0毫巴或者更低压力下进行。
[0046] 18. -种制备液体环氧树脂的系统，所述系统包含：
[0047] 至少一个反应器，用于在离子催化剂存在下使多元酚与表卤代醇接触以形成卤代 醇中间体反应产物；
[0048] 至少一个反应器，用于同时进行：
[0049] 使所述卤代醇中间体反应产物中的一部分与碱金属氢氧化物反应，以形成悬浮在 包含脱卤化氢产物和未反应的卤代醇中间体的液体混合物中的固体盐，其中该碱金属氢氧 化物的用量小于化学计量用量；和
[0050] 从反应混合物中以蒸气方式排出水和表卤代醇；
[0051] 分离器，用于从液体混合物中分离出固体盐；
[0052] 至少一个反应器，用于在水存在下使未反应的卤代醇中间体中至少一部分与碱金 属氢氧化物反应，以形成包含环氧树脂和未反应表卤代醇的有机混合物以及包含盐的水溶 液；
[0053] 分离器，用于使所述有机混合物与水性混合物分离；和
[0054] 分离器，用于从液体环氧树脂中分离出未反应的表卤代醇。
[0055] 19.项18所述的系统，还包含用于将有机混合物与水接触以从有机混合物中分离 出离子物质和水溶性杂质的水洗系统。
[0056] 20.项18或19所述的系统，还包含用于处理从液体混合物中分离出来的固体盐以 回收表卤代醇和液体环氧树脂中的至少一种的设备。
[0057] 21.项18-20任一项所述的系统，还包含用于凝聚从反应混合物中排出的水和表 卤代醇蒸气的蒸气回收系统，以及用于至少下述一个操作的流体导管：
[0058] 使凝聚的表卤代醇中至少一部分循环到用于使多元酚与表卤代醇接触的至少一 个反应器；和
[0059] 使凝聚水中至少一部分循环到下述装置中至少一个：用于使未反应的卤代醇中间 体中至少一部分反应的至少一个反应器，以及水洗系统。
[0060] 22.项18-21任一项所述的系统，其中所述至少一个用于多元酚与表卤代醇接触 的反应器、所述至少一个用于同时反应和排出的反应器以及所述至少一个用于使未反应的 卤代醇中间体中至少一部分反应的反应器中的至少一个包含串联的两个或多个反应器。
[0061] 23.项22所述的系统，其中所述至少一个用于同时反应和排出的反应器包含使固 体盐悬浮于反应混合物中的搅拌器。
[0062] 24.项22所述的系统，其中用于使未反应的卤代醇中间体中至少一部分反应的串 联的两个或多个反应器以错流排列方式连接。
[0063] 25.项18-24任一项所述的方法，
[0064] 其中用于从液体混合物中分离出固体盐的分离器包含过滤器、离心机和水洗系统 中的至少一种；
[0065] 其中用于使水性混合物与有机混合物分离的分离器包含聚结器、倾析器和沉降式 离心机中的至少一种；和
[0066] 其中用于从液体环氧树脂中分离未反应的表卤代醇的分离器包含降膜式蒸发器、 沸腾管蒸发器、闪蒸器、刮板式薄膜蒸发器和汽提塔中的至少一种。
【附图说明】
[0067] 图1是用于说明根据本发明公开的【具体实施方式】的用于制备液体环氧树脂的方 法的简化流程图。
【具体实施方式】
[0068] -方面，本申请公开的【具体实施方式】涉及一种使用阴离子催化剂通过多元醇与表 卤代醇反应制备液体环氧树脂的方法。然后使用碱金属氢氧化物或者碱土金属氢氧化物在 两个反应步骤中使所得的反应产物脱卤化氢。实施脱卤化氢反应以实现高原料产率同时避 免与形成不溶聚合物相关的问题。
[0069] 本文公开的方法包括使用季铵催化剂使多元酚（例如双酚-A)与表卤代醇（例如 表氯醇）反应。然后在搅拌反应器中使用80-95%的化学计量要求用量的碱使所得的反应 产物进行部分脱卤化氢，其中通过蒸发来控制水的含量。然后通过离心除去在此反应器中 形成的固体盐，并处理该固体盐以回收树脂。然后使来自离心机的离心液（centrate)与碱 /水混合物在第二个反应器中接触以完成脱卤化氢，保持水量以防止形成聚合物。然后使反 应器流出物与水接触以除去离子杂质。然后汽提挥发性组分（包括过量的表氯醇）以提供 液体环氧树脂产物，其具有低含量的可水解氯化物。
[0070] 可以在本申请公开的【具体实施方式】中使用的合适的多元酚包括，例如，式 (R) 2_Ph_ (A)n_Ph_ (R) 2、R_Ph_ [A_Ph]m_R、R_Ph_A' _ (Ph_R):
【主权项】
