳族端基 的总平均数多1. 5。在这些实施方式的一些方面中,所述液态橡胶中每个聚合物链上非官能 芳族端基的总平均数多1.75。在这些实施方式的一些方面中,所述液态橡胶中每个聚合物 链上非官能芳族端基的总平均数多2.0。在这些实施方式的一些方面中,所述液态橡胶中每 个聚合物链上非官能芳族端基的总平均数为0.1-2。在这些实施方式的一些方面中,所述液 态橡胶中每个聚合物链上非官能芳族端基的总平均数为〇. 1-1。
[0038] 在本发明的一些实施方式中,所述液态橡胶包含具有至少一种非官能芳族端基的 聚合物链。在这些实施方式的一些方面中,1-20重量%的所述液态橡胶来源于所述非官能 芳族端基。在这些实施方式的一些方面中,5-15重量%的所述液态橡胶来源于所述非官能 芳族端基。在这些实施方式的一些方面中,7-12重量%的所述液态橡胶来源于所述非官能 芳族端基。
[0039] 在本发明的一些实施方式中,所述液态橡胶是使用自由基聚合技术、用包含芳族 物质的自由基引发剂制备的。在这些实施方式的一些方面中,所述包含芳族物质的自由基 引发剂选自一类包含芳族物质的烃类引发剂。在这些实施方式的一些方面中,所述包含芳 族物质的烃类引发剂主要包含碳原子和氢原子以及至少一种芳基。在这些实施方式的一些 方面中,所述包含芳族物质的烃类引发剂选自具有以下通式的各种烷基取代的二苯基化合 物:
[0040] Ph- (CR3R4) - (CR5R6) -Ph
[0041] 其中Ph是苯基或取代苯基;馬、1?4、1?5和1?6各自表示氢或烷基。在这些实施方式的 一些方面中,r3、r4、r#pr6中的至少两个是烷基,苯基是未被取代的,或者包含烷基取代基。 在这些实施方式的一些方面中,所述包含芳族物质的烃类引发剂选自3, 4-二甲基-3, 4-二 苯基己烷;2, 3-二甲基-2, 3-二苯基丁烷;以及它们的组合。在这些实施方式的一些方面 中,所述包含芳族物质的烃类引发剂是3, 4-二甲基-3, 4-二苯基己烷。在这些实施方式的 一些方面中,所述包含芳族物质的烃类引发剂是2, 3-二甲基-2, 3-二苯基丁烷。
[0042] 在本发明的一些实施方式中,所述液态橡胶是使用含有芳族物质的自由基引发 剂、由自由基聚合技术制备的。在这些实施方式的一些方面中,所述含有芳族物质的自由基 引发剂选自一类二芳族烃类引发剂,例如油溶性二芳基过氧化物引发剂。在这些实施方式 的一些方面中,所述含有芳族物质的自由基引发剂选自过氧化二枯基、过二碳酸二苄基酯 以及过氧化-2, 4-二氯苯甲酰。
[0043] 在本发明的一些实施方式中,所述液态橡胶使用含有芳族物质的自由基引发剂、 由自由基聚合技术制备。在这些实施方式的一些方面中,所述含有芳族物质的自由基引发 剂选自具有以下通式的各种卤代烷基取代的-和烷基取代的二芳基化合物:
[0044] Ar-[C(CX3)2]-[C(CX3)2]-Ar
[0045] 其中各Ar表示芳基或取代芳基;各X表示卤原子或氢原子。在这些实施方式的 一些方面中,所述卤原子选自氟、溴和碘。在这些实施方式的一些方面中,所述卤原子是氯。 在这些实施方式的一些方面中,所述包含芳族物质的自由基引发剂包括高达12个卤原子 或氢原子。在这些实施方式的一些方面中,所述含有芳族物质的自由基引发剂每分子中包 含1-5个卤原子。在这些实施方式的一些方面中,至少一个Ar是取代芳基。在这些实施方 式的一些方面中,至少一个Ar是选自苯基、联苯基、萘基、联己基(bihenyl)和蒽基的取代 芳基。
[0046] 在本发明的一些实施方式中,所述液态橡胶是使用阴离子聚合技术制备的。在这 些实施方式的一些方面中,所述用来形成液态橡胶的阴离子聚合反应是使用包含芳族物质 的第I族金属引发剂(例如苯基锂)引发的。可以通过阴离子聚合领域已知的方法很容易 地控制所述液态橡胶的分子量以及非官能芳族链端的结合。
[0047] 在本发明的一些实施方式中,链终止在阴离子聚合反应过程中理论上是不存在 的。在这些实施方式的一些方面中,使用包含芳族物质的终止剂(例如苯酚),用芳基终止 所述活性阴离子聚合物链端。在这些实施方式的一些方面中,可以使用阴离子技术很容易 地控制液态橡胶的分子量,分子量由聚合单体的重量与所用引发剂的摩尔数之比来决定。
