热塑性材料包括热塑性聚酯，所述热塑性聚 酯包括聚醚基二醇和聚酯基二醇的混合物。在这些实施方式的一些方面中，所述复合材料 包含25-40重量％的聚醚基二醇；25-40重量％的聚酯基二醇以及25-40重量％的液态橡 胶。
[0070] 在本发明的一些实施方式中，所述复合材料还包含选自以下的添加剂：抗氧化剂、 填料、颜料、润滑剂、增塑剂、紫外稳定剂、热稳定剂、阻燃剂、抗静电剂以及它们的组合。
[0071] 在本发明的一些实施方式中，所述制备复合材料的方法包括：(a)提供液态的热 塑性材料；(b)提供液态橡胶；（c)将所述液态橡胶与液态的热塑性材料混合起来；(d) 使所述热塑性材料转化为固态；所述液态橡胶的玻璃化转变温度低于25°C，重均分子量 多1069克/摩尔，包含具有一种或多种非官能芳族端基的聚合物链；其中（a)包括提供液 态单体；（d)包括使液态单体聚合，形成热塑性聚合物；所述液态橡胶可混溶在所述液态单 体中，不可混溶在固态的热塑性材料中。在这些实施方式的一些方面中，所述液态单体选自 (甲基）丙烯酸；丙烯酸Ci-Q。（烷基）酯；乙酸乙烯基酯；氯乙烯；酰胺；酰亚胺；聚酯；聚 氨酯；聚烯烃；乙烯基芳族化合物；丁二烯；它们的衍生物及其组合。在这些实施方式的一 些方面中，所述液态单体选自（甲基）丙烯酸；丙烯酸CrC%(烷基）酯；它们的衍生物，以 及它们的组合。
[0072] 在本发明的一些实施方式中，所述制备复合材料的方法包括：(a)提供液态的热 塑性材料；(b)提供液态橡胶；(c)将所述液态橡胶与所述液态的热塑性材料相混合；（d) 使所述热塑性材料转化为固态；所述液态橡胶的玻璃化转变温度低于25°C，重均分子量 多1069克/摩尔，包含具有一种或多种非官能芳族端基的聚合物链；其中（a)包括提供液 态低聚物；(d)包括使液态低聚物聚合形成热塑性聚合物；所述液态橡胶可与液态低聚物 混溶，不能与固态的热塑性材料混溶。在这些实施方式的一些方面中，所述方法还包括通过 挤出、吹塑、注塑、砑光（calendaring)、热成形或拉挤对所述复合材料进行处理。
[0073] 在本发明的一些实施方式中，所述制备复合材料的方法包括：(a)提供液态的热 塑性材料；(b)提供液态橡胶；(c)将所述液态橡胶与所述液态的热塑性材料相混合；（d) 使所述热塑性材料转化为固态；所述液态橡胶的玻璃化转变温度低于25°C，重均分子量 多1069克/摩尔，包含具有一种或多种非官能芳族端基的聚合物链；其中（a)包括提供液 态单体和液态低聚物；（d)包括使液态单体和液态低聚物的组合聚合形成热塑性聚合物； 所述液态橡胶可与液态单体和液态低聚物的组合混溶，不能与固态的热塑性材料混溶。在 这些实施方式的一些方面中，所述方法还包括通过挤出、吹塑、注塑、砑光、热成形或拉挤对 所述复合材料进行处理。
[0074] 在本发明的一些实施方式中，所述制备复合材料的方法包括：(a)提供液态的热 塑性材料；(b)提供液态橡胶；(c)将所述液态橡胶与所述液态的热塑性材料相混合；（d) 使所述热塑性材料转化为固态；所述液态橡胶的玻璃化转变温度低于25°C，重均分子量 多1069克/摩尔，包含具有一种或多种非官能芳族端基的聚合物链；其中（a)包括提供熔 融的热塑性聚合物；（d)包括使所述熔融的热塑性聚合物冷却，所述液态橡胶可与熔融的 热塑性聚合物混溶，不能与固态的热塑性材料混溶。在这些实施方式的一些方面中，所述方 法还包括通过挤出、吹塑、注塑、砑光、热成形或拉挤对所述复合材料进行处理。