1. 一种制备液体环氧树脂的方法，所述方法包括： 在离子催化剂存在下使多元酚与表卤代醇接触，以形成卤代醇中间体反应产物； 同时并存的： 使所述卤代醇中间体反应产物中的一部分与碱金属氢氧化物反应，以形成悬浮在包含 脱卤化氢产物和未反应的卤代醇中间体的液体混合物中的固体盐，其中该碱金属氢氧化物 的用量小于化学计量用量；和 从反应混合物中以蒸气方式排出水和表卤代醇； 从液体混合物中分离出固体盐； 在水存在下使未反应的卤代醇中间体中至少一部分与碱金属氢氧化物反应，以形成包 含环氧树脂和未反应表卤代醇的有机混合物以及包含盐的水溶液； 使所述有机混合物与水性混合物分离；以及 从液体环氧树脂中分离出未反应的表卤代醇。
2. 权利要求1所述的方法，还包含将所述有机混合物与水接触，从而从有机混合物中 分离出离子物质和水溶性杂质。
3. 权利要求1或2所述的方法，还包含处理所述从液体混合物中分离出的固体盐以回 收表卤代醇和液体环氧树脂中的至少一种。
4. 权利要求1-3任一项所述的方法，还包含凝聚从反应混合物中排出的水和表卤代醇 蒸气，以及以下操作中的至少一个： 使凝聚的表卤代醇中至少一部分循环至所述的使多元酚与表卤代醇接触；和 使凝聚水中至少一部分循环至下面操作中的至少一个：所述的使未反应的卤代醇中间 体中至少一部分反应，以及所述的使有机混合物与水接触。
5. 权利要求1-4任一项所述的方法，其中所述的使多元酚与表卤代醇接触是在20°C至 100 °C的温度时进行。
6. 权利要求1-5任一项所述的方法，其中表卤代醇和多元酚的接触是以2:1至20:1的 表卤代醇/多元酚摩尔比进行。
7. 权利要求1-6任一项所述的方法，其中所述离子催化剂包含下述中的至少一种：季 铵氯化物，季鱗化合物，锍化合物和碱性离子交换树脂。
8. 权利要求1-7任一项所述的方法，其中使所述卤代醇中间体反应产物中的一部分与 碱金属氢氧化物反应是在30°C至90°C的温度和0. 05至0. 9巴的压力条件下进行，其中该 碱金属氢氧化物的用量小于98%化学计量用量。
9. 权利要求1-8任一项所述的方法，其中所述碱金属氢氧化物包含氢氧化钠。
10. -种制备液体环氧树脂的系统，所述系统包含： 至少一个反应器，用于在离子催化剂存在下使多元酚与表卤代醇接触以形成卤代醇中 间体反应产物； 至少一个反应器，用于同时进行： 使所述卤代醇中间体反应产物中的一部分与碱金属氢氧化物反应，以形成悬浮在包含 脱卤化氢产物和未反应的卤代醇中间体的液体混合物中的固体盐，其中该碱金属氢氧化物 的用量小于化学计量用量；和 从反应混合物中以蒸气方式排出水和表卤代醇； 分离器，用于从液体混合物中分离出固体盐； 至少一个反应器，用于在水存在下使未反应的卤代醇中间体中至少一部分与碱金属氢 氧化物反应，以形成包含环氧树脂和未反应表卤代醇的有机混合物以及包含盐的水溶液； 分离器，用于使所述有机混合物与水性混合物分离；和 分离器，用于从液体环氧树脂中分离出未反应的表卤代醇。
【专利摘要】一种制备液体环氧树脂的方法，包括：在离子催化剂存在下使多元酚与表卤代醇接触以形成卤代醇中间体反应产物；同时进行的：卤代醇中间体反应产物中的一部分与碱金属氢氧化物反应以形成悬浮在包含脱卤化氢产物和未反应的卤代醇中间体的液体混合物中的固体盐，其中该碱金属氢氧化物的用量小于化学计量用量；以及从反应混合物中以蒸气方式排出水和表卤代醇；从液体混合物中分离出固体盐；在水存在下使未反应的卤代醇中间体中至少一部分与碱金属氢氧化物反应以形成包括环氧树脂和未反应的表卤代醇的有机混合物以及包括盐的水溶液；使有机混合物与水性混合物分离；以及从液体环氧树脂中分离出未反应的表卤代醇。
【IPC分类】C08G59-06
【公开号】CN104710597
【申请号】CN201510087449
【发明人】托马斯·C·扬, 克林顿·J·博里亚克, 埃尔温·G·科利尔, 罗伯特·M·德雷克, 乔基姆·德鲁英, 爱德华·J·克罗南伯格, 前田修治, 保罗·A·D·S·佩雷拉, 安德烈亚斯·D·泰格斯, 罗兰·沃纳, 马克·S·伯金肖
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2015年6月17日
【申请日】2009年3月24日
【公告号】CN102046689A, EP2260067A2, EP2260067B1, US8461286, US20110028744, WO2009120685A2, WO2009120685A3