[0048] 在本发明的一些实施方式中,所述非官能芳族端基可以通过所述挠性聚合物链与 包含芳族物质的分子的后反应而提供到所述液态橡胶中。在这些实施方式的一些方面中, 烯键式不饱和单体的自由基链聚合会使得终止链端不饱和。包含芳族物质的分子与不饱和 链端的随后的反应制得包含非官能芳族端基的聚合物链。
[0049] 在本发明的一些实施方式中,为了使液态橡胶中的聚合物链的挠性最大化,要使 所述聚合物链中低Tg单体单元的重量分数最大化。在这些实施方式的一些方面中,所述液 态橡胶聚合物链的聚合单元中,低Tg单体含量多20重量%。在这些实施方式的一些方面 中,所述液态橡胶聚合物链的聚合单元中,低Tg单体含量多40重量%。在这些实施方式的 一些方面中,所述液态橡胶聚合物链的聚合单元中,低Tg单体含量多60重量%。在这些实 施方式的一些方面中,所述液态橡胶聚合物链的聚合单元中,低Tg单体含量多80重量%。 在这些实施方式的一些方面中,余下的挠性聚合物链包含各种共聚单体、引发剂链段、链转 移剂、溶剂链段、官能端基、非官能端基、偶联剂、交联剂和其它聚合物链段(例如玻璃化转 变温度至少为25°C的聚合物链)。
[0050] 在本发明的一些实施方式中,所述低Tg单体选自丙烯酸Q-C%烷基酯单体(例如 丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正辛酯和丙烯酸-2-乙基己酯);二烯单体(例如丁二烯 和异戊二烯);硅氧烷单体(例如二甲基硅氧烷);乙酸乙烯酯单体;以及它们的组合。在 这些实施方式的一些方面中,所述低Tg单体选自丙烯酸(^-(:8烷基酯。
[0051] 在本发明的一些实施方式中,所述液态橡胶包含< 80重量%的源自丙烯酸Ci-C% 烷基酯单体的单元。在这些实施方式的一些方面中,所述液态橡胶包含< 75重量%的源自 丙烯酸Ci-C%烷基酯单体的单元。在这些实施方式的一些方面中,所述液态橡胶包含< 60 重量%的源自丙烯酸Q-C%烷基酯单体的单元。在这些实施方式的一些方面中,所述液态 橡胶包含< 50重量%的源自丙烯酸Q-C%烷基酯单体的单元。在这些实施方式的一些方 面中,所述液态橡胶包含< 40重量%的源自丙烯酸Q-C%烷基酯单体的单元。在这些实施 方式的一些方面中,所述液态橡胶包含>0. 01重量%的源自丙烯酸Q-C%烷基酯单体的单 元。在这些实施方式的一些方面中,所述液态橡胶包含0. 1-80重量%的源自丙烯酸Ci-C% 烷基酯单体的单元。
[0052] 在本发明的一些实施方式中,所述液态橡胶包含源自各种共聚单体的单元。在这 些实施方式的一些方面中,所述源自共聚单体的单元源自选自以下的单体:(甲基)丙烯 酸;(甲基)丙烯腈;(甲基)丙烯酰胺;(甲基)丙烯酸-2-全氟烷基乙酯;(甲基)丙烯 酸_2_(全卤烷基)乙酯;(甲基)丙烯酸CrQ烷基酯;烷基(乙烯氧基)n(甲基)丙烯酸 酯;氨基(甲基)丙烯酸酯;包括多个环和取代的环的(甲基)丙烯酸芳基酯;共轭二烯; 硅烷;硅氧烷;乙烯基芳族化合物,其包含多个环和取代的环;乙烯基苯甲酸;乙烯基酯;乙 烯基醚;卤代乙烯;乙烯基磷酸;乙烯基磺酸;乙烯类酐;偏二卤乙烯;(甲基)丙烯酸氟代 苯基酯;乙烯基三甲基硅烷;以及它们的组合。
[0053] 在本发明的一些实施方式中,所述液态橡胶包含源自各种共聚单体的单元。在这 些实施方式的一些方面中,所述源自共聚单体的单元源自选自以下的单体:乙烯基芳族单 体(例如苯乙烯);烷基甲基丙烯酸单体(例如甲基丙烯酸甲酯);丙烯腈单体;以及它们 的组合。
[0054] 在本发明的一些实施方式中,所述液态橡胶包含源自甲基丙烯酸甲酯共聚单体的 单元。
[0055] 在本发明的一些实施方式中,所述液态橡胶包含至少一种具有至少一个乙烯基端 基的聚合物链。在这些实施方式的一些方面中,所述至少一个乙烯基端基中的至少一个是 饱和的。
[0056] 在本发明的一些实施方式中,所述液态橡胶还包含能够交联的聚合单元。在这些 实施方式的一些方面中,以所述液态橡胶中聚合物的总重量为基准计,所述液态橡胶任选 包含0. 1-20重量%的能够交联的聚合单元。在这些实施方式的一些方面中,以所述液态橡 胶中聚合物的总重量为基准计,所述液态橡胶任选包含〇. 1-15重量%的能够交联的聚合
当前第2页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1