[0075] 在本发明的一些实施方式中，所述制备复合材料的方法包括：(a)提供固态的热 塑性材料；(b)提供液态橡胶；(c)将所述液态橡胶与所述固态的热塑性材料相混合；（d) 通过使所述热塑性材料熔融、将其转化为液态，从而提供熔融的热塑性聚合物（e)通过冷 却使所述热塑性材料重新转化为固态；所述液态橡胶的玻璃化转变温度低于25°C，重均分 子量多1069克/摩尔，包含具有一种或多种非官能芳族端基的聚合物链；所述液态橡胶可 与熔融的热塑性聚合物混溶，不能与固态的热塑性材料混溶。在这些实施方式的一些方面 中，所述方法还包括通过挤出、吹塑、注塑、砑光、热成形或拉挤对所述复合材料进行处理。
[0076] 在本发明的一些实施方式中，改进热塑性聚合物的韧性的方法包括：提供热塑性 材料和液态橡胶的组合；所述液态橡胶的玻璃化转变温度低于25°C，重均分子量多1069克 /摩尔，包含具有一种或多种非官能芳族端基的聚合物链；所述液态橡胶可混溶在液态的 热塑性材料中，不可混溶在固态的热塑性材料中，混合的热塑性聚合物和液态橡胶的韧性 大于不含液态橡胶的热塑性聚合物的韧性。
[0077] 在本发明的一些实施方式中，改进热塑性聚合物的韧性的方法包括：(a)提供液 态的热塑性材料；(b)提供液态橡胶；（c)将所述液态橡胶与所述液态的热塑性材料相混 合；（d)使所述热塑性材料转化为固态；所述液态橡胶的玻璃化转变温度低于25°C，重均分 子量多1069克/摩尔，包含具有一种或多种非官能芳族端基的聚合物链；其中（a)包括提 供液态单体；(d)包括使液态单体聚合形成热塑性聚合物；所述液态橡胶可与液态单体混 溶，不能与固态的热塑性材料混溶。在这些实施方式的一些方面中，所述方法还包括通过挤 出、吹塑、注塑、砑光、热成形或拉挤对所述复合材料进行处理。
[0078] 在本发明的一些实施方式中，改进热塑性聚合物的韧性的方法包括：(a)提供液 态的热塑性材料；(b)提供液态橡胶；（c)将所述液态橡胶与所述液态的热塑性材料相混 合；（d)使所述热塑性材料转化为固态；所述液态橡胶的玻璃化转变温度低于25°C，重均分 子量多1069克/摩尔，包含具有一种或多种非官能芳族端基的聚合物链；其中（a)包括提 供液态低聚物；（d)包括使液态低聚物聚合形成热塑性聚合物；所述液态橡胶可与液态低 聚物混溶，不能与固态的热塑性材料混溶。在这些实施方式的一些方面中，所述方法还包括 通过挤出、吹塑、注塑、砑光、热成形或拉挤对所述复合材料进行处理。
[0079] 在本发明的一些实施方式中，改进热塑性聚合物的韧性的方法包括：(a)提供液 态的热塑性材料；(b)提供液态橡胶；（c)将所述液态橡胶与所述液态的热塑性材料相混 合；（d)使所述热塑性材料转化为固态；所述液态橡胶的玻璃化转变温度低于25°C，重均分 子量多1069克/摩尔，包含具有一种或多种非官能芳族端基的聚合物链；其中（a)包括提 供液态单体和液态低聚物；（d)包括使液态单体和液态低聚物的组合聚合形成热塑性聚合 物；所述液态橡胶可与液态单体和液态低聚物的组合混溶，不能与固态的热塑性材料混溶。 在这些实施方式的一些方面中，所述方法还包括通过挤出、吹塑、注塑、砑光、热成形或拉挤 对所述复合材料进行处理。
[0080] 在本发明的一些实施方式中，改进热塑性聚合物的韧性的方法包括：(a)提供液 态的热塑性材料；(b)提供液态橡胶；（c)将所述液态橡胶与所述液态的热塑性材料相混 合；（d)使所述热塑性材料转化为固态；所述液态橡胶的玻璃化转变温度低于25°C，重均分 子量多1069克/摩尔，包含具有一种或多种非官能芳族端基的聚合物链；其中（a)包括提 供熔融的热塑性聚合物；（d)包括使所述熔融的热塑性聚合物冷却，所述液态橡胶可与熔 融的热塑性聚合物混溶，不能与固态的热塑性材料混溶。在这些实施方式的一些方面中，所 述方法还包括通过挤出、吹塑、注塑、砑光、热成形或拉挤对所述复合材料进行处理。
[0081] 在本发明的一些实施方式中，改进热塑性聚合物的韧性的方法包括：(a)提供固 态的热塑性材料；(b)提供液态橡胶；（c)将所述液态橡胶与所述固态的热塑性材料相混 合；（d)通过使所述热塑性材料熔融、将其转化为液态，从而提供熔融的热塑性聚合物；（e) 通过冷却使所述热塑性材料重新转化为固态；所述液态橡胶的玻璃化转变温度低于25°C， 重均分子量多1069克/摩尔，包含具有一种或多种非官能芳族端基的聚合物链；所述液态 橡胶可与熔融的热塑性聚合物混溶，不能与固态的热塑性材料混溶。在这些实施方式的一 些方面中，所述方法还包括通过挤出、吹塑、注塑、砑光、热成形或拉挤对所述复合材料进行 处理。
[0082] 在本发明的一些实施方式中，改进热塑性材料的韧性的方法使得热塑性材料的韧 性获得提高。在这些实施方式的一些方面中，通过加入液态橡胶，使得热塑性材料的韧性提 高多5%。在这些实施方式的一些方面中，通过加入液态橡胶，使得热塑性材料的韧性提高 多25%。在这些实施方式的一些方面中，通过加入液态橡胶，使得热塑性材料的韧性提高 多50%。在这些实施方式的一些方面中，通过加入液态橡胶，使得热塑性材料的韧性提高 多75%。在这些实施方式的一些方面中，通过加入液态橡胶，使得热塑性材料的韧性提高 彡100%。在这些实施方式的一些方面中，韧性是根据标准测试法ASTMD256-06测定的。 在这些实施方式的一些方面中，韧性是根据标准测试法ASTMD5045-99测定的。
[0083] 在本发明的一些实施方式中，所述复合材料用于例如包装材料、车辆部件、食品托 盘、手机外壳和电气设备外壳。
[0084] 在以下实施例中将描述本发明的一些实施方式。除非有另外的说明，以下实施例 中所有的分数和百分数都以重量为基准计。
[0085]实施例
[0086] 实施例1:液态橡胶的制备
[0087]如下所述，在连续流搅拌容器反应器（CFSTR)中，通过自由基聚合制备液态橡胶。 由丙烯酸正丁酯（BA)、甲基丙烯酸甲酯（MMA)和甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA)以90:5:5 的重量比制备了单体混合物。向玻璃容器中的混合物中加入过氧化二叔丁基〇)TBP，4重 量％，以单体的总重量为基准计）和溶剂/链转移剂（二甲苯，20重量％，以加入的单体的 总重量为基准计）。混合物用惰性气体（氮气）吹扫，然后脱气并在氮气保护下储存。通过 grove阀以外部方式将反应器的压力设定在125psi，温度固定在200°C。在温度稳定后的几 秒钟内，通过高容量泵将所述单体混合物连续引入所述反应器中（流速=60克/分钟）。 整个混合物以300rpm的转速搅拌。该混合物在10分钟内聚合，得到92-95重量％的单体 转化率。通过真空除挥发分操作除去残余的单体和溶剂，制得最终产物：重量比为90/5/5 的MBA/MMA/GMA)。
[0088] NMR谱表明产物由以下组分组成：约0. 72摩尔源自BA的端部单元，30. 75摩尔 源自BA的内部单元，1. 30摩尔源自GMA的内部单元，1. 30摩尔源自甲苯的端部单元，以及 1.65摩尔源自甲基丙烯酸甲酯的单元。NMR谱还显示苄基（源自二甲苯）被引入所述聚合 物链中。在聚合物链中未检测到引发剂链段。<